CS204426B1 - Method of determination of the metakrylamide,metakrylamide acid alfa-hydroxyizobutter in the metakrylamidsulphate - Google Patents
Method of determination of the metakrylamide,metakrylamide acid alfa-hydroxyizobutter in the metakrylamidsulphate Download PDFInfo
- Publication number
- CS204426B1 CS204426B1 CS844378A CS844378A CS204426B1 CS 204426 B1 CS204426 B1 CS 204426B1 CS 844378 A CS844378 A CS 844378A CS 844378 A CS844378 A CS 844378A CS 204426 B1 CS204426 B1 CS 204426B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- determination
- methacrylamide
- acid
- metakrylamide
- methyl methacrylate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 204 426
Predmetom vynálezu je efektívna analytická metoda, ktorá umožňuje při dodrženíštandardných praoovných podmienok relativné rýchle a přesné stanovenie metakrylamiduaj viazaného vo formě soli a dalších prchavých lconiponentov, za přítomnosti koncentrova-né j kyseliny sirovej.
Precizně sledovanie jednotlivých medziproduktov pri syntéze metylmetakrylátuz acetonkyanhydřinu a pósobeníin kyseliny sirovej cez metakrylamidsulfát a jeho esterifi-Icáciu vodným metanolom naráža na niekolko ťažkostí. líeakčná zmes amidácie a esterifiká-cie obsahuje 20 až Uo 'ja kyseliny sirovej a metakrylam.id je viazaný vo formě síranu, kto-rý sa móže z roztoku vylučovat’. Z hPadiska riadenia reakcie je dóležité reakciu sledovat’už v 1. stupni (amidácia), ako aj v 2. stupni při esterifikácii. Pre analytiku týchto pro-cesov sa používá metoda bromid-broiničnanová [jlSN 66 1975; Takenchi T., J. Chem. Soc.,
Jap. Ind. Clieni. Sec. 6^, 539 (1962)J.
Metoda stanovenia dvojných vazieb je použitelná len v prvých štádiách reakcie. Při esterifikácii je přítomný metylmetakrylát, kyselina inetakrylová a oligoméry týchtolátok. Vhodnejšia je metoda, ktorá využívá princip hydrolýzy metakrylamidu a vydestilo-vanie čpavku, ktorý sa v ďalsom postupe stanoví pfakenchi Ts., J. Chem. Soc. Jap., Ind.Chem. Sec. 60. 1M8 (1957)J· Aj druhá metoda je poměrně zložitá, pracná a nie za každýchokolností přesná.
Pri sledovaní postupu esterifikácie je potřebné sledovat’ konverziu metanolu a výťa-žok metylmetakrylátu. Pro stanovenie čistoty metylmetakrylátu existuje viac práč s po-stupní i polarografickými JjPasciak J., Chem. Anal. (Varšava) 6, ál1 (l96l)J, plynovouohromatografiou pKosek Li., Chem. prám. 15 . 16O (1965)J, stanovenie dvojných vazieb[Ťurusawa M., J. Chem. Soc. Jap., Ind. Chem. Sec. 65 , 539 (19Ó2)J, kolorimetricky j^Pole-žajev W. G. , Iíuzneoova L. V., Anal. Abstr. 12, ^973 (1966) ] a IČ spektrami jLinon., Anal,Chem. 30, 1441 (1958)J. Vo všetkých případech sa tu přesné výsledky dosiahnu hlavně po vydělení - izolácii metylmetakrylátu, ked už v reakčnom prostředí nie je přítomnákyselina sírová, alebo síran.
Podl’a tohto vynálezu sa spósob stanovenia metakrylamidu, kyseliny metakrylovej,amidu kyseliny «/ý-hydroxyizomaslovej v metakrylamidsulfáte a v zmesiach esterifikáciemetakrylamidsulfátu pri výrobě metylmetakrylátu z acetonkyanhydrinu, kyseliny siroveja metanolu metodou plynovéj ohromatografie uskutočňuje tak, že vzorky reakčných zmesísa upravujá vodným roztokom šťavelanu draselného o koncentraci! 10 až 30 % hm., v množ-stvo najmenej molámom vzhPadom na přítomná νοί’ηύ a viazanú kyselinu sírová, pre stano-venie kyseliny metakrylovej a vodným roztokom octanu draselného o koncentraci! 23 až70 hmotn. pre stanovenie ostatných uvedených zložiek, dalej sa přidá dioxán v množstve,ktoré zabezpečí oddelenie organickéj vrstvy od anorganickéj a organická vrstva sa analy-zuje plynovou ohromatografiou.
