CS202990B1 - Způsob výroby močovinoformaldehydových pryskyřic - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu výroby močovinoformaldehydových pryskyřic.

Močovinoformaldehydové pryskyřice se hojně používají jako pojivá v dřevařském průmyslu k výrobě dřevotřískových, dřevovláknitých a jiných desek, dále dýhovány, klihu na dřevo a dřevitých hmot. Rovněž se jich používá při výrobě pískopryskyřičných licích forem a ke zpevnění půdy například při stavbě silnic.

Známý způsob výroby močovinoformaldehydových pryskyřic se skládá z následujících základních stupňů. Nejdříve proběhne reakce močoviny s formaldehydem v alkalickém médiu · za tvorby metylmočovinových derivátů - adiční stupeň. Dále následují kondenzace methylmočovinových derivátů v kyselém médiu, neutralizace kondenzačního roztoku, částečné sušení získá né pryskyřice až do dosažení obsahu sušiny v množství .60 až 65 X hmotnostních. Poté následuj další kondenzace pryskyřice s močovinou, pryskyřice se ochladí, stabilizuje a standardizuje. Viz například R. Z. Tjomkina Sintetičeskije klei v děrovoobrabotke, vydavatelství Lesnaja promyšlenost, M., 1971.

Reakce močoviny s formaldehydem v alkalickém médiu se běžně provádí při molárním poměru močoviny k formaldehydu 1:2, pří hodnotě pH 7,5 až 8,5 a při teplotě 96 až 98 °C během 45 mi nut,

Kondenzace methylmočovinových derivátů v kyselém prostředí, například za přítomnosti kyseliny sírové nebo kyseliny benzensulfonové, se provádí pti teze teplote, ale pri hodnotě pH 5,0 až 5,4, Přitom je důležité, že jako žádoucí předpoklad pro výrobu stálých, s vodou dobře mísitelných produktů je vyšší reakční rychlost ve stupni reakce močoviny s formaldehydem v přítomnosti louhu,než je rychlost ve stupni kondenzace v kyselém prostředí. Získaný kondenzační roztok se zneutralizuje vodným alkalickým roztokem při teplotě 60 až 95 C, až se dosáhne hodnoty pH 7,5 až 8,0. Zneutralizovaný kondenzační roztok se vysuší až na nutný obsah suché substance, a následná kondenzace pryskyřice s močovinou proběhne během 30 minut,při teplotě 50 až 65 °C a při hodnotě pH 6,8 až 7,2, až konečný poměr mezi močovinou a formaldehydem dosáhne požadované hodnoty. Vzniklá pryskyřice se ochladl na teplotu 35 °C, přidá se k ní čpavková voda za účelem stabilizace, čímž se dosáhne hodnoty pH 7,5 až 9 a podrobí se standardizaci.

V průmyslu výroby plastických hmot je nutno řešit v oboru močovinoformaldehydových pryskyřic dva problémy, a to zdokonalení postupu výroby pryskyřice za účelem jejího zintenzívnění a vývoj takového sortimentu močovinoformaldehydových pryskyřic, které by uspokojovaly současné požadavky spotřebitelů. Jedním z posledních požadavků je vyrábět pryskyřice s vysokou rychlostí vytvrzování a se zvýšenou dobou skladovatelnosti klihovky - 1 hmotnostní díl chloridu amonného na 100 hmot. dílů pryskyřice - se zlepšenými hygienickými vlastnostmi.

Uvedený známý způsob nezajištuje výrobu močovinoformaldehydových pryskyřic, které by měly jak vysokou vytvrzovací rychlost - doba vytvrzení u výše uvedené klihovky činí 40 sekund při teplotě 100 °C -, tak i zvýšenou dobu použitelnosti tohoto roztoku, to jest alespoň 10 hodin při teplotě 20 ± 1 °C. Mimoto je doba syntézy značně dlouhá - 90 minut.

