CS203022B2

CS203022B2 - Způsob přípravy reaktivních barviv

Info

Publication number: CS203022B2
Application number: CS706078A
Authority: CS
Inventors: Karl Seitz
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1977-10-31
Filing date: 1978-10-30
Publication date: 1981-02-27

Description

Vynález se týká způsobu přípravy barviv obecného vzorce I

SO3H

(I) kde znamená

K zbytek kopulační složky benzenové nebo naftalenové řady obsahující popřípadě azoskupiny, heterocyklické řady nebo zbytek sloučenin s reaktivními methylenovými skupinami,

R atom vodíku nebo methylovou skupinu,

Z atom fluoru, aminoskupinu -NHg, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou popřípadě sulfoskupinou, sulfátovou skupinou, atomem halogenu, hydroxyskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, Ν,Ν-dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v každém alkylovém podílu substituovanou popřípadě hydroxyskupinou, benzylaminoskupinu, cyklohexylaminoskupinu, N-alkyl-N-fenylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, fenylaminoskupinu substituovanou popřípadě sulfoskupinou, karboxyskupinou, hydroxylovou skupinou, atomem halogenu, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, acetylaminoskupinou a ureidoskupinou, naftylaminoskupinou substituovanou popřípadě sulfoskupinou a hydroxyskupinou, pyridylaminoekupinu, benzthiazolylaminoskupinu, chinolinylaminoskupinu, pyrimidylaminoskupinu, morfolinoskupinu, piperidinoskupinu nebo piperazinoskupinu.

S výhodou obsahuje zbytek K skupiny způsobující rozpustnost ve vodě, zvláště skupiny sulfonové kyseliny.

Výhodnými jsou barviva obecného vzorce I, kde znamená K zbytek acylaminonaftolsulfonové kyseliny, zvláště zbytek 1-acylemino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyseliny nebo 1-acylamino-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonové kyseliny (acylamino-H-kyseliny nebo acylamino-K-kyseliny).

Substituentem R je s výhodou atom vodíku.

Obzvláště výhodnými jsou barviva obecného vzorce II

SO₃H

N=N—K z-cAc-nh-ch₂

V*

I (II) kde znamená

Z skupinu vzorce -NH₂, methylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, sulfoethylaminoskupinu, hydroxyethylaminoskupinu, di-hydroxyethylaminoskupinu, cyklohexylaminoskupinu, benzylaminoskupinu, morfolinoskupinu, N-methylfenyleminoskupinu, N-ethylfenylaminoskupinu, fenylaminoskupinu substituovanou popřípadě methylovou skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, atomem chloru, hydroxyskupinou, karboxyskupinou, acetylaminoskupinou, ureidoskupinou a sulfoskupinou, nebo znamená naftylaminoskupinu substituovanou popřípadě sulfoskupinou,

K popřípadě substituovanou naftalenovou, pyridonovou nebo pyrazolonovou skupinu.

Zbytek kopulační složky K v obecném vzorci I nebo II může obsahovat popřípadě dalěí substituenty, jakožto příklady se uvádějí: alkylové skupiny s ) až 4 atomy uhlíku, jako je skupina methylová, ethylová a propylová, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methoxyskuplna, ethoxyskupina, propyloxyskupina a isopropyloxyskupina, acylaminoskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, jako je acetylaminoskupina, propionylaminoskupina a benzoylamlnoskupina, ‘ aminoskupiny, jako je aminoskupina vzorce -NH₂, methylaminoskupina a ethylaminoskupina, ureidoskupiny, hydroxyskupiny a karboxyskupiny, atomy halogenu, jako je atom fluoru, chloru a bromu a zvláště sulfoskupiny.

«

Ve zvlášt výhodném provedení znamená K v obecném vzorci I a II 1-benzoylamino-8-hydroxy-3,6-disulfonaftyl(7)ovou a 1-benzoylamino-8-hydroxy-4,6-disulfonaftyl(7)ovou skupinu.

Zbytek kopulační složky K v obecném vzorci I může mít sám taká azoskupiny. V tomto případě znamená K s výhodou zbytek monoazosloučeniny, například zbytek azobenzenu nebo azonaftalenu, který může být substituován shora popsaným způsobem.

Důležitá barviva obecného vzorce I a II, kde obsahuje K azoskupinu, jsou vyznačena tím, že K znamená 1-amino-2(monosulfonaftylazo)-8-hydroxy-3,6-disulfonaftyl(7)ovou skupinu nebo 1-amino-2(disulfonaftylazo)-8-hydroxy-3,6-disulfonaftyl(7)ovou skupinu nebo 1-amino-2-(sulfofenylazo)-8-hydroxy-3,6-disulfonaftyl(7)ovou skupinu.

Obzvláště důležitou podskupinou barviv obecného vzorce I jsou barviva obecného vzorce

III

kde znamená

Z aminoskupinu vzorce -NHg, methylaminoskupinu, sulfoethylaminoskupinu, hydroxyethylaminoskupinu, di-hydroxyethylaminoskupinu, cyklohexylaminoskuplnu, benzylaminoskupinu, morfolinoskupinu, N-methylfenylaminoskupinu, N-ethylfenylaminoskupinu, fenylaminoskupinu substituovanou popřípadě methylovou skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, atomem chloru, hydroxyskupinou, karboxyskupinou, acetylaminoskupinou, ureidoskupinou a sulfoskupinou, nebo znamená naftylaminoskupinu substituovanou popřípadě sulfoskupinou a jeden symbol Y znamená atom vodíku a druhý sulfoskupinu.

