CS204040B2 - Method of producing novel heterocyclic compounds - Google Patents
Method of producing novel heterocyclic compounds Download PDFInfo
- Publication number
- CS204040B2 CS204040B2 CS787190A CS719078A CS204040B2 CS 204040 B2 CS204040 B2 CS 204040B2 CS 787190 A CS787190 A CS 787190A CS 719078 A CS719078 A CS 719078A CS 204040 B2 CS204040 B2 CS 204040B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compounds
- parts
- hydrogen atom
- methyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 title claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 7
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 claims description 6
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- -1 alkenyl radical Chemical class 0.000 abstract description 11
- KKFDJZZADQONDE-UHFFFAOYSA-N (hydridonitrato)hydroxidocarbon(.) Chemical compound O[C]=N KKFDJZZADQONDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- FRYHCSODNHYDPU-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonyl chloride Chemical compound CCS(Cl)(=O)=O FRYHCSODNHYDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- ITYJDNHFRZSTJY-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl bromide Chemical compound CS(Br)(=O)=O ITYJDNHFRZSTJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Natural products CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- YDVNLQGCLLPHAH-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;hydrate Chemical compound O.ClCCl YDVNLQGCLLPHAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBBFZWWBMFILKH-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonyl bromide Chemical compound CCS(Br)(=O)=O SBBFZWWBMFILKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyrrole Substances C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N toluene;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1 CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
- C07D213/82—Amides; Imides in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/70—Sulfur atoms
- C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
- C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
- C09B29/3626—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O)
- C09B29/363—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O) from diazotized amino carbocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby sloučenin obecného vzorce I,
ve kterém
Ri a Ra nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,
R3 představuje atom vodíku nebo karbamoylovou skupinu, a
X znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Zbytky ve významu symbolů Ri a Rž mohou být přímé nebo rozvětvené.
Jako příklady popřípadě substituovaných alkylových skupin ve významu symbolů Ri a R2 se uvádějí: skupina methylová, ethylová, propylová, isopropylová, butylová, isobutylová, sek.butylová, terč.butylová, methoxymethylová, (3-methoxyethylová, y-methoxypropylová, /J-ethoxyethylová, y-ethoxypropylová, /3-propyloxyethylová a y-isopropyloxypropylová.
Jako alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku ve významu symbolu X přicházejí v úvahu přímé nebo rozvětvené alkylové skupiny, například skupina methylová, ethylová, propylová, n-butylová, isopropylová, isobutylová, sek.butylová a terc.butylová.
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
Ri znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rž představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R3 znamená atom vodíku nebo karbamoylovou skupinu a
X představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Zvlášť cennou sloučeninou spadající do této podskupiny je látka odpovídající vzorci II.
V souhlase s vynálezem se sloučeniny obecného: vzorce I připravují -tak, že se sloučeniny obecného vzorce III,
ve kterém Ri, Rz a R3 mají shora uvedený význam, nechají - v alkalickém vodném prostředí reagovat se . sloučeninami obecného vzorce IV,
Y—SO2—X , (IV) ve kterém
X . má shora uvedený význam, a
Y představuje atom halogenu.
Jako výchozí látky se s výhodou používají sloučeniny obecných vzorců III a IV, v nichž Ri znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, R2 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, R3 znamená atom vodíku nebo karbamoylovou skupinu, X představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a Y znamená atom halogenu.
Jako atomy halogenů ve významu symbolu Y přicházejí v úvahu atomy fluoru, chloru a bromu.
Sloučenina shora uvedeného vzorce II se připravuje reakcí sloučeniny vzorce V
s methansulfonylchlorldem vzorce VI
CI—SO2—CH3 , (VI) v alkalickém vodném prostředí.
Reakce podle vynálezu se s výhodou provádí ve vodném prostředí, lze ji však uskutečnit i v organickém rozpouštědle, ve směsi - organických rozpouštědel nebo ve směsi vody s jedním nebo několika organickými rozpouštědly.
Jako- vhodná organická rozpouštědla lze uvést dimethylformamid, dimethylsulfoxld, kyselinu octovou a pyridin. Dále je možno reakci podle vynálezu uskutečnit ve dvoufázovém systému rozpouštědel, ' zejména v systému voda—organické- rozpouštědlo,' 'například voda—meťhylenchlorid nebo- voda— toluen.