Hlavní směr z intenzívnění postupu při výrobě močovinoformaldehydových pryskyřic, na který se zaměřil v poslední době zájem, je zvyšování teploty syntézy. Takovéto opatření vede skutečně ke zkrácení doby reakce močoviny s formaldehydem, naproti tomu ale je nutně, aby se postup prováděl pod tlakem. To významně komplikuje nároky na aparaturní vybavení potřebné pro reakci a tím ji prodražuje. Co je pak mimořádně důležité, takovýto·po stup nezajíš-, tuje výrobu pryskyřic, které by. v sobě slučovaly vysokou rychlost vytvrzování se zvýšenou dobou použitelnosti klihovky při nízkém obsahu volného formaldehydu.

Je rovněž znám způsob výroby močovinoformaldehydových pryskyřic reakcí močoviny s formaldehydem při teplotě 70 až 98 °C za přítomnosti chloridu zinečnatého /1. Scheiber Chimija i technologie syntetičeskych smol - Goschimizdát M. L. 1949/. Tento způsob zahrnuje v sobě řadu takových stupňů,jako je neutralizace, zpracování močoviny a další. Tímto způsobem se získá impregnační roztok pro lisovací hmoty. Požadavky, kladené na takovéto látky, se však liší od požadavků vyžadovaných u lepicích pryskyřic. Mimo to za účelem zlepšení fyzikálně-mechanických vlastností syntetických látek se přidává chlorid zinečnatý, a to ve značných množstvích.

Cílem vynálezu je odstranění uvedených nevýhod. Úkolem vynálezu je pak změnit podmínky výrobního postupu při způsobu výroby močovinoformaldehydových pryskyřic, vycházejících z reakce močoviny s formaldehydem tak, aby se získaly jednak rychle se vytvrzující močovinoformaldehydové pryskyřice s prodlouženou dobou použitelnosti a skladovatelnosti klihovky

...» při obsahu volného formaldehydu v pryskyřici nejvýše 0,8 2 a jednak jen slabě jedovaté pryskyřice s obsahem volného formaldehydu nejvýše 0,3 2 a s dobou vytvrzování nejvýše 55 sekund při teplotě 100 °C při vyšší produktivitě postupu.

Úkol byl vyřešen a nevýhody dosavadních postupů byly odstraněny při způsobu výroby močovinoformaldehydových pryskyřic, sestávajícím z reakce močoviny s formaldehydem při teplotě 70 až-98 °C za přítomnosti chloridu zinečnatého v kondenzačním roztoku, z neutralizace, odpařeni a další reakce meziproduktu s močovinou při teplotě 50 až 65 °C, přičemž se reakce s, močovinou po neutralizaci provádí před nebo po odpaření kondenzačního roztoku, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se použije chloridu zinečnatého v množství od 0,05 do 0,15 dílů hmotnostních na 100 dílů hmot. močoviny.

Výhody způsobu podle vynálezu jsou zřejmé zejména s jeho srovnáním se známými postupy, používajícími rovněž chloridu zinečnatého.

Je známa výroba produktů společné kondenzace chloridu zinečnatého, močoviny a formaldehydu,' jak je například uvedeno v US patentovém spise č, 1 992 180, při obsahu chloridu zinečnatého od 6 do 57 dílů hmot. na 100 dílů hmot. močoviny. Získají se při tom stabilní produkty, vhodné pro další vytvrzování. V uvedeném patentovém spise se udává, že se při postupu podle vynálezu získají stálé kapalné produkty tehdy, když obsah chloridu zinečnatého je větší než 6 2 hmot., počítáno na hmot. močoviny. Při 62 obsahu vznikají zakalené kondenzační roztoky a silně klesá stálost hotového produktu.

Když obsah chloridu zinečnatého činí 2 2, počítáno ná hmotnost močoviny, vzniknou kašovité a netekuté produkty. Při tom se v uvedeném patentovém spise zdůrazňuje, že v případě obsahu chloridu zinečnatého nižšího než 6 2, počítáno na hmotnost močoviny, není možno dosáhnout stálých kapalných produktů.

Chlorid zinečnatý je v tomto patentovém spisu právě tak jako v dalších patentových spisech, například v US patentovém spise c. 2 098 022, týkajícím se buničitých látek impregnovaných takovýmto močovino-ZnCl,-formaldehydovými pryskyřicemi, použit v takových množstvích, která představují spíše další složku látky a ne účelovou přísadu. To je zdůrazněno již v názvu pryskyřice, močovino-ZnCl₂~formaldehydová pryskyřice.