Hodnotnými barvivý obecného vzorce III jsou barviva obecného vzorce IV

a barviva vzorce V

SO3H

F

HO₃S

SO3H

přičemž v obecném vzorci IV a V může být sulfoskupina ve fenylaminoskupině vázané na sym-triazinový zbytek v poloze orto, meta nebo para k -NH-můstku.

Zbytek kopulačni složky K v obecném vzorci I může obsahovat déle také fluor-sym-triazinylaminozbytek, jakožto substituent. Jako takový substituent přichází v úvahu s výhodou stejný fluor-sym-triazinylaminozbytek, jako je vázán v barvivu obecného vzorce I na zbytek diazosložky.

Přitom však mohou být rovnocenné skupiny Z a R v obou fluor-sym-triazinylaminoskupinách navzájem nezávislé a tedy navzájem mohou být odlišné.

Barviva obecného vzorce I jsou reaktivní s vlákny, jelikož obsahují na sym-triazinovém zbytku odštěpitelný atom fluoru.

S vláknem reaktivními sloučeninami se rozumí sloučeniny, které jsou schopny reakce s hydroxylovými skupinami celulózy nebo s aminoskupinami přírodních nebo syntetických polyamidů za vytvoření kovalentní chemické vazby.

Barviva obecného vzorce I se připravují tak, že se nechá reagovat kopulací a kondenzací v libovolném sledu diazotovaná aminosloučenina obecného vzorce VI

SO3H (VI) kopulačni složka obecného vzorce VII (VII)

2,4,6-trifluor-sym-triazin nebo 2,4-difluor-sym-triazin obecného vzorce VIII

F (VIII) kde znamená Z' atom fluoru nebo popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek, a sloučenina obecného vzorce IX (IX).

přičemž R, K a Z mají význam uvedený u obecného vzorce I, s tou výjimkou: že Z nemůže znamenat popřípadě substituovaný uhlovodíkový zbytek.

Obecně se používá kopulačních složek obecného vzorce VII, kde znamená K zbytek benzenové nebo naftalenové řady, heterocyklické řady nebo sloučeniny s reaktivními methylenovými skupinami.

Obzvláště se používá kopulačních složek obecného vzorce VII, kde zbytek K obsahuje skupiny způsobující rozpustnost ve vodě, zvláště skupiny sulfonové kyseliny.

Výhodný způsob provedení je vyznačen tím, že se používá kopulační složky obecného vzorce VII, kde K znamená zbytek acylaminonaftolsulfonové kyseliny, zvláště zbytek 1-acylamino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonové nebo 1-acylamino-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonové kyseliny.

Další výhodné provedení způsobu podle vynálezu je vyznačeno tím, že se používá diazotované aminosloučeniny obecného vzorce VI, kde znamená R atom vodíku.

Výhodná barviva obecného vzorce II se připraví tak, že se nechá reagovat v libovolném sledu kopulací a kondenzací diazotovanó aminosloučenina vzorce X

HO NHCO—

(X) kopulační složka obecného vzorce VII, kde má K význam uvedený u obecného vzorce II, 2,4,6-trifluor-sym-triazin a sloučenina obecného vzorce IX, kde má Z význam uvedený u obecného vzorce II.

S výhodou se jako kopulační složky obecného vzorce VII používá 1-benzoylamino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonové nebo 1-benzoylamino-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonové kyseliny.

Další výhodný způsob provedení je založen na tom, že se používá kopulační složky obecného vzorce VII, kde znamená K zbytek monoazosloučeniny. Obzvláště se jako kopulační složky obecného vzorce VII používá 1-amino-2-(monosulfonaftylazo)-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyseliny nebo 1-amino-2-(disulfonaftylazo)-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyseliny nebo 1-amino-2-(sulfofenylazo)-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyseliny.

Další výhodný způsob provedení je založen na tom, že se kopuluje diazotovaná sminosloučenina vzorce X na kopulační složku obecného vzorce XI

(XI) kde jeden symbol Y znamená atom vodíku a druhý sulfoskupinu, dále se kondenzuje kyanurfluorid se sloučeninou obecného vzorce IX a získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje se shora uvedeným monoazomeziproduktem na barvivo obecného vzorce III, kde Z a Y má význam uvedený u obecného vzorce III.

Výhodná barviva obecného vzorce IV a V se získají tak, že se diazotovaná aminosloučenina vzorce X kopuluje na 1-benzoylamino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonovou kyselinu nebo na 1-benzoylamino-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonovou kyselinu a získané monoazobarvivo se kondenzuje s 2,4-difluor-6-sulfofenylamino-sym-triazinem, připraveným kondenzací kyanurfluoridu s anilinmonosulfonovou kyselinou, nebo se získané monoazobarvivo kondenzuje s kyanurfluoridem a primární kondenzační produkt se nakonec kondenzuje s anilinmonosulfonovou kyselinou.

Jednotlivé, shora uvedené stupně přípravy se mohou provádět v jakémkoliv sledu, popřípadě také částečně současně, takže jsou možné různé varianty způsobu přípravy.