Reakce podle vynálezu se provádí v alkalickém - prostředí. Vhodné rozmezí pH se zde pohybuje mezi 8 a 14. S výhodou se reakce provádí při -pH v rozmezí od 11 do
12.
Jako alkalická činidla se - jako obvykle používají hydroxidy, uhličitany, kyselé uhličitany nebo octany alkalických kovů- nebo kovů alkalických zemin, nebo organické báze, jako terciární aminy, například - - triethylamin, nebo heterocyklické dusíkaté sloučeniny, j.ako pyridin apod.
V souhlase s výhodným provedením se reakce - podle vynálezu provádí v silně - alkalickém vodném roztoku, přičemž jako alkalické činidlo- se používá především hydroxid sodný.
Obecně se reakce podle vynálezu provádí při teplotě mezi 0 a 100 °C. S výhodou se volí nižší reakční teplota, například mezi 0 a 20 °C.
Po proběhnutí reakce je možno- sloučeniny obecného vzorce I například vysolit přidáním chloridu sodného. V tomto- případě rezultuje sloučenina obecného vzorce I jako- monosodná sůl, která se rozpustí ve vodě, a k roztoku se přidá koncentrovaná kyselina chlorovodíková nebo sírová, přičemž se vysráží odpovídající volná kyselina, kterou je možno izolovat.
Jako výchozí látky -obecného vzorce III se uvádějí:
3-karbamoyl-4tethyl-2,6-dihyoroxypyrinin, etethyl-3-karbam'oyl-4-methyl-6-hyclroyy-
-l-pyridon, 6,4-dimhthy3-3-bararmoyl-h-hrOhoxy-l-pyridon,
3- 3arb.amoyl-4-methhl-2,2-d-hh6rooh- pyridin, l-n-propyl-3-karb4mhιy^4-r4ethyl-2-'hy6rooh-2-pyridon, l-isopropyl-3-karb4moyl-4-methyl-2-hy6rooh-2-pyriУon,
4- methhl-2,2-dihyУroohPyri6ln, l-ethyl-4-methyl-6-hhdroxy-2-pyrl·6on, l-n-butyl-3-karbamrhl-4-methhl-2-hydrmoy-
-l-pyridon a
l.-y-lrιopropoyypropyl-4-metmoУ4methyl-
-2-hyУrooy-2-pyr-don.
Jako- výchozí látky obecného vzorce IV se uvádějí:
meteansulfrnhlchlrrid, ethansulfonhlchlor-d, m4thansulfonylbrrmi6, methans^^^l^o^, ethansulfonylbrom-d, ethansulfonyШuoriУ.
Sloučeniny -obecného vzorce I jsou nové vyskytovat v několika tautomerních for204040 látky. Zmíněné sloučeniny jsou cenné meziprodukty, které je možno· používat jako kopulační komponenty pro· přípravu azobarviv. Pokud R3 v obecném vzorci I představuje karbamoylovou skupinu, odštěpuje se tato skupina při kopulaci.
Sloučeniny obecného· vzorce I se mohou vyskytovat v několika tautomerních formách. Pro zjednodušení se v tomto textu zmíněné sloučeniny popisují pouze vzorci odpovídajícími jedné tautomerní formě, je však třeba zdůraznit, že jak v popisné části, tak zejména v definici předmětu vynálezu se pod těmito vzorci míní i všechny ostatní možné tautomerní formy.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. Uváděnými díly se míní díly hmotnostní a všechny teploty jsou udávány ve stupních Celsia.
Příklad 1
78.5 dílu l-ethyl-3-kai'bamoyl-4-methyl-6-hydroxy-2-pyiridonu se suspenduje v 1000 dílech vody a ION roztokem hydroxidu sodného· se pH upraví na hodnotu 12. Vzniklý čirý roztok se ochladí na cca 5° a během 1 hodiny se k němu při teplotě 5 až 10° přikape 92 dílů methansulfonylchloridu, přičemž se pH .reakční směsi současným přidáváním 10N roztoku hydroxidu sodného udržuje na hodnotě 12. Po skončeném přidávání se chlazení ledem přeruší a směs se neclhá ještě 3 až 5 hodin reagovat při teplotě místnosti.
Z výsledného čirého roztoku se přídavkem 20 obj. procent chloridu sodného^ vysolí reakční produkt, který se odfiltruje a promyje roztokem chloridu sodného.
