CS202676B1 - Kompozice pro antistatickou úpravu elektricky nevodivých materiálů - Google Patents

Kompozice pro antistatickou úpravu elektricky nevodivých materiálů Download PDF

Info

Publication number
CS202676B1
CS202676B1 CS891376A CS891376A CS202676B1 CS 202676 B1 CS202676 B1 CS 202676B1 CS 891376 A CS891376 A CS 891376A CS 891376 A CS891376 A CS 891376A CS 202676 B1 CS202676 B1 CS 202676B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
treatment
antistatic
mol
electrically non
ethanol
Prior art date
Application number
CS891376A
Other languages
English (en)
Inventor
Stanislav Nespurek
Miloslav Sorm
Jan Novak
Karel Ulbert
Original Assignee
Stanislav Nespurek
Miloslav Sorm
Jan Novak
Karel Ulbert
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stanislav Nespurek, Miloslav Sorm, Jan Novak, Karel Ulbert filed Critical Stanislav Nespurek
Priority to CS891376A priority Critical patent/CS202676B1/cs
Publication of CS202676B1 publication Critical patent/CS202676B1/cs

Links

Landscapes

  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

(54)
Kompozice pro antistatickou úpravu elektricky nevodivých materiálů
Vynález se týká kompozice pro antistatickou úpravu elektricky nevodivých materiálů.
Jak známo, vznikají na elektricky nevodivých materiálech elektrostatické náboje třením, osvětlením, elektrolytickými pochody, piezoelektrickými a pyroelektrickými efekty aj. Následky působení povrchových elektrických nábojů jsou nepříjemné, v některých případech značně omezují možnost použití výrobků nebo snižují jejich kvalitu. Velké problémy se statickou elektřinou byly již dříve při dopravě sypkých a kapalných izolačních hmot, při výrobě a zpracování pryže, papíru a textilních vláken. V poslední době se tento problém ve velkém měřítku rozšířil na průmysl zpracování plastických hmot. Problémy zasahují do mnoha oblastí. Statická elektřina zvyšuje tření, adhezi prachu, zkresluje údaje měřících přístrojů, je zdrojem radiofrekvenčního šumu, u obrazovek způsobuje rozostřování obrazu. Elektrostatické výboje způsobují výbuchy a požáry. Elektrostatických jevů může být i v praxi využito např. v elektrofotografii, u elektrostatických separátorů, mikrofonů, elektrostatického lakování aj.
Tvorbě elektrostatického náboje je však třeba převážně zabraňovat. Děje se tak pomocí různých antistatických přípravků, které upravují objemovou nebo povrchovou vodivost, vakuovým napařováním kovů na povrchy dielektrik, přídavkem vodivých příměsí jako jsou saze, kovové prášky, oxidy kovů a iontové sloučeniny do hmoty, nebo chemickými postupy, např. povrchovou sulfonací a elektrickým výbojem kdy dostaneme silně polární oxidovaný
202 070 povrch. Pokud nelze zabránit takto tvorbě elektrických nábojů, odvádějí se vodivými polepy, sbírají ee kartáči a kovovými fóliemi, případně ee neutralizují opačnými náboji nebo ee upraví vnějěí atmosféra na vodivou. Vzhledem k rozsáhlosti spotřeby výrobků z přírodní ch i polymerníoh izolantů, jako je papír, textilie, výlisky s umělých hmot atd., stoupá v poslední době význam antistatických povrchových ochranných materiálů, která výhodně jsou typu tzv. pryekyřio. Jejioh základem jsou aniontová a kationtová organické soli i některá neiontová sloučeniny, která mají hydrofllní charakter. Je známa oelá řada těohto látek. Věeohny tyto sloučeniny nejsou z oelá řady příčin použitelná v praxi. Značnou překážkou při použití něktexýoh vodivostníoh pryskyřic je jejioh biologioká závažnost případně jedovatost. V řadě aplikaoí, např. papírenském průmyslu se požaduje, aby vodivá pryskyřice respektive polymery byly rozpustná ve vodě a aby měly anionloký charakter. Většina dosud známýoh anioniokýoh polymerů má věak příliě nízkou vodivost.
