CS204408B1 - Copolyaminohydroxyethere bitumens - Google Patents

Description

ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )

POPIS VYNÁLEZU

K AUTORSKÉMU OSVEDCENIU 204 408

Mil) (Bl)

(61) (23) Výstavná priorita (22) Přihlášené 07 12 78 (21) PV 8087-78 3 (51) lnt. Cl. C 08 G 59/14

ÚŘAD PRO VYNÁLEZY

A OBJEVY (40) Zverejnené J(45) Vydané 01 07 8006 83 (75)

Autor vvnálezu FORRÓ JURAJ, TRNAVA

FLOROVIÓ STANISLAV ing., TRNAVAMláKOLCI ANTON prom. chem., TRNAVAMARTlSOVIČ JOZEF ing., TRNAVA (54)

Kopolyaminohydroxyéterové živice 1

Predmetom vynálezu sú kopolyaminohydroxyéterové živice a ich adičné soli s minerál-nymi kyselinami alebo organickými vo vodě rozpustnými kyselinami. Živice sa používajú vo formě roztokov a emulzií na úpravu rdznych organických a anor-ganických vlákien. Široké a neustále sa rozširujúce aplikačné použitie týchto vláknitýchmateriálov, hlavně na báze skleněných vlákien si vynútilo upravovat a modifikovat vlast-nosti živíc so zreteTom ich áaléieho použitia. CS patent S. 167 893 popisuje polyméme reakčné produkty připravené reakciou alky-lénpolyamíndihydrohalogenidu, dikyandiamidu, formaldehydu a epichlórhydrínu. CS patentč. 168 515 připravuje polyadičné produkty z epoxidových živíc s.najmenej dvomi epoxido-vými skupinami reakciou s aminoamidmi. Na neutralizáciu používá minerálně a organickékyseliny. Použité aminoamidy připravuje napr. kondenzáciou kyseliny linolovej s diety-léntriamínom. SU patent č. 412 691 uvádza přípravu reakčných produktov epoxidových živícs alifatickými amínmi a nasýtenými dikarboxylovými kyselinami. Přípravu vo vodě rozpust-nej živice reakciou epoxidovej s alifatickými monokarboxylovými kyselinami s 16 až 22atómami uhlíka a neutralizáciou amoniakom, alebo alifatickými či cykloalifatickýmiamínmi popisuje SU patent č. 451 252. SU patent č. 460 632 uskutočňuje přípravu vo voděrozpustných polymérnych reakčných produktov polyamínov s epichlórhydrínmi. DE patent 204 408 2 204 408 číslo 1 694 718 popisuje spfisob přípravy emulzií epoxidových živic použitím reakčnýchproduktov připravených z epoxidových živíc a monoaminov. Spdsob přípravy polyaduktov z epoxidových živíc napr. s l-amino-3-aminoetyl-3,5,5,-trimetyl-cyklohexanom popisujepřihláška DE č. 2 020 917. Všetky citované patenty riešia přípravu Živíc za účelom ichpoužitia k úpravě textilií, či už organických alebo anorganických, čo svědčí o důleži-tosti, ktorá sa vénuje tejto problematika.

Vynález popisuje nové kopolyaminohydroxyéterové živice obecného vzorce

OH N/Rj/ CH2CHCH2/R2/_ -O—

OH Y>-OCH2CHCH2 NHR* a kde Rj je skupina - CHXCHgOH v ktorej X je H alebo -CH^, R2 je zbytok o štruktúre -0-

f" —0CH2CHCH2- n je 0 až 2 m je 2 až 100 a ich adičné soli s minerálnymi kyselinami alebo organickými vo vodě rozpustnýmikyselinami. Přípravu živíc možno previesť polyadíciou monoetanolamínu alebo monoizopropanolamínu8 epoxidovými živicami na báze dianu a epichlórchydrínu podl'a reačnej schémy: n/rl/ch2chch2o-r-och2chch2

->H kde R. má hoře uvedený význam a R je z mCH2-CHCH20-R-0CH2CH-CH24· m+1 NH^-r ^0 ^0 m >ytok bi8-/4-exyfeny1/-2,2 propanu. Aj keá teore- ticky a prakticky je možné použit monoalkanolamíny s vfičáím počtom atómov uhlíka, tech-nický význam z pohl’adu aplikácie živíc na úpravu skleněných vlákíen majú uvedená dvealkanolamíny. V případe použitia dialkanolamínov so sekundárným amínom k adícii na epo-xidové živice sice připravíme vo vodě rozpustné adukty po ich neutralizácii, ale tietonedosahujú potřebné filmotvorné vlastnosti a slúžia skůr ako mazadié. Podobné použitieaduktov monoalkanolamínov s epoxidovými živicami, ktoré obsahujú volné epoxidová skupinyje nežiadúce, hlavně z dfivodu, že pri použití mazadiel a zméčadiel kationického charak- 3 204 408 teru na báze mono a disubstituovaných amidov mastných kyselin alebo aminosilanov, dochá-dza k ich vytvrdeniu in šitu při tepelnom spracovaní skleněných vlákien. Živice podTavynálezu majú potřebné filmotvorné vlastnosti, vyznačujú sa minimálnou migráciou a popřevedené na soli ich možno aplikovat vo formě vodných roztokov. Koloidné roztoky týchtoživíc sa vyznačujú aj povrchovo aktívnymi vlastnosťami a i keá nie natolko výrazné akoklasické tenzidy, možno ich použit ako emulgátory, hlavně pre epoxidová živice.