Uvedený postup je relativné rýohly, pričom umožňuje v koneonej fáze použitie moder-ných a rýohlyoh metod pre stanovenie látok dóležitých z hl’adiska vyhodnotenia priebehu 2 204 420 reakcie, a to na zariadeni, ktoré sa bežne používá pri kvantitativných a kvalitatívnyohanalytiokýoh metódaoh prohavých látok. Efektivně rieši oddelenie minerálnyoh látokod organických zložiek, pričom metoda je z hlíadiska pracnosti a požiadaviek na pomoonélátky vel’mi nenáročná.
Podl’a popísanej ohromatografickeJ metody je možné stanovit’ vo vzorkáoh z reakčnejzmesi z amid&oie metakrylamid, z esterifikáoie metakrylamidu, kyseliny metakrylove j, me-tanol, amid kyseliny <£-hydroxyizomaslovej a pri úpravě režimu tiež metylmetakrylát.Stanoveni© je rýchle, spol’ahlivó, operativně a je vhodné pre aplikáoiu na prevádzkovúkontrolu.
Podstata stanovenia spočívá v úpravě vzorky, napr. reakčnej zmesi. Metakrylamid sauvolňuje zo sulfátu, anorganické zložky sa vyzrážajú za přítomnosti vhodného rozpúšťadlaa do prístroja sa dávkuje výlučné zmes organickýoh látok. Pre stanovenie metakrylamidu,metanolu a metylmetakrylátu sa ako činidlo použivajú alkalické soli mono- alebo dikarbo-xylových kyselin v nadbytku na prítomnú kyselinu sírovú νοΓηύ a v metakrylamidsulfáte.Chemizmus dejov prebiehajúoich po přidaní alkaliokej soli možno popisať následovně: // CIÍ2 = C - CO - NH2 «HgSO^ + 2 RCOOMe -> CH2 = G - +2 RCOOH + Me^O^ ch3 ca3 nh2
HgSO^ + 2 RCOOMe -> MegSO^ + 2 RCOOH, kde Me představuje alkalioký kov alebo amóniový ión. Po přeběhnuti reakoie sa vzorokriedi dioxánom, na zvolenú strednú konoentráciu metakrylamidu (metanol, metylmetakrylát)vzhl’adom na závislost’ konoentráoie - odozva detektoru. Anorganické soli vzniknuté úpravouvzorku sa prakticky usadia na dne nádobky a vzorkuje sa organická vrstva. V případe stanovenia kyseliny metakrylovej je výhodné použit' pre úpravu vzorky alka-liokú sol’ kyseliny s vyšSou hodnotou pKa (napr. šťavelan draselný), nakolko pri použitíkyseliny s nižšou hodnotou pKa doohádza k ustáleniu rovnováhy:
R - COOIC + CH„ = C - COOH > R COOH + CHO = C - COOK I | ch3 ch3 a výsledky sú nereprodukovatel*né. FrehPad hodnét pKa u niektorýoh kyselin udává tabulka:
Kyselina (20 °c) pKa Kyselina octová 4,750 Kyselina oxálová 1,25 (l.st.) Kyselina oxálová 4,285 (2.st.) Kyselina propiónová 4,8? Kyselina máslová * 4,8i Kyselina akrylová 4,25 Kyselina monochlóroctová 2,81 3 204 428
Postup pri stanovení metakrylamidu a kyseliny metakrylovej v reakčnej zmesi je ob-vykle nasledujáci: K navážke 0,4 až 0,5 G sa přidá 1 ml destilovanej vody a 1 ml činidla (200 g oetan dra-selný alebo primeranc množstvo soli silnejSej kyseliny v 100 ml vody) a riedi sa dioxá-
nom podl’a vopred zvolených štandardných podmienok, vzhladom na linearitu detektorux.G pre stanovovaná látku. Obsah metakrylamidu sa vypočítá: % metakrylamidu = ........ ·- g g = navážka vzorky povodněj výroby G = hmotnost’ upravenoj vzorky (po přidaní vSetkých komponent) x = $i> hmot. metakrylamidu získaného analýzou upraveného vzorku.
