CS202716B1

CS202716B1 - Barevný fotografický halogenetříbrný materiál

Info

Publication number: CS202716B1
Application number: CS149378A
Authority: CS
Inventors: Hans-Juergen Oppenkowski; Guenter Bach; Ulrich Meisel; Barbara Hempel
Original assignee: Oppenkowski Hans Juergen; Guenter Bach; Ulrich Meisel; Barbara Hempel
Priority date: 1977-03-10
Filing date: 1978-03-09
Publication date: 1981-01-30
Also published as: DD130285A1

Description

Vynález ae týká barevného fotografického materiálu, který obsahuje mezivrstvu se Žlutým filtračním barvivém, která se vyznačuje dobrou odstranitelností při krátkodobém zpracování materiálu.

Je známé, že se vysoce citlivé barevné fotografické materiály, jako jsou inversní a negativní filmy, podrobují krátkodobému zpracování. Pod pojmem krátkodobé zpracování se rozumí v moderní fotografii zpracování se zkrácenými dobami vyvíjení a vypírání. Zkrácené vyvíjení je umožněno přídavkem urychlovačů vyvíjení. Dále je známé, že takové fotografické materiály jsou k ochraně opticky sensibilisovaných emulsníoh vrstev před krátkovlnným viditelným světlem chráněny žlutými filtračními mezivrstvami. Žluté filtrační mezivrstvy tohoto druhu musejí být fotograficky inaktivní, musejí pro daný účel použití vykazovat přesně přizpůsobenou absorpci světla, obsažené barevné látky nesmějí pokud možno během výroby a skladování fotografického materiálu difundovat do ostatních vrstev, musejí pro daný účel použití vykazovat přesně přizpůsobenou absorpci světla, obsažené barevné látky nesmějí pokud možno během výroby a skladování fotografického materiálu difundovat do ostatních vrstev, musejí být při pochodech fotografického zpracování beze zbytku odstranitelné a nesmějí negativně ovlivňovat meohanioké vlastnosti forografiokého materiálu. Dosud známé žluté filtrační vrstvy splňují uvedené požadavky pouze částečně.

202 718

ObzvláětS těžké je připravit žluté filtrační vrstvy, které by na jedné straně při dobré odolnosti proti difusi, vykazovaly také dobrou odstranitelnost - obzvláště při krátkodobém zpracování - a na druhé straně aby negativně neovlivňovaly mechanické vlastnosti fotografického materiálu. Vzhledem k tomu, že se u žlutých filtračních vrstev vyskytují obzvláště vysoké hustoty (0,9 až 1,0), bývá často velmi obtížné dosáhnout uvedených požadavků.

K vyřešení tohoto problému byly mimo jiné podniknuty pokusy se žlutými azobarvivy substituovanými sulfonamidem. Žlutá azobarviva substituovaná aulfonamidem odpovídají sice požadovaným spektrálním a fotografickým vlastnostem, jeou ale nevhodná v podstatě ze dvou důvodů pro žluté filtrační vrstvy hustoty 0,9 až 1 ve fotografických materiálech, které se podrobují krátkodobému zpracování. Je obtížné nanášet tato barviva se zabarvením hustoty 0,9 až 1 do vrstvy silné 2 yum, nebot na základě vysoké koncentrace barviva doohází často k nežádoucímu vykrystalisování a tím k ohýbám povlaku. Další důvod je zřetelný na základě nepatrné rozpustnosti tohoto azobarviva po krátkodobém zpracování fotografických materiálů, které obsahují žlutou filtrační mezivrstvu hustoty 0,9 až 1, která způsobuje znehodnocujíoí vysoké zbytkové zabarvení, což vylučuje přidávání těchto barviv do žlutých filtračních vrstev.

Na druhé straně byla zvolena k řešení tohoto problému dobře difundujíoi barviva obsahující kyselé skupiny, která se mohou pomooí basiokýoh sloučenin, v následujícím označovaných jako mořidla, fixovat ve žlutých filtračních vrstvách. Obzvláště vhodné a použitelné jsou pro tento účel basioké polymery, které na základě své vysoké molekulové hmotnosti zaručují vyloučení difúze. Tak jsou například v US patentu č. 3 048 487 popsány kopolymery maleinimidu.Na základě skutečnosti, že tyto komplexy barviva a mořidla jsou v alkalické vyvíječí lázni rozrušitelné a takto vzniklá dobře difundujíoí sůl barviva je dobře odstranitelná z vrstvy, je možné dosáhnout také při krátkodobém zpracování kvantitativního odstranění žluté filtrační vrstvy. Nevýhodné je však, že u žlutých filtračníoh vrstev hustoty 0,9 až 1 musí být aa základě velkého množství barviva také odpovídající vysoké množství mořidla. Toto vysoké množství mořidla věak způsobuje silné zhoršení mechanických vlastností fotografického materiálu, který tento systém obsahuje. Tak byly botnací vlastnosti a tvrzení porušeny v tak silné míře, že to vedlo ke značným ohýbám povlaku. Dále zvyšují tato mořidla v takovéto koncentraci viskositu, oož vede ke zvýšení tlouštky lití. Kromě toho je také z hospodářského hlediska zajímavé, snížit množství mořidla.