Obecně se příprava provádí stupňovitě ve stupních po sobě následujících, přičemž sled jednotlivých jednoduchých reakcí mezi jednotlivými reakčními složkami vzorců VI, VII, VIII a IX je volně volitelný.

Možné varianty způsobu jsou ostatně zřejmé z obecného vzorce I.

Jakožto výchozí látky, kterých je možno použít pro přípravu barviv obecného vzorce I se uvádějí:

Aminosloučeniny obecného vzorce VI:

2-amino-5-aminomethylnaftelen-1-sulfonová kyselina,

2-amino-5-N-methylaminomethylnaftalen-1-sulfonová kyselina,

2-amino-6-aminomethylnaftalen-1-sulfonová kyselina,

2-amino-6-N-methylaminomethylnaftalen-1-sulfonová kyselina.

Kopulační složky obecného vzorce VII:

fenol-4-sulfonová kyselina, /S-naftol,

2-naftol-6-sulfonová kyselina,

2-naftol-7-sulfonová kyselina,

2-naftol-3,6-disulfonová kyselina,

2- naftol-6,8-disulfonová kyselina,

1-naftol-4-sulfonoyá kyselina,

1-fenyl-3-methyl-5-pyrazolon,

1-(4'-sulfofenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

1-(2',5 '-dichlor-4 '-sulfofenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

3- aminokarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2,

1-ethyl-3-kyan-4-methyl-6-hydroxypyridon-2,

1-ethyl-3-chlor-4-methyl-6-hydroxypyridon-2,

1- ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2,

2.4.6- tri amino-3-kyanopyrid in,

2- (3’-sulfofenylamino)-4,6-diamino-3-kyanpyridin,

2-(2 '-hydroxyethylamino)-3-kyan-4-methyl-6-aminopyridin,

2.6- bis-(2 '-hydroxyethylamino)-3-kyan-4-methylpyridin,

2- benzoylamino-5-naftol-7-sulfonová kyselina,

1-benzoylamino-8-naftol-3,6-disulfonová kyselina,

1-benzoylamino-8-naftol-4,6-disulfonová kyselina, fenol, p-kresol, acetoacetanilid, acetoacet-2-methoxyanilin-5-sulfonová kyselina,

1- (4'-sulfofenyl)pyrazolon-(5)-3-karboxylové kyselina,

3- methylpyrazolon-(5),

4- hydroxychinolon-(2),

8-acet.ylamino-1 -naftol-3-sulfonová kyselina,

2- aminonaftalen-5,7-disulfonová kyselina,

1-naftol-4,6-disulfonová kyselina,

1-naftol-4,7-disulfonové kyselina,

1-amino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina,

1-amino-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonová kyselina.

Kopulační složka obecného vzorce VII může sama obsahovat azoskupinu; v tomto případě se jako kopulační složky obecného vzorce VII používá azosloučeniny. Tato azosloučenina se získá o sobě známým způsobem ze známých složek.

Obzvláštní význam mají barviva obecného vzorce I, kde znamená K zbytek obecného vzorce

XII

kde znamená jeden symbol Y atom vodíku a druhý sulfoskupinu a D zbytek diazosložky. Získají se alkalickou kopulací diazotované aminosloučeniny obecného vzorce VI a kyselou kopulací diazotované diazosložky obecného vzorce XIII

H₂N — D (XIII) na 1-amino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonovou kyselinu nebo na 1-amino-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonovou kyselinu a kondenzací s trifluor-sym-triazinem nebo s difluor-sym-triazinem vzorce VIII shora popsaným způsobem.

Jakožto diazosložky obecného vzorce XIII se uvádějí: anilin, o-toluldin, m-toluidin, p-toluidin, o-anisidin, m-anisidin, p-anisidin, o-chloranilin, m-chloranilin, p-chloranilin,

2.5- dichloranilin,

4/-naf tylamin, A -naftylamin,

2.5- dimethylanilin,

5-nitro-2-aminoanisol,

4-aminodifenyl, anilin-2-karboxylovó kyselina, anilin-3-karboxylová kyselina, anilin-4-karboxylové kyselina,

2-aminodifenylether,

2-aminobenzensulfonamid, 3-aminobenzensulfonamid, 4-aminobenzeneulfonamid,

2-aminobenzensulfonomethylamid, 3-aminobenzensulfonomethylamid, 4-aminobenzensulfonomethylamid ,

2-aminobenzensulfonoethylamid, 3-aminobenzensulfonoethylamid, 4-aminobenzensulfonoethylamid,

2-aminobenzensulfondimethylamid, 3-aminobenzensulfondimethylamid, 4-aminobenzensulfondimethylamid ,

2- aminobenzensulfondiethylamid, 3-aminobenzensulfondiethylamid, 4-aminobenzensulfondiethylamid , dehydrothio-p-toluidinmonosulfonovó kyselina, dehydrothio-p-toluidinsulfonové kyselina, anilin-2-sulfonová kyselina, anilin-3-sulfonová kyselina, anilin-4-sulfonovd kyselina, anilin-2,5-disulf onové kyselina,