Xyto nevýhody odstraňuje kompoziee vynálezu, která je elektrloky vodivá natolik, že s její pomooí lze zabránit tvorbě elektrostatickýoh nábojů na isolátorsoh bez ohledu na tvar a použití výrobku. Xěchto látek lze použít jako laku nebo apretury pro úpravu povrchové vodivostí hotového výrobku nebo 1 jako přísady k základnímu materiálu při jeho zpraoování k úpravě objemová vodivosti. Na rozdíl od řady duse známých antistatických přípravků vyznačují se polymerní kompozice dle vynálezu dobrou biologlokou snášenlivostí a umožňují i taková aplikace, kde výrobek přlohází do přímého styku s pokožkou lidského těla (např. při antistatických úpravách textilií).
Předmětem vynálezu je kompozice pro povrohovou a objemovou antistatickou úpravu elektrloky nevodívýoh materiálů, sestávající z 20 - 99 % hmot. polymerních sloučenin obeonáho vzorce I
(I).
OSOjB5 kde R představuje vodíkový atom nebo methylovou skupinu, Z představuje skupinu
-C(R1R2)-C(R3R4)- nebo skupinu -CH(R1)-C-(B2R3)-CH(R4)-, kde substituenty R1, R2, R3, R4 představují vodíkový atom nebo lineární či rozvětvenou alkylovou skupinu, obeahujíeí T až 6 uhlíkových atomů, R3 představuje lithium, sodík, draslík resp· amonium, nebo s 20 - 99 % hmot. jejioh kopolymerů s kyselinou akrylovou nebo methakrylovou a 1 ai 80 % hmot. hydroxysloučenin, vybraných ze skupiny zahrnující glyoerol, ethylenglykol, polyvinylalkohol, škrob, mono-, di-, tri(2-hydroxyethyl)amlny, mono-, di-, tri(2-hydroxyethyl)amldy vyžžíoh mastných kyselin obsahujících 8 až 22 atomů uhlíku a jejioh směsí.
Povrchová elektrická vodivost homopolymerů, připravených vs formě tenkých vrstev aa skleněnýoh podložkáoh, se pohybuje v rozmezí (107 - 1011)&/q při relativní vlhkosti okolního prostředí (60 - 10) %.
Kopolymerizaoí zmíněných monomerů s nenasycenými karboxylovými kyselinami a převe202 676 děním kyseliny na příslušnou amonnou či alkalickou sůl elektrická vodivost polymeru dále vzroste. Mechanické vlastnosti kopolymerů podle vynálezu se mohou upravovat přidáním zmíněných nízkomolekulárních případně vysokomolekulárníoh hydroxyaloučenin (změkčovadel).
Molekulová hmotnost polymerů bývá větěí než 5.10 . Se snižující se molekulovou hmotností roste hodnota povrohové elektrloké vodivosti (při molekulové hmotnosti 10^ je vodivost téměř o řád vyěěi). Kopolyméry a kyselinou methakrylovou ve formě jejich alkalických solí vykazují vodivosti srovnatelné s vodivostmi nízkomolekulárních homopolymerů.
Alkalické soli 2-sulfoxyethyl-methakrylátů, 2-sulfoxymethyl-akrylátu, (3-sulfoxy-2-methylpropyl)-methakrylátů, případně (3-sulfoxy-2-methylpropyl)-akrylátu lze s výhodou připravit, polymerisovat a kopolymerizovat podle čs. autorského osvědčení č. 181623 a podle autorského osvědčení č. 187025.