Pod pojmom Standardně podmienky sa pri postupe podl’a vynálezu berá predovšetkýrateplota, množstvo odoberanej p&vodnej vzorky, přidávané množstvo roztoku solí organic-kých kyselin, množstvo dioxánu, doba pósobenia alkalickéj soli, doba rozdelovania fáz,množstvo odoberanej vzorky pre plynová ohromatografiu a podobné. Pri stanovovaní metakrylamidu v réznyoh produktooh sa mňžu Standardně podmienky navzájom odlišovat', a to buďsčasti alebo úplné.
Podmienky pre plynová ohromatografiu sú nasledovné:detektor PIDteplota kolony l6o °Cteplota dávkovača 200 °Cdlžka kolony 1,2 mpriemer kolony 3 mm náplň kolony 5 $ hmot. PEGA na CHEZASORBB o zrnění 0,1 až 0,5 mm. Prietok nosného plynu(Ng) 30 ml/min ,prietok vodílca 30 ml Il^/min, prietok vzduchu 0,6 l/min, citlivost’ 1 : 1 000 (použitý přistroj Chrom 4l).
Elučné Časy (min) 1-dioxán + kyselina octová - prvá fáza 2- kyselina metakrylová (i min 30 s) 3- raetakrylamid (4 min 30 s) 4- amid kyseliny ,£-hydroxyizomaslovej (10 min 6 s).
Relativná chyba opakovatelnosti a směrodatná odchylka <r = ± 0,58 éT* =1,89% relat.
Pri stanovení kyseliny metakrylovej sa k navážke 0,4 až 0,5 g přidá 1,5 ml roztoku oxalá-tu draselného a dioxán pre vyzrážanie solí. Postupuje sa podobné ako pri stanovení me-takrylamidu, včitane výpočtu. Podlá obsahu kyseliny metakrylovej sa citlivost’ regulujev rozpatí 1 : 500 až 1 : 1 000.
Směrodatná odchýlit a a relativná chyba opakovatelnosti sú (Τ' = - 0,47, °^= 3,02 7» relat
Pri stanovení metanolu v reakčnej zmesi esterifikácie sa postupuje podobné akov případe metakrylamidu, včitane výpočtu. Směrodatná odchylka a relativná chyba opakova-telnosti v případe metanolu je i 0,26, cT= 3,78 % relat. Použité podmienky: PIU, 4 204 428 dlžka kolony 1,2 m, priemer kolony k ínnt, náplň 15 'λ hmot. ti,i’ -oxydipropionitril na Chroraatone N-AN, zmenie 0,12 až 0,16 mra. Teplota kolony 70 °C, teplota dávkováóa 130 °C,prietok nosného plynu 120 ml/mln, prietok - 0,038 MPa, prietok vzduchu - 0,111 MPa,citlivost’ 1,10^0. Elušnó Sasy: metanol - 2 min, metylmetakrylét - 3 min 48 s, dioxán(rozp.) - 9 min 18 s, posun papieru 6 mm/min.
Vo vSetkýoh prípadooh sa praoovalo metodou priamej Icalibrácie.
Za podmienok použitých pre stanovenie metanolu, možno stanovit’ aj metylmetakrylét,lctorý sa stanoví s istým obmedzením, nakoTko sa tento rnfiže separovat’. Směrodatná odchýl-ila a relativná chyba opakovatelnosti pre metylmetakrylét je (/"= 0,058 a Λ 2,22 relot.V případe, že esterifikáoia prebieha za přítomnosti rozpúšťadla v dvoch fázach je možnéstanovovat’ metylmetakrylét v éasovom priebehu reakcie v jednotlivých fázach.