K dalšímu čištění se surový produkt znovu rozpustí v 1000 dílech vody a přídavkem 200 dílů chloridu sodného se znovu vysolí. Po· odfiltrování a vysušení ve vakuu při teplotě 80 °C se získá cca 80 dílů monosodné soli l-ethyl-3-karbamoyl-4-methyl-5-mei thylsulfonyl-6-hydroxyi2-pyridonu ve formě bílého prášku.
Analýza: pro CioHnNzOsSNa (mol. hmotnost 296) vypočteno:
40.6 % C, 4,4 % H, 9,5 % N, 10,8 % S, nalezeno:
39.6 o/o C, 4,4 % H, 9,4 % N, 10,6 % S.
Okyselí-li se vodný roztok sodné soli kyselinou chlorovodíkovou, je možno izolovat volnou kyselinu ve formě jemných jehličkovitých krystalů.
Po překrystalování z vody taje tento· produkt při 169 až 170 °C.
Analýza: pro C10H14N2O5S (mol. hmotnost
274) vypočteno:
43.8 % C, 5,2 % H, 10,2 % N, 11,7 Oo S, nalezeno:
43.9 % C, 5,2 % H, 10,2 o/0 N, 12,2 % S. Příklad 2
50,0 dílů 4-m^H^^l-2(^--^ii^^(^ro^;^]^;^^idinu se suspenduje v 800 dílech vody a přidáním 40 dílů 10N roztoku hydroxidu sodného· se pH upraví na hodnotu 12. Výsledný čirý roztok se ochladí na 0 až 5°C, přidá se k němu 400 dílů ledu a při teplotě 0 až 5° Celsia se k němu v průběhu 1 hodiny přikape 50,4 dílu methansulfonylchloridu, přičemž se současným přidáváním 10N roztoku hydroxidu sodného udržuje hodnota pH mezi 11,5 a 12,0. Reakční směs se ještě 1 hodinu míchá, pak se vyčeří filtrací .a přidáním 500 dílů chloridu sodného se z filtrátu vysolí žádaný reakční produkt.
K dalšímu čištění se surový produkt překrystaluje z 15% roztoku chloridu sodného. Po· odfiltrování a vysušení ve vakuu při teplotě 90 až 100 °C se získá cca 40 dílů sodné soli 4-methyl-5-methylsulfonyl-2,6-dihydroxypyridinu ve formě bezbarvých jehličkovitých krystalů.
Analýza: pro CzHeNOďSNa (mol. hmotnost
225) vypočteno:
37,3 Oo C, 3,6 Oo H, 6,2 «/o' N, 44,2 0/0 S, nalezeno:
36,1 % C, 3,5 % H, 6,1 % N, ·13,7 0/0 S.
Příklad 3
44,8 dílu l-n-butyl-3-aarbamoyl-4-methyl· i6-hydroxy-2-pyridonu se suspenduje v 500 dílech vody a přidáním 10N roztoku hydroxidu sodného se pH upraví na hodnotu 12,0. Vzniklý čirý roztok se ochladí na 5 °C a během hodiny se k němu při teplotě 5 až 10° Celsia přikape 46 dílů methansulfonylchloridu, přičemž se pH reakční směsi současným přidáváním 10N roztoku hydroxidu sodného udržuje na hodnotě 12. Chlazení ledem se přeruší a směs se nechá ještě 3 hodiny reagovat při teplotě místnosti. Výsledný čirý roztok se -okyselí přídavkem 20 dílů 10· N kyseliny chlorovodíkové, vyloučený l-n-buty--3-karbamoy--4-methyl-5-mei thylsulfonyl-6ihydroxy-2ipyridon se odfiltruje a překrystalůje se z vody. Produkt taje při 152 °C.
Analýza: pro C12H18N2O5S (mol. hmotnost
302) vypočteno:
47,7 % C, 6,0 % H, 9,3 % N, 10,6 0/0 S, nalezeno*
47,8 % C, 6,0 '% H, 9,2 % N, 10,6 % S.