2.4- dimethylanilin-6-sulfonové kyselina,

3- aminobenzotrlfluorid-4-sulfonové kyselina,

4- chlor-5-methylanilin-2-sulfonové kyselina,

5- chlor-4-methylanilin-2-sulfonové kyselina,

3- acetylaminoanilin-6-sulfonové kyselina,

4- aoetylaminoanilin-2-sulfonové kyselina,

4-chloranilin-2-sulfonové kyselina,

3.4- dichloranilin-6-sulfonové kyselina,

4-methylanilin-2-sulfonovó kyselina,

3- me thylanilin-6-sulfonové kyselina,

2.4- dimethoxyanilin-6-sulfonová kyselina,

4- methoxyanilin-2-sulfonové kyselina,

5- methoxyanilin-2-sulfonové kyselina,

2.5- dichloranilin-4-sulfonové kyselina,

2-naftylamin-4,8-disulfonovó kyselina,

2-naftylamin-6,8-disulfonové kyselina,

1-naftylamin-2-monosulfonové kyselina,

1-naftylamin-4-monosulfonové kyselina,

1-naftylamln-5-monosulfonové kyselina,

1-naftylamin-6-monosulfonovó kyselina,

1-naftylamin-7-monosulfonovó kyselina,

1- naftylamin-3,6-disulfonové kyselina,

2- naftylamin-3,6-di sulfonové kyselina,

2-naftylamin-5,7-disulfonové kyselina,

2- naftylamin-3,6,8-trisulfonová kyselina, m-nitroanilin, p-nitroanilin,

4-nitroanilin-2-sulfonové kyselina,

3- nitroanilin-6-sulfonové kyselina, m-aminoacetanilid, p-aminoaoetanilid,

4- amino-2-acetylaminotoluen-5-sulfonová kyselina,.

2.4- difluor-sym-triazin nebo 2,4,6-trifluor-sym-triazin vzorce VIII,

2,4,6-trifluor-sym-triazin (kyanurfluorid),

2.4- difluor-6-methyl-sym-trlazin,

2.4- difluor-6-ethyl-sym-triazin,

2.4- difluor-6-fenyl-sym-trlazin.

Sloučeniny obecného vzorce IX:

amoniak, methylamin, dimethylamin, ethylamin, diethylamin, propylamin, isopropylamin, butylamln, dibutylamin, isobutylamin, sek.butylamln, terč.butylamln, hexylamin, methoxyethylamin, ethoxy9 ethylamin, methoxypropylamin, chlorethylamin, hydroxyethylamin, dihydroxyethylamin, hydroxy propyl amin, aminoethansulfonová kyselina, <3-sulfátoethylamin, benzylamin, cyklohexylamin, anilin, o-toluidin, m-toluidin, p-toluidin,

2.3- dimethylanilin, 2,4-dimethylanilin, 2,5-dimethylanilin, 2,6-dimethylanilín, 3,4-dimethylanilin, 3,5-dimethylanilin, o-chloranilin, m-chloranilin, p-chloranilin,

N-methylanilin, N-ethylanilin,

3-acetylaminoanilin, 4-acetylaminoanilin, o-nitroanilin, m-nitroanilin,.p-nitroanilin, o-aminofenol, m-aminofenol, p-aminofenol,

2-methyl-4-nitroanilin,

2- methyl-5-nitroanilin,

2,5-dimethoxyanilin,

3- methyl-4~nitroanilin,

2- nitro-4-methylanilin,

3- nitro-4-methylanilin, o-fenylendiamin, m-fenylendiamin, p-fenylendiamin,

3- amino-4-methylanilin,

4- amino-3-methylanilin,

2-amino-4-methylanilin, o-anisidin, m-anisidin, p-anisidin, o-fenetidin, m-fenetidin, p-fenetidin, naftylamin-(1), naftylamin-(2),

1.4- diaminonaftalen, , 5-diaminonaftalen,

2-amino-1-hydroxynaftalen,

-amino-4-hydroxynaf talen,

1-amino-8-hydroxynaf talen ,·

1-amino-2-hydroxynaftalen,

1- amino-7-hydroxynaftalen, ortanilová kyselina, metanilová kyselina, sulfanilová kyselina, anilin-2,4-disulfonová kyselina, anilin-2,5-disulfonová kyselina, antranilová kyselina, m-aminobenzoová kyselina, p-aminobenzoová kyselina,

2- aminotoluen-4-sulfonová kyselina,

2-aminotoluen-5-sulfonové kyselina, p-aminosalioylová kyselina,

1-amino-4-karboxybenzen-3-sulfonová kyselina, l-amino-2-karboxybenzen-5-sulfonové kyselina,

1-amino-5-karboxybenzen-2-sulfonová kyselina,

1-naftylamin-2-sulfonová kyselina,

1-naftylamin-3-sulfonová kyselina,

1-naftylamin-4-sulfonová kyselina,

1-naftylamin-5-sulfonové kyselina,

1-naftylamin-6-sulfonová kyselina,

1-naftylamin-7-sulfonová kyselina,

1- naf tylamin-8-sulfonová kyselina,

2- naftylamin-I-sulfonová kyselina,

2-naftylamin-3-sulfonová kyselina,

2-naftylamin-4-sulfonová kyselina,

2-naftylamin-5-sulfonová kyselina,

2-naftylamin-6-sulfonová kyselina,

2-naftylamin-7-sulfonová kyselina,

2-naftylamin-8-sulfonová kyselina,

1-naftylamin-2,4-disulfonová kyselina,

1-naftylamin-2,5-disulfonová kyselina,

1-naftylamin-2,7-disulfonová kyselina,

1-naftylamin-2,8-disulfonová kyselina, !-naf tylamin-3,5-disulfonová kyselina,.