Vynález je óalej objasněný formou príkladov. Příklad 1

Do 250 ml banky, opatrenej miešadlom, kontaktným teplomerom a spatných chladičov savložilo 73 g monoetanolamínu a 115 g epoxidovej živice na báze dianu a epichlórhydrínuo obsahu 0,51 epoxyekv./100 g rozpustenej v 120 g chloroformu. Násada sa vyhriala nateplotu refluxu, na ktorej sa udržiavala 3 h. Po ochladeni sa extrahovala vodou doneutrálnej reakcie a oddestilovalo sa rozpúšťadlo za atmosferického tlaku. Týmto spesobompřipravená kopolyaminohydroxyéterová živica /ň=0,l a m=6/ má aminové číslo 148,5 mg KOH/ga teplotu topenia 50 až 53 °C. Živicu je výhodné rozpustit vo vodě rozpustnom rozpúšťadlenapr. acetone. Po přidaní takéhoto roztoku do vody s pH - 3 až 5 vznikne číry roztok.

Sol’ možno připravit aj priamym zmiešaním živice s kyselinou, ktorá sa neobmedzene rozpúš-ta vo vodě. Příklad 2

Do aparatúry, popísanej v příklade 1 sa vložilo 25 g monoetanolamínu a 180 g epoxidovejživice na báze dianu a epichlórhydrínu o obsahu 0,21 epoxyekv./100 g rozpustenej v 180 gchloroformu. Reakčná zmes sa záhrievala pri miernom refluxe 4 hod. Po premytí vodou doneutrálnej reakcie a oddestilovaní rozpúštadla sa získala živica s aminovým číslom 71,5 mgKOH/g /n 2; m = 3,6/ s teplotou topenia 85 až 88 °C. Živica sa rozpustila na 50 % roztokv dioxáne, ktorý po přidaní do vody s pH = 3,5 za použitia kyseliny octovéj dává čířeroztoky, slabo opaleskujúce. Příklad 3

Do aparatúry popísanej v příklade 1 sa vložilo 46 g monizopropanolamínu a 114 g epoxidovejživice na báze diánu a epichlórhydrínu o obsahu 0,51 epoxyekv./100 g rozpustenej v 114 gchloroformu. Násada sa zahrievala pri miernom refluxe 3 hod. Po premytí vodou do neutrál-nej reakcie a oddestilovaní rozpúštadla sa získala živica s aminovým číslom 140 mg KOH/g/n = 0,lj m = 6,5/ o teploto topenia 83 až 86 °C. Živica sa rozpustila v acetone na 50 %roztok, ktorej pH = 3,5 za použitia kyseliny mravčej dává číře roztoky.

Claims (2)

204 408 Přiklad 4 Do aparatúry, popisanej v příklade 1, navýše opatrenej oddělovacím lievokom sa vložilmonoetanolemín 74 g a 74 g chloroform. Z oddělovačieho lievika sa pomaly pri teplota 70až 71 °C behom 1,5 h přidávalo 114 g epoxidověj živice na báze dianu a epichlórhydrínuo obsahu 0,51 epoxyekv./100 g rozpustenej v 74 g chloroformu. Po přidaní živice sa násad»ešte zohrievala 1,5 h, po ochladení premyla vodou do neutrálnej reakcie a za vákua oddesti-lovalo rozpúšťadlo. Připravená kopolyaminohydroxyéterová živica má aminové šišlo 179 mgKOH/g /n = 0,1; m = 2,1/ a teplotu topenia 47 až 49 °C. Živica sa rozpustila v dioxénena 50 % roztok, ktbrý pod miešadlom sa přidal do vody o pH 4 za použitia kyselinyfosforešnej. Vzniknuté Sire roztoky sú stabilné a ich změna nebola pozorovaná ani po 2mesiacoch stánia. Příklad 5 Příprava sa prevádzala v aparatúre popisanej v příklade 4 za použitia tej istej epoxidovéjživice, s tým rozdielom, že v živici sa pomaly přidával monoetanolemín. V banke sa rozpus-tilo 190 g živice v 200 g chloroformu. Pomaly behom 1 hod. pri 70 °C sa přidalo 30 g mono-etanolsmínu. Násada sa zriedila přidáním 100 g chloroformu a potom sa ešte přidalo 60 gmonoetánolaminu behom 1 h. Po přidaní sa násada zohrievala 1 h /70 °C/. Po ochladení sepremyla vodou do neutrálnej reakcie a oddestilovalo sa rozpúšťadlo. Kopolyamínohydroxy-éterové živica má aminové šišlo 130 mg KOH/g /ň = 0,1} m = 100 / a teplotu topenia 82až 85 °C. PREDMET VYNÁLEZU

1. Kopolyaminohydroxyéterové živice obecného vzorca OH CBj OH N/Rj/CHgCHCHg/Rg/. -0-^^-C- -OCHgCHCH. CH, NHR. — m kde R^ je skupina -CHXCH20H v ktorej X je -H alebo -CH^, Rg je zbytok o štruktúre -0- OH I -OCHCHCH- ň je 0 až 2 m je 2 až 100 a ich adišné soli s minerálnymi kyselinami alebo organickými vo vodě rozpustnýmikyselinami.

2. Kopolyaminohydroxyéterové živice obecného vzorca uvedeného v bode 1, v ktorom R^znamená -CHgGHgOH a m je 3 až 6» Vytiskly Moravské tiskařské závody,provoz 12, Leninova 21, Olomouc Cena: 2,40 Kčs