Alkalické solí sulfoxyalkyl-akrylátu a sulřoxyalkyl-methakrylátů jsou bílé, krystalické látky dobře rozpustné ve vodě a některých organických polárních rozpouštědlech, např. dimethylforrnamidu, dimethylsulfoxidu aj., ve kterých mohou být také polymerizovány respektive kopolymerizovány s různými komonomery, at povahy iontové nebo neiontové, které jsou rozpustný ve výěe zmíněných rozpouštědlech. Vhodné polymexizační katalyzátory jsou dibenzoylperoxid, di(terc-butyl)peroxid, 2,2'-azobis(isobutyronitrii), amoniumpersulfát, aj. Kopolyméry lze připravit v jakémkoli molárním poměru komonomerů k soli ω -sulfoxyalkyl-akrylátu respektive w-sulfoxyalkyl-methakrylátů v závislosti na výchozím složení monomerů v reakčni směsí a na reakčníoh podmínkách.
Homopolymery jsou bílé, hygroskopioké látky s poměrně vysokou vodivostí, kterou si uchovávají i ve značně suohýoh podmínkách. Lze je připravit o molekulové hmotnosti od 10^ do 10^, případně i vyěěi v závislosti na množství a druhu použitého rozpouětědla, iniciátoru, polymerlzačnl teploty a přenašečů molekulové hmotnosti. Polymery respektive kopolymery s vyěěi molekulovou hmotností mají též apretační účinky. Kopolymerizad alkalických solí 2-sulfoxyethyl-methakrylátu respektive 2-sulfoxyethyl-akrylátu je možné provést s kyselinou methakrylovou, akrylovou, itakonovou, oitrakonovou, nebo s jejich vzájemnými směsmi, případně též β jejich anhydridy nebo s amonnými čl alkalickými solemi, jakož i a dalšími anhydridy nenasycených karboxylových kyselin. Do fonty úplné amonné nebo alkalické soli se kopolymér převede hydrolysou pomocí ekvivalentního množství hydroxidu příslušné alkalické soli respektive čpavku, nejlépe vnášením a rozmícháním kopolymeru do vodného roztoku alkalle nebo čpavku.
Uvedený typ antistatické hmoty má několik předností. Jsou to předevěím, jak bylo uvedeno, biologioky hezávadné materiály, na rozdíl od řady vodivých kationickýoh polymerů. Ve srovnání s jinými známými anionickými polymery vykazují vyěěi elektrickou vodivost. Je možné z nich připravit lak, který již v tenké vrstvě zabraňuje tvorbě elektrostatického náboje a snižuje zaohytávání prachu. Lak je transparentní a opticky homogenní. Udržuje bí určité procento vázané vody, čímž se zvyšuje jeho účinnost jako antistatika. Ahdesi laku k povrchům plaatiokýeh hmot, skel, keramických materiálů, textilií, papíru, dřevu, kůži a
202 676 jiným izolantům je možno upravit výše zmíněnými zrněkčovadly, čímž ee nesnižuje antistatická účinnost polymerů dle vynálezu. Způeob aplikace antistatické vrstvy podle vynálezu je možný běžnými nanášeoími technikami, např. máčením, stříkáním, aerosolovým rozprašováním, natíráním nebo impregnací. Pro povrchovou antietatiokou úpravu se použijí zředěná roztoky ve vodném rozpouštědle. Pro většinu aplikací stačí voda jako rozpouštědlo, protože polymery i kopolymery podle vynálezu jsou ve vodě dobře rozpustná a výhody plynouoí z použití vody jsou zřejmé. V některých případech aplikací však může být přítomnost vody na závadu, zvláště při aplikacích na hydrofobní povrchy. Pro tyto účely je možno použit i některých organických rozpouštědel, např. dimethylfomnamid, dimethylsulfoxid aj. Pro zlepšení smáčivosti u silně hydrofobnioh materiálů je výhodné přidat do antistatické kompozice látky s dobrými smáčeoími účinky, např. saponáty, mýdla aj. Jiný způeob aplikaoe je úprava objemové vodivosti přidáním uvedené antistatické kompozice do základního materiálu, ze kterého ee dále litím, lisováním, vstřikováním nebo jinými technikami vytváří konečný výrobek.