1-naftylamin-3,6-disulfonová kyselina,

1-naftylamin-3,7-disulfonovó kyselina,

1-naftylamin-3,8-disulfonová kyselina,

1-naftylamin-4,6-disulfonová kyselina,

1-naftylamin-4,7-disulfonová kyselina,

1-naf ty laminM ,8-disulfonová kyselina,

1- naftylamin-5,8-disulfonová kyselina,

2- naftylamin-1,5-disulfonová kyselina,

2-naftylamin-1,6-disulfonová kyselina,

2-naftylamin-I,7-disulfonová ky^se7ⁱⁿe,

2-naftylamin-3,6-disulfonové kyselina,

2-naftylamin-3,7-disulfonová kyselina,

2-naftylamin-4,7-disulfonová kyselina,

2-naftylamin-4,8-disulfonová kyselina,

2-naftylamin-5,7-disulfonová kyselina,

2-naftylamin-6,8-disulfonová kyselina,

1-naftylamin-2,4,6-trisulfonová kyselina,

1-naftylamin-2,4,7-trisulfonová kyselina,

1-naftylamin-2,5,7-trisulfonová kyselina,

1-naftylamin-3,5,7-trisulfonová kyselina,

1-naftylamin-3,6,8-trisulfonová kyselina,

1- naftylamin-4,6,8-trisulfonová kyselina,

2- naftylamin-1,3,7-trisulfonová kyselina,

2-naftylamin-1,5,7-trisulfonová kyselina,

2-naftylamin-3,5,7-trisulfonová kyselina,

2-naftylamin-3,6,7-trisulfonová kyselina,

2-naftýlamin-3,6,8-trisulfonová kyselina,

2-naftylamin-4,6,8-trisulfonová kyselina,

2-aminopyridin, 3-aminopyridin, 4-amlnopyridin,

2-aminobenzthiazol,

5-aminochinolin, 6-aminochinolin, 8-aminochinolin,

2-aminopyrinidin, morfolin, piperidin, piperazin, voda, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sek.butanol, terč.butanol, hexanol, cyklohexanol,/3-methoxy ethanol, á ethoxyethanol, V-methoxypropanol, /-ethoxypropanol, /3 -ethoxy-, /3-ethoxyethanol, glykolová kyselina, fenol, o-chlorfenol, m-chlorfenol, p-chlorfenol, o-nitrofenol, m-nitrofenol, p-nitrofenol, o-hydroxybenzoová kyselina, m-hydroxybenzoová kyselina, p~hydroxybenzoová kyselina, o-fenolsulfonová kyselina, m-fenolsulfonová kyselina, p-fenolsulfonová kyselina, fenol-2,4-disulfonová kyselina, ίύ-naftoi, #-naftol,

1- hydroxynaftalen-8-sulfonová kyselina,

2- hydroxynaftalen-1-sulfonová kyselina,

1-hydroxynaftalen-5-sulfonová kyselina,

1-hydroxynaftalen-4-sulfonová kyselina,

1-hydroxynaftalen-6-sulfonová kyselina,

1- hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina,

2- hydroxynaftalen-6-sulfonová kyselina,

2-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina,

2-hydroxynaftalen-8-sulfonová kyselina,

2-hydroxynaftalen-4-sulfonová kyselina,

2-hydroxynaftalen-4,8-disulfonová kyselina,

2-hydroxynaftalen-6,8-disulfonová kyselina,

1- hydroxynaftalen-4,8-disulfonová kyselina,

2- hydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyselina, methanthiol, ethanthiol, propanthiol, isopropanthiol, n-butanthiol, thioglykolová kyselina, thiomočovina, thiof enol, σύ-thionaf tol ,d -thionaf tol.

Diazotáce aminosloučeniny obecného vzorce VI se provádí zpravidla působením dusité kyseliny ve vodném roztoku okyseleném minerální kyselinou při nízké teplotě, kopulace na kopulační složku obecného vzorce VII se provádí při slabě kyselé, neutrální až slabě alkalické hodnotě pH.

Kondenzace 2,4,6-trifluor-sym-triazinu nebo 2,4-difluor-sym-triazinu s diazosložkou obecného vzorce VI a se sloučeninou obecného vzorce IX se provádí s výhodou ve vodném roztoku nebo ve vodné suspenzi při nízké teplotě, a při slabě kyselé, neutrální až slabě alkalické hodnotě pH, a to tak, aby v hotovém azobarvivu obecného vzorce I zbyl ještě alespoň jeden atom fluoru, jakožto odštěpitelný zbytek. S výhodou se fluorovodík uvolňovaný při kondenzaci průběžně neutralizuje přidáváním vodného roztoku hydroxidů, uhličitanů nebo kyselých uhličitanů alkalických kovů.

Barviva obecného vzorce I j3ou πονά. Vyznačují se vysokou reaktivitou a poskytují vybarvení s dobrou stálostí za mokra a na světle.