Příklad 4
25,4 dílu l-aminobenzen-3-cyklohexylsulfonamidu se za přídavku 22 objemových dílů - koncentrované kyseliny chlorovodíkové rozpustí ve 300 dílech vody, roztok se ochladí ledem na 0 OC, při teplotě 0 . až 5 °C se diazotuje . přídavkem 25 objemových dílů 4N dusitanu sodného, načež se popřípadě přítomný malý nadbytek kyseliny dusité zruší přidáním kyseliny . sulfamové. ' Vzniklá sus penze se za míchám vnese do roztoku 33,3 dílu l-/iisopropoxypropyl-4-methoxymethyl· . -5-methylsulfonyl-6-hydroxy-2-pyridonu a 4,0 dílů hydroxidu sodného ve 400 objem, dílech vody. Po krátkém míchání při teplotě místnosti je kopulace ukončena, úplně vysrážené barvivo se odfiltruje a po promytí vodou se vysuší. - Získá se žlutý práškový produkt, který se v acetonu rozpouští na žlutě zbarvený roztok a . v kyselině sírové na červeně zbarvený roztok, a který vybarvuje acetátové hedvábí ve zvlákňovací hmotě v zelenavě žlutém odstínu s dobrými stálostmi. Barvivo odpovídá vzorci
| CHZOCH3 | |
| N=N- | A-5¾¾ |
| O* |
(Ch&OCH (0¾
Claims (4)
- PREDMET vynalezu1. Způsob výroby nových heterocyklickýc'h sloučenin obecného vzorce I, ve kterémR1 a Rž nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s’ 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě- substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,R3 představuje - atom vodíku nebo karbamoylovou - skupinu, aX znamená alkylovou skupinu -s 1 až 4 atomy - uhlíku, vyznačující se tím, - že se - sloučeniny obecného vzorce III, vzorci - I, nechají v alkalickém vodném prostředí, -při -pH v rozmezí od 8 -do 14, s výhodou od 11 do 12, reagovat se sloučeninami obecného vzorce- IV,Y-SOž-X , (IV) ve kterémX má význam jako v obecném vzorci I, aY představuje atom halogenu.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použijí sloučeniny shora uvedených obecných vzorců III a IV, v nichžRi znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,Rž - představuje alkylovou skupinu s - 1 až 4 atomy uhlíku,R3 znamená atom vodíku nebo karbamoylovou skupinu,X představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, aY znamená atom halogenu.
- 3. Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, že se j’ako výchozí látky použijí - sloučeniny shora uvedených obecných vzorců III a IV, v nichžRi znamená atom vodíku, ethylovou nebo butylovou skupinu,Rž představuje methylovou skupinu,R3 znamená atom vodíku nebo karbamoylovou skupinu,X představuje methylovou skupinu, aY znamená atom chloru.
- 4. Způsob podle bodu 3 k výrobě sloučeniny vzorce II, ve kterémRi, Rž a Rs mají význam jako v obecném vyznaCující se tím, že se sloučenina vzorce V nechá v alkalickém vodném prostředí reagovat s methansulfonylchloiridem vzorce VI.CI—SO2—CH3 , (VI)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU78454A LU78454A1 (de) | 1977-11-04 | 1977-11-04 | Neue heterocyclische verbindungen,deren herstellung und verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS204040B2 true CS204040B2 (en) | 1981-03-31 |
Family
ID=19728752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS787190A CS204040B2 (en) | 1977-11-04 | 1978-11-03 | Method of producing novel heterocyclic compounds |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4243809A (cs) |
| JP (1) | JPS5473782A (cs) |
| BE (1) | BE871749A (cs) |
| BR (1) | BR7807211A (cs) |
| CA (1) | CA1129862A (cs) |
| CH (1) | CH637641A5 (cs) |
| CS (1) | CS204040B2 (cs) |
| DE (1) | DE2847657A1 (cs) |
| ES (1) | ES474786A1 (cs) |
| FR (1) | FR2407918A1 (cs) |
| GB (1) | GB2007217B (cs) |
| LU (1) | LU78454A1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5811529A (en) * | 1997-03-07 | 1998-09-22 | Dystar, L.P. | Bis-pyridone compounds |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH552661A (de) * | 1968-11-12 | 1974-08-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung neuer azofarbstoffe. |
| DE2152536A1 (de) * | 1970-10-23 | 1972-04-27 | Ciba Geigy Ag | Azoverbindungen,deren Herstellung und Verwendung |