Funkce chloridu zinečnatého při jeho přidání do močoviny a formaldehydu je vysvětlitelná jako analogie funkce síry při jejím přidání do pryže.

Při způsobu podle vynálezu se získají kapalné stálé produkty, které se vyznačují vysokou rychlostí vytvrzování, nízkou toxicitou á prodlouženou dobou použitelnosti roztoku.

Při klasické dvoustupňové syntéze močovinoformaldehydových pryskyřic známými postupy se kondenzace provede během 90 minut, přičemž se získá produkt o obsahu volného formaldehydu v množství 2 X a o obsahu metylolových skupin v množství 18 až 20 Z .

Provádění kondenzace způsobem podle vynálezu v přítomnosti katalytických množství chloridu zinečnatého umožňuje podstatně snížit dobu celého procesu· V dále uvedené tabulce 1 jsou vyznačeny údaje, které znázorňují vliv jednotlivých množství chloridu zinečnatého na dobu trvání kondenzace.

Tabulka 1

Doba reakce močoviny s formaldehydem v min

Množství ZnCl₂ v dílech hmot. na 100 dílů hmot. močoviny.

0,05 0,15 0,25 0,3

Obsah v Z hmot.

	methylo- lové skupiny	volný formal- dehyd	methylo- lové skupiny	volný formal- dehyd	methylolové skup iny	volný formal- dehyd	methylo- lové skupiny	volný formal- dehyd
5	6,79	15,33	8,90	' 11,31	12,48	9,03 ’	13,27	8,26
10	15,10	8,04	17,54	4,08	18,61	3,81	19,44	. 3,47
15	19,06	3,73	22,34	2,36	20,71	1 ,81	20,05	1 ,72
20	22,00	2,41	20,12	2 ,03	16,27	1 ,42	15,42	1 ,35
30	19,81	1,97	14,90	1 ,30	5,91	1,28	8,20	1,31
45	9,65	1,26	8,97	1 ,29	8,84	1,28	8,90	1 ,34
60	9,00	1,30	8,7	1 ,32	8,83	1 ,28	8,82	1,29
	Z uvedených údajů je	zřejmé, že	je možno	získat za	přítomnosti	chloridu	zinečnatého již

po 30 až 15 minutách kondenzace kondenzační roztok s parametry analogickými, jako jsou u klasických postupů a která znamenají konečný stupeň reakce - obsah methylolových.skupin a volného formaldehydu.. Znamená to, že se zvětšením množství katalyzátoru stoupá reakční rychlost reakce formaldehydu s močovinou.

Protože adice močoviny na formaldehyd v přítomnosti chloridu zinečnatého probíhá vysokou rychlostí a ve slabě kyselém médiu, vznikla zde možnost-vyvinout jednostupňový vysoce produktivní technologický postup-výroby močovinoformaldehydovýoh pryskyřic na základě současného probíhání adičních a kondenzačních pochodů.

Bylo však zásadně důležité nejen vyvinout intenzívní technologický postup výroby těchto močovinoformaldehydovýoh pryskyřic, nýbrž i zajistit výrobu pryskyřic takových vlastností, které hy vyhovovaly současným požadavkům spotřebitelů. Použití chloridu zinečnatého jako katalyzátoru při reakci spolu s udržením dalších parametrů umožňuje takovéto pryskyřice vyrobit. V dále uvedené tabulce 2 jsou uvedeny údaje, dokazující vliv různých dávek chloridu zinečnatého na vlastnosti syntetických pryskyřic.

202990 4

Tabulka 2

Vlastnosti Množství ZnCl„ v dílech hmot· na 100 dílů hmot· močoviny močovino-

formaldehydové pryskyřice	0,05	0,10	0,15	0,20	0,25	<5,30	0,35	0,40
relativní viskosita, sek.	25	43	60	72	81	' 89	99	123
koncentrace vodíkových iontů /hodnota pH/	6,8	6,8	7,1	7,0	7,0	7,0	6,85	6,9
obsah volného formaldehydu v Z	0,93	0,72	0,60	0,56	0,51	0,45	0,38	0,35
obsah methylolových skupin v Z	22,4	16,7	13,3	13,1	10,2	9,6	9,07	8,82
obsah auché substance v Z	64,8	66,0	65,2	65,5	65 ,0	65,3	65,2	65,9
vytvrzovací doba roztoku při 100 C, sek.	24	31	40	43	49	61	74	86
doba použitelnosti roztoku při 20 ± 1 °C, hod.	9	13	18	20	24	25	27	33
Relativní viskozita byla	naměřena	na viskoi	zímetru s	průměrem	trysek 4	mm.