Následující příklady slouží k ilustraci použitelnosti vynálezu a jejioh počet a obsah nikterak neomezuje šíři vynálezu.
Příklad 1
K suspensi 21,6 g (0,2 mol) methakrylátu sodného ve 210 ml absolutního ethanolu a 0,1 g hydroohinonu bylo během 30 minut přidáno pozvolna za míchání při 338 K 24,8 g (0,2 mol) ethylensulfétu. Sodná sůl kyseliny methakrylové se rozpustila a ke konoi reakoe se začal vylučovat bílý krystalický produkt. Po 1 hodinovém míohání při reakční teplotš byla reakční směs ochlazena na teplotu 287 K. Krystalický produkt byl odfiltrován a po prosytí ethanolem byl rekrystalován z ethanolu. Po vysušení produktu ve vakuu 10 Pa nad PgO^ byla získána sodná sůl 2-sulfoxyethyl-methakrylátu. Tento monomer byl rozpuštěn v destilované vodě, přidán persíran amonný, směs přenesena do ampule a propláohnuta katalytloky přečištěným dusíkem. Ampule byla zatavena a směs zahřáta na teplotu 333 K. Po třeoh hodinách zahřívání byla směs ochlazena a viskosní roztok nalit za míchání do velkého přebytku ethanolu. Polymer byl dvakrát přečištěn rozpuštěním v minimálním množství vody a vysrášen ve směsi ethanolu s etherem (1:1). Suchý prášek polymeru byl rozpuštěn ve vodě a k roztoku bylo přidáno 10 % váhovýoh čistého glyoerolu. Výsledný roztok byl poušit proantistatiokou úpravu, vytvořením tenké povrchové polovodlvé vrstvy pomooí smáčení nebo natírání nebo stříkání.
Příklad 2
K suspensi 9,4 g (0,1 mol) akrylátu sodného ve 200 ml absolutního ethanolu bylo přidáno
0,1 g hydrochinonu a směs zahřáta na 338 K. Potom bylo během 20 minut přidáno 12,4 g \
(0,1 mol) ethylensulfétu za míohání. Dalěí zpracování reakční směsi a její polymexizaoe bylo stejné jako v příkladě 1. Polymer byl rozpuštěn ve vodném alkoholu. K 20 % roztoku polymeru bylo dále přidáno 20 % hmotových čistého trl(2-hydroxysthyl)aminu (vztaženo na sušinu polymeru). Výsledný roztok byl aplikován v podobě aerosolu, kde jako propelentu
202 676 bylo použito kysličníku uhličitého pod tlakem 10^ Pa k povrchové aatiatatioké úpravě povrchů tuhých isolačníoh předmětů, textilii a koberců.
Přiklad 3
K roztoku 2,48 g (0,02 mol) methakrylétu draselného v 10 ml destilované vody bylo přidáno 2,48 g (0,02 mol) ethylensulfátu jemně rozetřeného a reakční směs byla míchána 1 hodinu. Reakční teplota samovolně stoupala až na 308 K a sulfát se rozpustil. Potom byly přidány 0,04 g persíranu amonného, směs byla 15 minut probublávána inertním plynem (dusíkem) kvůli odstranění kyslíku a nakonec zahřáta na 323 K ped inertní atmosférou. Po dvou hodinách zahřívání byl viskosní roztok ochlazen na teplotu laboratoře a pozvolna nalit do velkého přebytku ethanolu za intensivního míchání. Vyloučený polymer byl přečiětěn rozpuštěním ve vodě a vysrážen v ethanolu. Po odfiltrování pxomytí ethanolem a etherem byl polymer vysušen ve vakuu asi 1Cp Pa. Polymer byl užit k objemové antistatické úpravě papírové suspense. Další použití je možné při objemové úpravě vodivosti umělých hmot (lisovaoí prášky, granule apod·), které se zpracovávají litím, lisováním prostým nebo lisostřlkem, tažením na válcích, vytlačováním apod.