| CA972353A (en) * | 1970-12-22 | 1975-08-05 | Ciba-Geigy Ag | Azo compounds, their manufacture and use |
| CA967574A (en) * | 1970-12-22 | 1975-05-13 | Gert Hegar | 3-sulphoalkyl-6-hydroxy-pyrid-(2)-ones, their manufacture and use |
| DE2117753C3 (de) * | 1971-04-10 | 1980-12-11 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Hydroxy-pyridon-monosulfonsäuren und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US3912745A (en) * | 1971-04-10 | 1975-10-14 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Hydroxy-pyridone-monosulfonic acids |
| GB1448096A (en) * | 1972-10-05 | 1976-09-02 | Ciba Geigy Ag | Azo compounds process for their preparation and use |
-
1977
- 1977-11-04 LU LU78454A patent/LU78454A1/de unknown
-
1978
- 1978-10-06 CH CH1041378A patent/CH637641A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-10-26 US US05/954,820 patent/US4243809A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-10-31 CA CA315,197A patent/CA1129862A/en not_active Expired
- 1978-11-01 BR BR7807211A patent/BR7807211A/pt unknown
- 1978-11-02 DE DE19782847657 patent/DE2847657A1/de not_active Withdrawn
- 1978-11-02 FR FR7831086A patent/FR2407918A1/fr active Granted
- 1978-11-03 BE BE191522A patent/BE871749A/xx unknown
- 1978-11-03 CS CS787190A patent/CS204040B2/cs unknown
- 1978-11-03 GB GB7843095A patent/GB2007217B/en not_active Expired
- 1978-11-03 ES ES474786A patent/ES474786A1/es not_active Expired
- 1978-11-04 JP JP13517478A patent/JPS5473782A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR7807211A (pt) | 1979-06-12 |
| ES474786A1 (es) | 1979-09-01 |
| GB2007217A (en) | 1979-05-16 |
| LU78454A1 (de) | 1979-06-13 |
| FR2407918A1 (fr) | 1979-06-01 |
| US4243809A (en) | 1981-01-06 |
| GB2007217B (en) | 1982-05-26 |
| DE2847657A1 (de) | 1979-05-10 |
| CH637641A5 (de) | 1983-08-15 |
| FR2407918B1 (cs) | 1983-11-10 |
| BE871749A (fr) | 1979-05-03 |
| JPS5473782A (en) | 1979-06-13 |
| CA1129862A (en) | 1982-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU602542B2 (en) | Phenylsulfonyl derivatives as herbicide intermediates | |
| JPH05140080A (ja) | フエニルスルホンアミド誘導体 | |
| KR100399626B1 (ko) | 나프톨유도체및이의제조방법 | |
| US5550238A (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| US4594420A (en) | Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid monoanhydride monoimide and monoimidazolide compounds, processes for their preparation and their use | |
| CS204040B2 (en) | Method of producing novel heterocyclic compounds | |
| SU715021A3 (ru) | Способ получени производных 2,1,3-тиадиазин-4-он-2,2-диоксида | |
| US4650902A (en) | 2-ketosulfonamides and process for their preparation | |
| JP4452420B2 (ja) | 新規化合物 | |
| US4711959A (en) | 2-cyanoamino-pyrimidines | |
| Sutter et al. | Ring opening reactions of 6H‐anthra [1, 9‐cd] isoxazol‐6‐ones and related compounds | |
| US3691186A (en) | Certain substituted benzthiazole-n-oxides and their preparation | |
| US2229099A (en) | Amino-aijxoxy-i | |
| JP2005518373A (ja) | ４−メチル−７−アミノキノロンの製造方法 | |
| JPS61212579A (ja) | チオフエン誘導体 | |
| US3947412A (en) | Process for the manufacture of 2-aryl-vic-triazoles | |
| US3959372A (en) | Glyoxylic acid hydrazide-2-acylhydrazone compounds | |
| US4705861A (en) | Aminophenylbenzothiazoles | |
| US4814465A (en) | Preparation of aminothiophene derivatives | |
| US4335246A (en) | Substituted arylamine intermediates for dyes | |
| KR950007218B1 (ko) | 아릴아미노니트로페닐 하이드록시에틸 설폰의 제조방법 | |
| US5117064A (en) | Method for synthesizing aromatic amines, aromatic alcohols and aromatic thiols by aromatic nucleophilic substitution reaction | |
| US4837350A (en) | Process for the preparation of benzoin sulfonates | |
| EP4281441B1 (en) | Method for preparing 2-[2-(2-chlorothiazol-5-yl)-2-oxo-ethyl]sulfanyl-6-hydroxy-3-methyl-5-phenyl-pyrimidin-4-one | |
| US4691056A (en) | 3-halogenoacetonesulfonamides and a process for their preparation |