Tento spósob stanovenia metakrylamidu, kyseliny metakrylovej, metanolu alebo aj rae-tylmetakrylátu v reakčnýoh zmesiaoh pri syntéze motylmetakrylátu z acetónkyarihydrínu mápodl’a tohto vynálezu nielcollco předností: a/ umožňuje bilancovat’ reakčný proces v jednotlivých reakčnýoh stupňoch a sledovat’ kine-ticky jednotlivé medzistupne (amidáoia, esterifikáoia), b/ vzhl’adora na klasické metody je metoda plynovej ohromatografie operativnějaia, rýchlej-šia a spol’ahlive jšia.
Aplikáoiu metody popisujé nasledujúce příklady. Příklad 1
Amidáoia aoetónkyanhydrínu sa uskutočňuje bežne používaným postupom. Pri 80 °Csa zmieša 60 g acetónkyarihydrínu (94,95 /») , 103 β kyseliny sírovej (99,8 % hmot.),0,16 g hydroohinónu. Teplota sa zvýši na 90 °C a odoberú sa příslušné vzorky: (min) 30 60 90 $o hmot. metakrylamidu(chromát.) 13,7 15,7 16,2 % hmot. metakrylamidu(klasicky) 13,6 15,3 15,9 V tomto případe sa reakcia uskutočnila pri nízkéj teplote, kde ešte neprebiehajúvo zvýšenej miere vedl’ajšie reakcie, všítane polymerizačnýoh. Příklad 2
Pre amidáoiu sa použije násada ako v příklade 1 a tým, že teplota amidáoie bude150 °C« Po 3 hodináoh reakoie sa stanoví obsah metakrylamidu ohromatografioky 5,2 % hmot.Obsah dvojitýoh v&zieb bromid - bromičnanovou metodou podl’a ČSN 66 1975 17,8 ?á hmot.
Claims (1)
- 5 204 428 (35,05 S Br/100 e)· Je zřejmé, že sa bróm vlaže na dvojité vazby večďajáích produktov(oligoméry), a preto této metoda nie je vhodná pre přesné stanovenie obsahu metakrylami-du. Přiklad 3 Esterifikácia metakrylamidsulfátu sa uslcutočňuje vodným metanolom za použitia 232 gmetakrylamidsulfátu (i mól), 72 g vody (Ji moly), 53 g metanolu (1,6 molu), 1 g hydrochi-nónu. Teplota 90 °C, doba 150 min. Po 150 min reakcie sa stanovilo 2,9 $> hmot. nezreago-vaného metakrylamidsulfátu. Výťažok metylmetakrylátu podl’a chroraatografiokej metody bol78 % hmot., podl’a metody stanovenia dvojitých vazieb 83 % hmot. Z výsledku získanéhopri esterifikáoii vidno, že použitím klasickéj metody dochádza k nadhodnoteniu výsledkovdosahovaných pri esterifikáoii, v důsledku viazania brómu na různé vedTajšie produkty. Příklad 4 Zmiešaním známého množstva metakrylamidu a amidu kyseliny X-hydroxyizomasloveja kyseliny sirovéj sa připraví zmes, v ktorej sa stanoví obsah ainidov podlá vypracované- ho postupu analýzy. Stanovená zložlca metakrylamid amid kyseliny X-tiydroxyizo-maslovej teoret. obsah hmot. 29,0 3.5 stanov, obsah ýo hmot.28,8 3.3 Takto bolo možné stanovit’ touto metodou vedl’a seba za přítomnosti kyseliny sírovéjmetakrylamid a amid kyseliny X-hydroxyizomaslovej. P HED MET VYNÁLEZU Spósob stanovenia metakrylamidu, kyseliny metakrylovej, amidu kyseliny X-hydroxy-izomaslovej v metakrylamidsulfáte a v zmesiach esterifikácie metakrylamidsulfátu pri vý-robě metylmetakrylátu z acetónkyanhydrínu, kyseliny sírovej a metanolu metodou plynovejohromatografie, vyznačujáoi sa tým, že vzorky reakčných zmesí sa upravujú vodným rozto-kom Sťavelanu draselného o koncentrácii 10 až 30 hm., v množstvo najmenej molámomvžhladom na přítomná volná a viazaná kyselinu sírová', pre stanovenie kyseliny metakrylo-vej a vodným roztokom ootanu draselného o koncentrácii 25 až 70 "a hmotn. pre stanovenieostatnýoh uvedenýoh zložiek, ďalej sa přidá dioxán v množstve, ktoró zabezpečí oddelenieorganickej vrstvy od anorganickej a organická vrstva sa analyzuje plynovou ohromatografiou