Z uvedených hodnot je zřejmé, že chlorid zinečnatý podporuje vzrůst doby použitelnosti klihoviny močovinoformaldehydové pryskyřice při teplotě místnosti na základě zvýěení stálosti systému, avšak'zmenšuje se přitom její vytvrzovací doba při teplotě 100 °C.

Současně z uvedených údajů vyplývá, že zintenzívněni postupu výroby močovihoformaldehydových pryskyřic, které mimo jiné mají vysokou vytvrzovací rychlost současně se zvýšenou životností při nízkém obsahu volného formaldehydu, se zajiětuje použitím přesně stanovených dávek chloridu zinečnatého pří zachování ostatních technologických parametrů celého postupu.

Použití chloridu zinečnatého jako katalyzátoru umožňuje provádět kondenzaci v jednom stup ni místo klasického dvoustupňového postupu a dále umožňuje snížit dobu kondenzace z běžných

1,5 hodiny na 15 až 30 minut. Navíc použití chloridu zinečnatého jako katalyzátoru při kondenzačním postupu vede i při tak malé kondenzační době k získání stabilních produktů. Použitím chloridu zinečnatého v uvedených katalytických množstvích se podařilo získat jednak rychle se vytvrzující karbamidové pryskyřice, mající současně velkou vytvrzovací rychlost roztoku - 40 sek. při 100 °C -, zvýšenou dobu zpracovatelnosti roztoku - nejméně 10 hodin při teplotě 20 ± 1 °C - a nízký obsah volného formaldehydu - pod 0,8 % a jednak slabě jedovaté pryskyřice s obsahem volného formaldehydu nejvýše 0,3 2 při době vytvrzení nejvýše 55 sek.

Chlorid zinečnatý je možno dobře zpracovávat, je dobře rozpustný ve vodě, což umožňuje nasadit jej v kontinuálním postupu výroby močovinoformaldehydových pryskyřic bez jakýchkoli potíží. Další technologickou výhodou použití katalyzátoru podle vynálezu je, že hodnota pH jeho roztoku je vyšší než hodnota pH roztoků kyselin, které jsou používány jako katalyzátor v kyselém stupni kondenzace pří současné velkoprůmyslové výrobě. Tím se zabrání tvorbě koagulátu ve fázi zavádění katalyzátoru do kondenzačního roztoku. Vznik takovýchto koagulátů vede k pravidelnému ucpání potrubí a k odstavení aparatury za účelem odstranění koagulátu.

Byl tak vyvinut zintensivněný postup výroby močovinoformaldehydových pryskyřic o vysoké vytvrzovací rychlosti, dlouhé době zpracovatelnosti roztoku a o nízkém obsahu volného formaldehydu.

Způsob podle vynálezu výroby močovinoformaldehydových pryskyřic byl propracován ve dvou variantách - kontinuální a nekontinuální a představuje jednostupňový postup reakce močoviny s formaldehydem ve vodném roztoku za současného zahřívání. Použití chloridu zinečnatého umožňuje zintenzívnit celý postup asi dvojnásobně a umožňuje výrobu rychle tvrditelných á slabě jedovatých pryskyřic se zvýšenou dobou zpracovatelnosti roztoku.

Použitím rychle tvrditelných a slabě jedovatých močovinoformaldehydových pryskyřic při výrobě dřevotřískových desek se dosáhne toho, že se sníží doba >lisování a tak se zvýší o 15 až 20 2 množství výrobků. Použitím jen slabě toxických močovinoformaldehydových pryskyřic se rovněž zlepšují hygienické podmínky pří výrobě a pri vlastním použiti dřevovláknitých desek. Desky zhotovené na bázi těchto slabě jedovatých močovinoformaldehydových pryskyřic mají široké použití v soukromém stavebnictví i při výstavbě.