Výše uvedené nedostatky nemá halogenstříbmý materiál ee žlutou filtrační vrstvou odolnou proti difúzi, jehož podstata spočívá v tom, že žlutá filtrační vrstva obsahuje žluté azobarvivo odolné proti difúzi substituované aulfonamidem a alespoň 50 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost barviva, mořldlem odolně proti difusi fixovaného žlutého azobarviva, přičemž mořldlem odolně proti difúzi fixované žluté azobarvivo je tvořeno sloučeninou obecného vzorce I_}

202 71B

(i), ve kterém značí R^ a R^ a a.

vodíkový atom, alkylovou skupinu a 1 až 4 uhlíkovými atomy, atom halogenu, alkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy noho hydroxylovou skupinu, vodíkový atom, karboxylovou skupinu nebo sulfonovou skupinu ft'

Rg značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, karboxylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, karbonylaminovou skupinu nebo skupinu karbamoylalkylovou a 1 až 4 uhlíkovými atomy, přičemž R₁ a Rg, popřípadě Rg a R^ mohou být stejné nebo rozdílné a barvivo musí obsahovat alespoň jednu skupinu s kyselým charakterem·

Jako mořidlo pro fixování žlutého azobarviva je ve žluté filtrační vrstvě obsaženo mořidlo obecného vzoroe XI ®8

CHgI

0=C

N CHg

R.

*9 (II),

202 710 ve kterém značí Rg, R? a Rg ^R11 * ^β12 vodíkový atom nebo alkylovou skupinu a 1 sž 4 uhlíkovými atomy, vodíkový atom, alkylovou skupinu a 1 až 4 «bílkovými atomy, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxykarbonylovou akuplnu a 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu a 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo hydroxyalkenylovou skupinu a 1 až 4 uhlíkovými atomy a značí alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, pipexldinovou nebo morfolinovou skupinu.

Barevný fotografický materiál obeahuje dále jako žluté azobarvivo substituované sulfonamidem a odolné proti difúzi sloučeninu obecného vzorce III

ve kterém značí alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, skupinu -SOg-NH-R^g nebo skupinu

-S0„-

R^ vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, kařboxylovou skupinu, skupinu -COOR^g, atom halogenu, skupinu -OR₁₆ nebo sulfonovou skupinu,

R₁₃ vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, kařboxylovou skupinou, skupinu -COOR^g skupinu -COOHHg nebo skupinu -COOHHR^g,

R^g alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou halogenem, hydroxylovou skupinou nebo kyanovou skupinou,

202 718 fenylovou skupinu, naftylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenem nebo hydrozylovou skupinou, vodíkový atom, alkylovou skupinu a 1 až 4 uhlíkovými atomy, atom halogenu nebo skupinu -OR^g a

R_1Q značí vodíkový atom, kat boxy lo vou skupinu, skupinu -GOOR^, skupinu -SOgNHR^, atom halogenu nebo sulfonovou skupinu.

Výhodou vynálezu je to, že se kombinaoi dvou systémů, které při samotné vsázce nei)sou použitelné pro žluté filtrační vrstvy hustoty 0,9 až 1 bliminují rušivé účinky těch to systémů. Tak se zíškaly jasná vrstvy tloušťky 2 yum a hustoty 0,9 až 1, které nevykazují po krátkodobém zpracování žádné rušivé zbytkové zabarvení a ostatní požadované vlastnosti, jako js odolnost přoti difúzi, fotografická inaktivita při dobrých mechanických vlastnostech fotografického materiálu, který Obsahuje tuto žlutou filtrační vrstvu, zůstanou zachovány. Kromě toho se zlepší hospodárnost zpracování tím, že se ušetří mořidlo. Další výhodou předloženého vynálezu je to, že absorpční schopnost žluté filtrační vrstvy se může řídit přídavkem například dvou různě absorbujících barviv.

V následujícím bude vynález blíže objasněn formou příkladů provedení.

Příklady 1 a 2 představují známý stav techniky a slouží jako příklady srovnávací. Příklad 1

200 ml 7% roztoku želatiny se smísí s 200 ml 5% roztoku filtračního barviva vzorce

HýJ_so₂

NH.

/

SO^H (podle patentu DD č. 107 990) a směs se zředí vodou až do vytvoření jasného roztoku.

*· po přídavku smáčedla a vytvrzovadla se tento roztok zpracuje na fotografický materiál, který obsahuje červenou a zelenou senslbilisovanou emulsní vrstvu. Potom se provede nalití nesensibilisované emulse. U takto připraveného fotografického materiálu se objevuje po krátkodobém zpracování zbytkové zabarvení hustoty 0,35, které je příliš vysoké.

202 710

Příklad 2

200 ml 7% roztoku želatiny ae emíohé ae 120 ml 5% roztoku mořidla vzoroe

OH

I

CHg

CH

0-C.

'C-0 u

/OHg/₃

CH.