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS844378A CS204426B1 (en) | 1978-12-18 | 1978-12-18 | Method of determination of the metakrylamide,metakrylamide acid alfa-hydroxyizobutter in the metakrylamidsulphate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS844378A CS204426B1 (en) | 1978-12-18 | 1978-12-18 | Method of determination of the metakrylamide,metakrylamide acid alfa-hydroxyizobutter in the metakrylamidsulphate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS204426B1 true CS204426B1 (en) | 1981-04-30 |
Family
ID=5434938
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS844378A CS204426B1 (en) | 1978-12-18 | 1978-12-18 | Method of determination of the metakrylamide,metakrylamide acid alfa-hydroxyizobutter in the metakrylamidsulphate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS204426B1 (cs) |
-
1978
- 1978-12-18 CS CS844378A patent/CS204426B1/cs unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0515615B1 (de) | Universalbindefilm | |
Duenges | 4-Bromomethyl-7-methoxycoumarin as a new fluorescence label for fatty acids | |
Phares | Degradation of labeled propionic and acetic acids | |
Barker et al. | 9-Diazomethylanthracene as a new fluorescence and ultraviolet label for the spectrometric detection of picomole quantities of fatty acids by high-pressure liquid chromatography | |
Katsuki et al. | Improved direct method for determination of keto acids by 2, 4-dinitrophenylhydrazine | |
Woodcock et al. | Nitrated fatty acids: synthesis and measurement | |
JPH0637513B2 (ja) | ジゴキシゲニン誘導体、その製法、標識結合体の製法、核酸検出法及びジゴキシゲニン結合体 | |
Hoffman et al. | Gas chromatographic analysis of pyruvic and. alpha.-ketoglutaric acids | |
Farmer et al. | Determination of hydroxypropylhistidine in haemoglobin as a measure of exposure to propylene oxide using high resolution gas chromatography mass spectrometry | |
CS204426B1 (en) | Method of determination of the metakrylamide,metakrylamide acid alfa-hydroxyizobutter in the metakrylamidsulphate | |
CN110954629A (zh) | 一种呋塞米中糠胺含量测定的控制方法 | |
Staffeldt et al. | Determination of S-carboxymethyl-l-cysteine and some of its metabolites in urine and serum by high-performance liquid chromatography using fluorescent pre-column labelling | |
CN112480071B (zh) | 一种用于检测肼的异长叶烷基比率型荧光探针及其制备方法 | |
Goto et al. | Studies on Steroids. CLXXXIL. Determination of 6β-Hydroxycortisol in Urine by High-Performance Liquid Chromatography with Fluorescence Detection | |
CN110554105B (zh) | 一种手性羧酸类化合物的分析方法 | |
JP2001081082A (ja) | 新規蛍光標識試薬4−アシルアミノ−7−メルカプト−2,1,3−ベンゾオキサジアゾール | |
Terry et al. | Fatty Amine Products of High Molecular Weight | |
Emara | Determination of methotrexate in pharmaceutical formulations by flow injection analysis exploiting the reaction with potassium permanganate | |
Matsuoka et al. | Determination of three metabolites of a new angiotensin-converting enzyme inhibitor, imidapril, in plasma and urine by gas chromatography—mass spectrometry using multiple ion detection | |
Joppich-Kuhn et al. | Release tags: a new class of analytical reagents. | |
CN105301155B (zh) | 一种测定人血浆中丹参酮iia磺酸钠浓度的方法 | |
Kobayashi et al. | Fluorescent labeling of sugar-carboxylate with water-soluble carbodiimide | |
EP0444561B1 (de) | Verfahren zur immunologischen Bestimmung von Liganden | |
US20240094214A1 (en) | Method and device for detecting urea | |
Tajuddin et al. | Evaluation of" Dexsil 300 GC" as stationary phase in gas chromatography of triiodothyronine and thyroxine in human serum |