Použití rychle tvrditelných močovinoformaldehydových lepicích pryskyřic, například při rychlodýhování dilů nábytku v lisech, umožňuje zvýšit výkonnost lisu snížením doby prodlevu dílů v lisu na dvoj- až trojnásobek a zajištuje díky dlouhé době skladovatelnosti a upotřebitelnosti roztoku plynulý provoz po celou pracovní směnu. Pryskyřice připravená podle vynálezu se může použít nejen při rychlodýhování, ale i ke slepování nábytkářských a jiných dílců z dřevěných materiálů za kontaktního nebo vysokofrekvenčního zahřívání. Mimo to je možno tuto pryskyřici použít při zhotovování dýhového dřeva, truhlářských a stavebních dílců a jiných částí.

Způsob výroby močovinoformaldehydových pryskyřic podle vynálezu je technologicky jednoduchý a je možno jej realizovat s výhodou následujícím způsobem.

Jako výchozí surovina pro výrobu močovinoformaldehydových pryskyřic podle vynálezu slouží pevná močovina nebo při zvýšené teplotě kapalný meziprodukt produkce močoviny o obsahu základní látky nejméně 70 Z - močovinová tavenina. Nejlepší technickoekonomické parametry vykazuje zpravidla kontinuální postup s vysokými jednotlivými výkony, při němž se pracuje s kapalným meziproduktem výroby močoviny.

Do reaktoru, opatřeného míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem, se kontinuálně přivádí v určitém poměru roztok močoviny v neutralizovaném formalinu nebo směs močovinové taveniny a formalinu. Do téhož reaktoru se nepřetržitě přivádí roztok chloridu zinečnatého. Teplota reakční směsi je 70 až 98 °C, hodnota pH 4,5 až 5,5, doba setrvání reakční směsi v reaktoru je 20 až 45 minut. Získaný kondenzační roztok se zneutralizuje a zavede se do odpařovací aparatury, kde se odpaří za vakua nebo při atmosférickém tlaku až do žádaného obsahu suché látky. Do vzniklého roztoku se přidá močovina a v případě potřeby stabilizující přísady.

' „ O

To jest pokondenzacuí stupen, u něhož se pracuje při teplotě 50 až 65 C, Při způsobu podle vynálezu se nevylučuje provedení dodatečné kondenzace po neutralizaci ještě před odpařováním roztoku, to jest před vysoušením. Tím se umožní snížit ztráty na formaldehydu a rovněž snížit asi desetinásobně jeho obsah v destilátu. Získaná pryskyřice se ochladí a předá se do skladu hotových výrobků, kde se plní do tanků, sudů a nádob za účelem odeslání spotřebitelům.

Pří nekontinuálním postupu podle vynálezu se do reaktoru, opatřeného míchadlem, teploměrem azpětným chladičem nasadí formalin, zneutralizuje se alkalickým roztokem a reakční směs se po přidání močoviny a chloridu zinečnatého zahřeje na teplotu varu směsi, přitom se hodnota pH nastaví na 4,5 až 5,5. Vzniklý kondenzační roztok se zneutrali zuje na hodnotu pH 7,0 až 8,5, načež se odpaří na požadovaný obsah sušiny. Pokondenzační stupeň je možno provést jak před_?tak i po odpařování. Vzniklá pryskyřice se ochladí a plni do nádob za účelem odeslání spotřebiteli.

K bližšímu porozumění způsobu podle vynálezu jsou dále uvedeny příklady způsobu výroby močovinoformaldehydových pryskyřic.

Přikladl

Do tříhrdlé baňky, opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem bylo vneseno 405 g 37% formalínu, zneutralízovaného 1 N roztokem hydroxidu sodného. Poté se do baňky přidalo 166,8 močoviny. Získaná směs se míchala po dobu 30 minut, při teplotě 20 °C, načež vzniklý roztok měl pH 7,75. Poté se do baňky přidalo 0,33 ml 50% vodného roztoku chloridu zinečnatého, přičemž hodnota pH roztoku klesla na 6,74. Obsah baňky se zahřál na vodní lázni na teplotu 96 °C, hodnota pH činila 5,2. Kondenzace proběhla za těchto podmínek během 30 minut. Hodnota pH kondenzačního roztoku byla 5,1. Získaný kondenzační roztok se ochladil na teplotu 60 až 70 °C, zneutralizoval se 1 N roztokem hydroxidu sodného na hodnotu pH 6,8, načež se přidala druhá část močoviny - 32,7 g ve formě roztoku. Dodatečná kondenzace proběhla při teplotě 50 až 65 °C během 30 minut, načež se odstranila voda při teplotě 65 až 70 °C a zředění až na index lomu 1,462,