Barviva obecného vzorce I se hodí k barvení a potiskování nejrůznějších materiálů·, jako je hedvábí, kůže, vlna, syntetické polyamidy a polyamidurethany, zvláště se však hodí k barvení a potiskování materiálů vláknité struktury obsahující celulózu, jako je len, buničinová stříž, regenerovaná celulóza a především bavlna. Hodí se pro barvení jak vytahovacím tak napouštěcim způsobem, přičemž se textilní materiál impregnuje vodným a popřípadě sůl obsahujícím roztokem barviva a barvivo se fixuje alkalickým zpracováním nebo v přítomnosti alkálie a popřípadě za působení tepla.

Hodí se také pro potiskování zvláště bavlny, rovněž však také pro potiskování vláken obsahujících dusík, jako je například vlna, hedvábí nebo pro potiskování směsných tkanin obsahujících vlnu.

Doporučuje se vybarvení nebo tisky důkladně propláchnout studenou a horkou vodou, popřípadě za přísady dispergačně působících přísad podporujících difúzi nefixovaných podílů.

V následujících příkladech jsou díly míněny hmotnostně a teploty se udávají ve °C.

Příklad 1

Do ledově chladného, neutrálního roztoku 3,46 dílu ortanilové kyseliny ve 100 dílech vody se nechá v průběhu 5 minut přikapat roztok 2 dílů kyanurfluoridu v 5 dílech toluenu a současným přidáváním ,N roztoku hydroxidu sodného se hodnota pH reakčni směsi udržuje na 6 až 7.

Po dokončené acylaci se naleje získaný primární kondenzační produkt do neutrálního roztoku 13,72 dílu monoazobarviva vzorce

HO NHCO^J^

HO3S ch₂nh₂

SO3H v 500 dílech vody. Zahřeje ee na teplotu 30 až 35 °C a hodnota pH reakčni směsi se udržuje přikapáváním 1N roztoku hydroxidu sodného na 7 až 8.

Po ukončené aoylaci se vytvořené barvivo vysolí přidáním 20 % objemových chloridu sodného a odfiltruje se. Získané barvivová pasta se smísí s koncentrovaným vodným roztokem 2 dílů dinatriumhydrogenfosfátu a suší se ve vakuu při teplotě 50 °C. Takto získané barvivo vybarvuje bavlnu na červené odstíny s nádechem do modra.

Acylací shora uvedeného monoazobarviva způsobem podle příkladu 1 aminodifluortriazinovou sloučeninou déle uvedených aminů se získá barvivo, které vybarvuje bavlnu rovněž na červené odstíny s nádechem do modra:

anilin-2,5-disulfonová kyselina, anilin-2,4-disulfonové kyselina, antranilová kyselina,

2-aminotoluen-5-sulfonová kyselina,

2-aminotoluen-4-sulfonová kyselina,

2-aminonaftalen-1,5-disulfonová kyselina.

Příklad 2

Do ledově chladného, neutrálního roztoku 13,72 dílu monoazobarviva vzorce

CH₂NH₂ SO3H v 500 dílech vody se nechá v průběhu 5 minut přikapat roztok 2 dílů kyanurfluoridu v 5 dílech toluenu a současným přikapáváním IN roztoku hydroxidu sodného se hodnota pH reakčni směsi udržuje na 6 až 7. Po ukončené acylací se přidá do primárního kondenzačního produktu neutrální roztok 3,46 dílu metanilové kyseliny ve 100 dílech vody, zahřeje se na teplotu 30 až 35 °C a hodnota pH reakčni směsi se v průběhu druhé kondenzace udržuje 1N roztokem hydroxidu sodného na 7 až 8. Vytvořené barvivo se vysolí_L odfiltruje se, pufruje se 2 díly dinatriumhydrogenfosfátu a suší se ve vakuu při teplotě 50 °C.

Takto získané barvivo vybarvuje bavlnu na červené odstíny.

Podobná barviva se získají, jestliže se difluortriazinové barvivo podle tohoto příkladu nechá reagovat místo s metanilovou kyselinou s následujícími aminy:

o-toluidin, amoniak, 2-naftylamin-4,8-disulfonová kyselina, anilin, N-methylanilin, N-ethylanilin, taurin, 2-naf t.ylamin-4,6,8-trisulfonová kyselina, 2-naftylamin-6-sulfonová kyselina, 4-aminosalicylová kyselina, 2-chloranilin, 2,5-dimethylanilin, 4-aminobenzoová kyselina, methylamin, ethanolamin, diethanolamin, cyklohexylamin, benzylamin, morfolln, m-toluidin, p-toluidin, 2,4-dimethylanilin, 2,6-dimethylanilin, m-chloranilin, p-chloranilin, o-anisidin, p-anisidin, acetyl-p-fenylendiamin, acetyl-m-fenylendiamin, 4-aminofenylmočovina, 3-aminofenylmočovina, 4-ethoxyanilin, 2-naftylamin-8-sulfonová kyselina, anilin-2,5-disulfonová kyselina, 4-methylanil.in-2-3ulfonová kyselina.

(

Příklad 3

Acylací 17,92 dílu disazobarviva vzorce

SO3H HO NH₂

SO3H

“*^/Α**<Ο

SO3H I

SO3H

HO3S ch₂nh₂

5,76 díly primárního kondenzačního produktu z ortanilové kyseliny a kyanurfluoridu podle příkladu 1 se získá barvivo, které vybarvuje bavlnu na zelené odstíny.