CH,

Potom ee nanese 31 ml 10% roztoku barviva vzoroe

Dále ae postupuje stejně jako v příkladě 1. Takto připravený fotografioký materiál má na základě vysokého množství mořidla sklon k tvorbě Šmouh a ke svraětování citlivé vretvy.

Příklad 3

a) 100 ml 7% roztoku želatiny ae smísí a 64 ml 5% roztoku mořidla stejného jako v příkladě 2. Potom aa nanese 16 ml 10% roztoku barviva stejného jako v příkladě 2.

b) 100 ml 7% roztoku želatiny aa smísí a 18 ml 5% roztoku barviva vzorce

NH-SO,

CH,

SOjH (podle pat. DD č. 107 990). Tento roztok ee za dobrého míohání přidá k roztoku připravenému podle příkladu 3a a dále se zpracuje analogicky jako v příkladu 3a a dále se zpracuje analogicky jako v příkladě 1. Takto připravený materiál odpovídá požadovaným vlastnostem. Nenastávají žádné chyby povlaku a zbytkové zabarvení činí po krátkodobém zpracování pouze 0,14 až 0,15, oož umožňuje přídavek tohoto systému do fotografického materiálu.

Příklad 4

a) 100 ml 1% roztoku želatiky se smísí s 27 ml 5% roztoku mořldla stejného jako v příkladě 2. Potom se nanese 32 ml 3% roztoku barviva vzorce

h) 100 ml 7% roztoku želatiny se smísí s 33 ml 5% roztoku barviva stejného jako v příkladě 3b. Dále se pracuje analogicky jako v příkladě 3. Po krátkodobém zpracováni materiálu nezůstává ani zbytkové zbarveni, ani nevznikají ohyby povlaku. Spotřeba mořldla je podstatně omezena, nebot barvivo uvedeného vzorce může být meněím množstvím mořldla pevněji vázáno.

Claims

PŘ8DUŠT V Ϊ 5 i I E Z ϋ

1. Barevný fotografický halogenstříbmý materiál se žlutou filtrační vrstvou odolnou proti difúzi, vyznačený tím, že žlutá filtrační vrstva obsahuje žluté azobarvivo odolné proti difúzi substituované sulfonamidem a alespoň 50 % hmotnostních, vztaženo oa celkovou hmotnost barviva, mořidlem odolně proti difúzi fixovaného žlutého azobarviva, přičemž mořidlem odolně proti difúzi fixované žluté azobarvivo je tvořeno sloučeninou obeoného vzorce I

202 710 ve kterém onačí R₁ a Rg hg ® ®4 vodíkový atom, alkylovou skupinu a 1 až 4 uhlíkovými •torny, atom halogenu, alkorylovou skupinu b 1 - 4 uhlíkovými atomy nebo hydroxylovou skupinu, vodíkový atom, karboxylovou skupinu nebo sulfonovou skupinu a onačí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, karboxylovou skupinu, alkoxykarbonylovou akupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, karbonylamlnovou akupinu nebo akupinu karbamoylalkylovou a 1 až 4 uhlíkovými atomy, přičemž R^a Rg, popřípadS Rg a R^ mohou být stejné nebo rozdílné a barvivo musí obsahovat alespoň jednu skupinu s kyselým ohaxakterem.
2. Barevný fotografický halogenstříbrný materiál podle bodu 1, vyznačený tím, že jako mořldlo pro fixování žlutého azobarvlva je ve žluté filtrační vrstvě obsaženo mořldlo obecného vzorce II x ^R6 ®7 ®8 ,

0¾ - C-C--C •A · ve kterém značí Rg, R? « fig vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

Rg vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou akupinu, fenylovou skupinu substituovanou alkylovou akupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogeaem, nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

R₁₀ Mkylenovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebd hydroxyalkylenovoa skupinu a 1 až 4 uhlíkovými atomy a

202 711 *11 ^a *12 značí alkylovou skupinu a 1 ež 4 uhlíkovými atomy, piperl dinovou nebo morfolinovou skupinu.
3. Barevný fotografický materiál podle bodu 1, vyznačený tím, že jako žlutá azobarvivo substituovaná sulfonamidem a odolné proti difúzi obsahuje sloučeninu obecného vzorce III *14

OH ve kterém značí R *15 (III), alkylovou skupinu a 1 až 4 uhlíkovými atomy, skupinu -SOg-NH-R^ nebo skupinu

-SOo-íBJ *14 vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, karbozylovou skupinu, skupinu -COOR^g, atom halogenu, skupinu -Ofyg nebo sulfonovou skupinu, vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, karbozylovou skupinu, skupinu -COOR^g, skupinu -CQONHg nebo skupinu -OOOHHR^g, alkylovou skupinu a 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, substituovanou halogenem, hydrozylovou skupinu nebo kyanotou skupinou, fenylovou skupinu, naftylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenem nebo hydrozylovou skupinou,

202 710 vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, atom halogenu nebo skupinu -OR^ a

R_1Q značí vodíkový atom, karboxylovou skupinu -COOR^g, skupinu -SO^NHR^g, atom halogenu nebo sulfonovou skupi nu.