Získaná pryskyřice měla následující vlastnosti:

koncentrace vodíkových iontů - hodnota pH 7,25 relativní viskozita při 20 °C, sek. 31,4 obsah volného formaldehydu v 2 hmot. 0,63 obsah methylolových skupin v 2 hmot. 14,2 obsah sušiny v 2 hmot. 65,6 doba vytvrzování roztoku při 100 °C, v sek. 31,doba skladovatelriosti roztoku při 20 °C, v hod. 15

Přiklad 2

Do třihrdlé baňky opatřené mícbadlem, zpětným chladičem a teploměrem se dalo 405 g 372 formalinu, zneutralizovaného 1 N roztokem hydroxidu sodného. Poté se přidalo 166,8 g močoviny. Získaná směs se míchala po dobu 30 minut při teplotě místnosti, načež se hodnota pH roztoku nastavila na 7,7. Poté se přidalo 0,33 ml 502 roztoku chloridu zinečnatého, přičemž hodnota pH poklesla na 5,9, a obsah baňky se zahřál na vodní lázni na teplotu 96 °C. ' Hodnota pH činila 4,85. Kondenzace se provedla za těchto podmínek během 30 minut, hodnota pH kondenzačního roztoku činila 4,8, Získaný kondenzační roztok se ochladil na teplotu 65 až 70 °C a zneutralizoval 1N roztokem hydroxidu sodného až na hodnotu pH 7,4. Voda byla odstranšna při teplotě 65 až 70 °C a při zředění až na index lomu 1,458. Po suěeni se provedla dodatečná kondenzace během 20 minut při teplotě 65 °C; za tím účelem bylo přidáno 32,7 g močoviny ve formě 702 roztoku.

Získaná pryskyřice měla následující vlastnosti;

koncentrace vodíkových iontů - hodnota pH 7,35 relativní viskozita při teplotě 20 °C, sek. 33,5 obsah volného formaldehydu v 2 hmot. 0,48 obsah methylolových skupin v X hmot. 14,0 obsah suěiny v 2 hmot. 64,5 o

doba vytvrzení roztoku při 100 C v sek, 32 doba skiadovatelnosti roztoku při 20 °C v hod. 17.

Příklad 3

Do třihrdlé baň]iy, opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem, bylo vneseno 607 g 372 formalinu a 279 ml 722 taveniny močoviny. Potom ae přidalo 0,5 ml 502 roztoku chloridu zinečnatého, Zílkaná reakční směs se zahřívala na vodní láxni při teplotě 70 až 80 °C a pří hodnotě pH 5,01» Poté byla zneutralizována IN roztokem hydroxidu sodného až na hodnotu pH 6,96. Při dodatečné kondenzaci byla přidána druhá ěást močovinové taveniny v množství 54,6 ml pří teplotě 50 až 65 °C během 30 minut, načež byla odstraněna voda při zředění až na index lomu 1,462.

Získaná pryskyřice měla následující vlastnosti:

koncentrace vodíkových iontů - hodnota pH 7,08 relativní viakozita při 20 °C, sek. 28,9 obsah volného formaldehydu v Z hmot. 0,6 obsah methylolových ekupin v Z hmot. 11,15 obsah suěiny v Z hmot. 65,0 . ' vytvrzovací doba roztoku při 100 °C v sek.' 28 doba skladovatelnoBti roztoku při 20 °C v hod. 13

Přikládá

Do třihrdlé baňky, opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem, bylo vneseno

607,5 g 372 formalínu a 279 ml 722 taveniny močoviny, načež bylo přidáno 0,5 ml 502 roztoku chloridu zinečnatého. Získaná reakční směs se zahřívala na vodní lázni při teplotě 96 až 98 °C a při hodnotě pH 5,02 po dobu 30 minut. Poté byla zneutralizována 1 N roztokem hydroxidu sodného až na hodnotu pH 7,18. Voda byla odstraněna při zahřátí a zředění až na index lomu 1,464. Poté byla přidána v dodatečné kondenzaci druhá část močovinové taveniny v množství 54,6 ml. Tato dodatečná kondenzace byla provedena při teplotě 50 až 65 °C.