Příklad 4

Acylací 15,32 dílu disazobarviva vzorce

SO3H

HO3S CH2NH2

5,76 díly primárního kondenzačního produktu z ortanilové kyseliny a kyanurfluoridu způsobem popsaným v příkladu 1 se získá barvivo, které vybarvuje bavlnu na modré odstíny s nádechem do zelena.

Příklad 5

Acylací obou aminoskupin 14,02 dílu azobarviva vzorce

CH₂NH₂

11,52 díly primárního kondenzačního produktu z ortanilové kyseliny a kyanurfluoridu, způso bem popsaným v příkladu 1, se získá barvivo, které vybarvuje bavlnu na červené odstíny s nádechem do modra.

Příkladě

Acylací 10,2 dílu monoazobarviva vzorce

CH₂NH₂ C₂Hs

5-,76 díly primárního kondenzačního produktu ortanilové kyseliny a kyanurf luoridu, způsobem popsaným v příkladu 1, se získá barvivo, které vybarvuje bavlnu na žluté odstíny.

<

Příklad 7

Acylací 10,94 dílu monoazobarviva vzorce

5,76 díly primárního kondenzačního produktu ortanilové kyseliny a kyanurfluoridu, způsobem popsaným v příkladu 1, se získá barvivo, které vybarvuje bavlnu na žluté odstíny.

Za použití 2-amino-5-aminomethylnaftalen-1-sulfonové kyseliny jako diazosložky ve sloupci 1 následující tabulky uvedené kopulačni složky, kyanurfluoridu ve sloupci 2 uvedeného aminu se získají další barviva, která vybarvují bavlnu na odstíny uvedené ve sloupci 3 tabulky.

1	2	3
1-hydroxy-8-acetylaminonaftalen-3,6-disulfonová kyselina	o-toluidin	- namodrale červený
1-hydroxy-8-acetylaminonaftalen-3,5-disulfonová kyselina	m-chloranilin	červený
1-hydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyselina	anilin	nažloutle červený
1-hydroxy-3-sulfo-6-benzoylaminonaftalen	ortanilová kyselina	šarlatový
1-hydroxy-3-sulfΟ-7-(3'-sulfofenylamino)naftalen	metanilová kyselina	hnědý
2-amino-8-hydroxynaftalen-6-sulfonová kyselina (kysele kopulovaná)	taurin	červený
1-(2'-chlor-5 ’-sulfofenyl)-3-methylpyrazolon-(5)	ethylamin	žlutý
1-(2 ', 5'-dichlor-4’-sulfofenyl)-3-methylpyrazolon-(5)	anilin-2,5-disulfonová kyselina	zelenavě žlutý
1 - (4',8'-disulfonaft-2 '-yl)-3-methylpyrazolon-(5)	p-anisidin	žlutý
1-(4',8'-disulfonaft-2'-yl)~3-karboxypyrazolon-(5)	amoniak	žlutý
1-ethyl-2-hydroxy-3-karbamoyl-4-methyl-pyridon-(6)	sulfanilová kyselina	zelenavě žlutý
Předpis barvení I
2 díly barviva, získaného způsobem popsaným v dílu m-nitrobenzensulfonové kyseliny ve formě sodné	příkladu 1, se rozpustí za soli ve 100 dílech vody.	, přísady 0,5 Získaným roz-

tokem se impregnuje bavlněná tkanina do vzrůstu hmotnosti o 75 % a pak se usuší.

Pak se tkanina impregnuje roztokem o teplotě 20 °C, který obsahuje v jednom litru 5 g hydroxidu sodného a 300 g chloridu sodného, odmačkne se na hmotnostní přírůstek 75 %, vybarvení se paří po dobu 15 minut v 0,3% vroucím roztoku neionického pracího prostředku, propláchne se a usuší se.

Předpis barvení II díly barviva, připraveného způsobem popsaným v příkladu 1, se rozpustí ve 100 dílech vody.

Roztok se přidá do 1 900 dilů studené vody, přidá se 60 dílů chloridu sodného a vnese se 100 dílů bavlněné tkaniny do této vybarvovací lázně.

Teplota se zvýší na 40 °C, přičemž se po 30 minutách přidá 40 dílů kaleinované sody a opět 60 dílů chloridu sodného. Teplota se udržuje po dobu 30 minut na 40 °C, propláchne se a mydlí se po dobu 15 minut v 0,3% vroucím roztoku neionického pracího prostředku, propláchne se a usuší se.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Způsob přípravy reaktivních barviv obecného vzorce I

SO3H

N=N-K

Z-cAc-N-CHj

Ňyli. ά (I) kde znamená

K zbytek kopulační složky benzenové nebo naftalenové rady obsahující popřípadě azoskupiny, heterocyklické řady nebo zbytek sloučenin s reaktivními methylenovými skupinami,