Získaná pryskyřice měla následující vlastnosti:

koncentrace vodíkových iontů - hodnota pH 6,64 relativní viskozita při 20 °C, sek. 23,5 obsah volného formaldehydu v Z hmot. 0,64 obsah methylolových skupin v Z hmot. 12,74 obsah sušiny v Z hmot. 64,7 doba vytvrzení roztoku při 100 °C v sek. 36 doba skladovatelnosti roztoku při 20 °C v hod. 12

Příklad 5

Do tříhrdlé baňky, opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem,bylo vneseno

607,5 g 37Z formalínu a 279 ml 72Z taveniny močoviny. Poté se přidalo 0,7 ml 50Z roztoku chloridu zinečnatého a reakční směs se zahřívala po dobu 30 minut pří teplotě 96 až 98 °C a při hodnotě pH 4,96, načež se zneutralizovala IN roztokem hydroxidu sodného až na hodnotu pH 6,75. Voda se odstranila při zředění až na index lomu 1,462 a dodatečná kondenzace se provedla při teplotě 50 až 65 °C, kdy se přidalo ještě 54,6 ml taveniny močoviny.

Získaná tavenina měla následující vlastnosti:

koncentrace vodíkových iontů - hodnota pH 6,51 relativní viskozita při 20 °C, sek. 57,obsah volného formaldehydu v Z hmot. 0,37 obsah methylolových skupin v Z hmot. 13,1 obsah suché substance v Z hmot. 67,2 doba vytvrzování roztoku při 100 °C v sek. 39 doba skladovatelnosti roztoku při 20 °C v hod. 21

Příklade

Do tříhrdlé baňky opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem se vneslo 270 g 37Z formalínu, zneutralizovaného IN roztokem hydroxidu sodného. Poté se přidalo 111,2 g močoviny. Hodnota pH směsi po rozpuštění činila 8,05. Do reakční směsi se přidalo 0,1 g 50Z roztoku chloridu zinečnatého a směs se zahřívala na vodní lázni po dobu 30 minut při teplotě 96 až 98 °C a hodnotě pH 4,95. Kondenzační roztok se zneutralizoval 1N roztokem hydroxidu sodného, ochladil se na teplotu 65 °C, poté se přidala druhá část močoviny v množství 21,8 g ve formě 70Z roztoku a provedla se následná kondenzace při uvedené teplotě. Voda se odstranila při teplotě 65 °C a při zředění až na index lomu 1 ,460.·

Získaná pryskyřice měla následující vlastnosti:

koncentrace vodíkových iontů - hodnota pH 7,35 relativní viskozita při 20 °C, sek. 18 obsah volného formaldehydu v Z hmot. 0,8 obsah metylolových skupin v Z hmot. 18,1 obsah sušiny v Z hmot. 63,0 doba vytvrzování roztoku při 100 °C v sek. 28 doba skladovatelnosti roztoku při 20 °C v hod. 10.

Příklad7

Do tříhrdlé baňky opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem se vneslo 6,95 g 37Z formalínu neutralizovaného louhem sodným a přidalo se 340 g močoviny. Poté se přidalo 0,47 g pevného chloridu zinečnatého a obsah baňky se zahříval na vodní lázni na teplotu 96 až 98 °C a při hodnotě pH 4,7 až 5,1. Získaný kondenzační roztok byl zneutralizován, voda byla odstraněna až na index lomu 1,469, načež bylo pro dodatečnou kondenzaci přidáno 97,8 g močovinové taveniny. Dodatečná kondenzace proběhla při teplotě 50 až 65 °C.

Získaná pryskyřice měla následující vlastnosti:

koncentrace vodíkových iontů - hodnota pH 6,7 relativní viskozita při 20 °C, sek. 121 obsah volného formaldehydu v % hmot. 0,6 obsah methylolových skupin v % hmot. 18,3 obsah sušiny v X hmot. 67 doba vytvrzováni roztoku při 100 °C v sek. 36 doba skladování roztoku při 20 °C v hod. 11

Příklade

Do reaktoru s míchadlem a zpětným chladičem bylo vneseno 81,4 kg 36,5 X formalínu zneutralizovaného až na hodnotu pH 7,65/načež bylo přidáno 27 kg močoviny. Do reakční směsi se přidalo 50 g 50% roztoku chloridu zinečnatého a kondenzace proběhla při teplotě varu. Po dosažení požadovaně velikosti vodního čísla se kondenzační roztok zneutralizoval, voda se odstra nila až na index lomu 1,470 a pro další kondezaci se přidalo dalších 7,3 kg močoviny. Tato následná kondenzace proběhla při teplotě 50 až 65 °C,

Získaná pryskyřice měla následující vlastnosti:

koncentrace vodíkových ion relativní viskozita při 20 obsah volného formaldehydu obsah methylolových skupin obsah sušiny v % hmot. doba vytvrzování roztoku p doba skladovatelnosti rozt

ů - hodnota pH	6,8
°Cř sek.	1 10
v % hmot.	0,72
v % hmot.	20,4 .
	65
li 100 °C v sek.	34
>ku při 20 °C v hod.	10,5

Příklad 9

Do tříhrdlé baňky opatřené mích,adlem, zpětným chladičem a teploměrem bylo vneseno 270 g 37% formalínu neutralizovaného IN roztokem hydroxidu sodného. Poté se přidalo 100 g močoviny a 0,285 g 50% roztoku chloridu zinečnatého, směs se zahřála na teplotu 96 až 98 °C a kondenza ce probíhala po dobu 30 minut při hodnotě pH 4,7 až 5,2. Kondenzační roztok se zneutralizoval až na hodnotu pH 7,2 a voda se odstranila při teplotě 65 až 70 °C a zředění až na index lomu 1,462. K dodatečné kondenzaci bylo potom přidáno 43 g močoviny. Tato druhá kondenzace proběhl běhám 30 minut při teplotě 50 až 65 °C.

Získaná pryskyřice měla následující vlastnosti:

koncentrace vodíkových iontů - hodnota pH 7,5 relativní viskozita při 20 °C, sek. 36 obsah volného formaldehydu v % hmot. 0,21 obsah methylolových skupin v % hmot. 18,0 obsah sušiny v % hmot. 64 doba vytvrzování roztoku při 100 °C v sek. 48 doba skladovatelnosti roztoku při 20 °C v hod. 18

Příklad 10

Do tříhrdlé baňky opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem bylo vneseno 270 g 37% formalínu neutralizovaného alkalickým roztokem, 0,285 g 50% roztoku chloridu zinečnatého a 140 g 72% taveniny močoviny. Směs se zahřála a kondenzace proběhla při teplotě 96 až 98 C, při hodnotě pH 4,8 až 5,1. Poté se kondenzační roztok zneutralizoval, voda se odstranila při teplotě 65 °C a zředění na index lomu 1,463, načež se pro následnou kondenzaci přidalo 65 g taveniny močoviny. Tato druhá kondenzace proběhla při teplotě 50 až 65 °C.

Získaná pryskyřice měla následující vlastnosti:

koncentrace vodíkových iontů - hodnota pH 7,4 relativní viskozita při 20 °C, sek. 34 obsah volného formaldehydu v Z hmot. 0,26 obsah methylolových_xskupin v Z hmot. 14,1 obsah sušiny v Z hmot. 65,4 doba vytvrzování roztoku při 100 °C v sek. 47 doba skladovatelností roztoku při 20 °C v hod. 22

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob výroby ťaočovinoformaldehydových pryskyřic reakcí močoviny s formaldehydem při teplotě 70 až 98 °C za přítomnosti chloridu zinečnatého v kondenzačním roztoku, neutralizací, odpařením a další reakcí meziproduktu s močovinou při teplotě 50 až 65 °C, přičemž reakce s močovinou po neutralizaci se provádí před nebo po odpaření kondenzačního roztoku, vyznačující se tím, že se použije chloridu zinečnatého v množství od 0,05 do 0,15 dílů hmotnostních na 100 dílů hmot. močoviny.