R atom vodíku nebo methylovou skupinu,

Z atom fluoru, aminoskupinu -NHg., alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou popřípadě sulfoskupinou, sulfátovou skupinou, atomem halogenu, hydroskupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, N,Ν-dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v každém alk.ylovém podílu substituovanou popřípadě hydroxyskupiňou, benzylaminoskupinu, cyklohexylaminoskupinu, N-alkyl-N-fenylaminoskupinu s 1 áž 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, fenylaminoskupinu substituovanou popřípadě sulfoskupinou, karboxyskupinou, hydroxyskupiňou, atomem halogenu, nitroskupinou, alkýlovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, acetylaminoskupinou a ureidoskupinou, naftylaminoskupinu substituovanou popřípadě sulfoskupinou a hydroxyskupiňou, pyridylaminoskupinu, benzthiazolylaminoskupinu, chinolinylaminoskupinu, pyrimidylamirioskupinu, morfolinoskupinu, piperidinoskupinu nebo piperazinoskupinu, vyznačený tím, že se kopulací a kondenzací v libovolném sledu nechá reagovat diazotovaná aminosloučenina obecného vzorce VI so₃h (VI) hn-ch₂ kde R má shora uvedený význam, kopulační složka obecného vzorce VII (VII) kde K má shora uvedený význam,

Π

2. Způsob podle bodu 1> vyznačený tím, že se používá kopulační složky obecného vzorce VII, kde znamená K zbytek acylaminonaftolsulfonové kyseliny, zvláště zbytek 1-acylamino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonové nebo 1-acylaraino-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonové kyseliny.

2,4,6-trifluor-sym-triazin vzorce VIII a sloučenina obecného vzorce IX f

(VIII) (IX) kde Z má shora uvedený význam.

3.

Způsob podle bodu 1 pro přípravu reaktivního barviva obecného vzorce II kde znamená

Z aminoskupinu -NH₂, methylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, sulfoethylaminoskupinu, hydroxyethylaminoskupinu, di-hydroxyethylaminoskupinu, cyklohexylaminoskupinu, benzylaminoskupinu, morfolinoskupinu, N-methylfenylaminoskupinu, N-ethylfenylaminoskupinu, fenylaminoskupinu substituovanou popřípadě methylovou skupinu, methoxyskupinou, ethoxy skupinou, atomem chloru, hydroxyskupinou, karboxyskupinou, acetylaminoskupinou, ureido skupinou a sulfoskupinou, dále znamená naftylaminoskupinu, substituovanou popřípadě sulfoskupinou,

K popřípadě substituovaný naftalenový, pyridonový nebo pyrazolonový zbytek, vyznačený tím, že se kopulací a kondenzací v jakémkoliv sledu nechá reagovat diazotovaná aminosloučenina vzorce X

H₂N-CHj ie kopulační složka obecného vzorce VII, kde K má význam uvedený u obecného vzorce II, 2,4,6-trifluor-sym-triazin a sloučenina obecného vzorce IX, kde Z má význam uvedený u obecného vzorce II.

4. Způsob podle bodu 2,vyznačený tím, že se jako kopulační složky obecného vzorce VII používé ,-benzoylamino-8-hydroxynaftalen-3,6-disuifonové nebo 1-benzoylamino-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonové kyseliny.

5. Způsob podle bodu 1 nebo 3, vyznačený tím, že se jako kopulační složky obecného vzorce VII používá 1 -sanino-2-(raonosulfonaf tylazo)-8-hydroxynaf talen-3,6-disulfonové kyseliny nebo 1-amino-2-(disulfonaftylazo)-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyseliny nebo ,-amino-2-(sulfofenylazo)-8lhydroxynaftalen-3,6-disulfonové kyseliny.

6. Způsob podle bodu 4 pro přípravu reaktivního barviva obecného vzorce III kde znamená

Z aminoskupinu vzorce -NH₂, methylaminoskupinu, sulfoethylaminoskupinu, hydroxyethylaminoskupinu, di-hydroxyethylaminoskupinu, cyklohexylaminoskupinu, benzyleminoskupinu, morfolinoskupinu, N-methylfenylaminoskupinu, N-ethylfenylaminoskupinu, fenylaminoskupinu, substituovanou popřípadě methylovou skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, atomem chloru, hydroxyskupinou, karboxyskupinou, acetylaminoskupinou, ureidoskupinou a sulfoskupinou, nebo znamená naftylaminoskupinu substituovanou popřípadě 3ulfoskupinou a

jeden symbol Ϊ znamená atom vodíku a druhý symbol Y znamená sulfoskupinu vyznačený tím, že se kopuluje diazotovaná aminosloučenina vzorce X na kopulační složku obecného vzorce XI

HO NHCO

HO₃S (XI) kde znamená jedno Y atom vodíku a druhý symbol Y sulfoskupinu, kyanurfluorid se kondenzuje se sloučeninou obecného vzorce IX, kde Z má shora uvedený význam a získaný primární kondenzační produkt se .kondenzuje se shora uvedeným monoazomeziproduktem.

7. Způsob podle bodu 4,vyznačený tím, že se kopuluje diazotované aminosloučenina vzorce X na 1 -benzoylamino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonovou nebo na 1-benzoylamino-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonovou kyselinu a získané monoazobarvivo se kondenzuje s 2,4— -difluor-6-sulfofenylamino-sym-triazinem, připraveným kondenzací kyanurfluoridu s anilinmonosulfonovou kyselinou, nebo se získané monoazobarvivo kondenzuje s kyanurfluoridem a primární kondenzační produkt se nakonec kondenzuje s anilinmonosulfonovou kyselinou.