Příklad 4
K suspensi 1,08 g (0,01 mol) methakrylétu sodného ve 20 ml absolutního ethanolu bylo přidáno 0,01 g hydroohinonu a reakční směs zahřáta na 351 K. Potom bylo přidáno najednou 1,52 g (0,01 mol) 1,3-butylensulfátu a reakční směs míchána při této teplotě 3 hodiny. Nakonec byla směs zahuštěna na polovinu výchozího objemu a přidáno 20 ml etheru. Po ochlazení na 203 K produkt vykrystalizovali po odfiltrování a promytí směsí ethanolu s etherem a nakonec samotným etherem byl produkt vysušen. Tento monomer (0,03 mol) byl rozpuštěn ve 20 ml destilované vody. K roztoku bylo přidáno 0,3 mmol persíranu amonného a směs přenesena do 50 ml ampule. Po propláchnutí katalyticky přečištěným dusíkem (15 minut) byla aapule zatavena a směs zahřáta na 373 K. Po třeoh hodinách byla směs ochlazena a viskosní roztok nalit do velkého přebytku ethanolu. Vyloučený polymer byl ještě dvakrát přečištěn rozpuštěním v min-tmái ním množství vody a vysrážen v přebytku směsi ethanolu s etherem v poměru 2» 1. Pro aplikaoi bylo přidáno 50 - 80 % přírodních nebo syntetiokýoh vosků a standardních emulgátorů a stabilizátorů a výsledná emulse byla použita pro povrchovou úpravu vodivosti různých izolačních materiálů včetně materiálů z umělých hmot.
Příklad 5
Ve 12 ml dimethylsulfoxidu bylo rozpuštěno 3,65 g (0,0157 mol) sodné soli 2-sulfoxyethyl-methakrylátu a 1,35 g (0,0157 mol) kyseliny methakrylové. Kopolymexizaee byla provedena v dilatometru při 333 K v dusíkové atmosféře. Po dosažení 10%ní konverse byla kopolyaeraoe zastavena ponořením dilatometru do kapalného dusíku. Kopolymér byl vysrážen z dimethylsulfoxldového roztoku nalitím do 20ti násobného přebytku ethanolu.Kopolymer obsahoval 45,7 mol % kyseliny methakrylové a 54,3 mol % sodné soli 2-sulfoxyethyl-methakrylátu. Neutralisaci hydroxidem sodným byly volné karboxylové skupiny kyseliny methakrylové převedeny do formy sodné soli. 5-1 Ojíní roztok takto připraveného vodivého polymeru s pří202 070 davkem 20 % hrotových (vztaženo na eušinu polymeru) tri(2-hydroxyethyl)aminu byl použit ▼ pxooesu zpracování ayntetiokýoh vláken - ěliohtováním.

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Kompozice pro povrchovou a objemovou antiatatiokou úpravu elektricky nevodivých materiálů, vyznačujíoí ae tím, že sestává z 20 až 99 % hrot. polymemích sloučenin obecného vzorce I kde R představuje vodíkový atom nebo methylovou skupinu, Z představuje skupinu -C(R1R2)-C(R^R^)- nebo skupinu -CH(R1)-C-(R2R^)-CH(Ř^)-, kde substituenty R1, R2, r\ R^ představují vodíkový atom nebo lineární či rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahujíoí 1 až 6 uhlíkových atomů, R^ představuje lithium, sodík, draslík respektive aronium, nebo z 20 až 99 % hrot. jejioh kopolymerů s kyselinou akrylovou nebo methakrylovou a 1 až 80 56 hrot. hydxozyeloučenin, vybraných se skupiny zahrnujíoí glyoexol, ethylenglykol, polyvinylalkohol, škrob, mono-, dl-, tri(2-hydroxyethyl)aminy, moro-, di-, tri(2-hydroxyethyl)amidy vyžžíoh mastných kyselin obsahujících 8 až 22 atomů uhlíku a jejioh smčsí.
CS891376A 1976-12-31 1976-12-31 Kompozice pro antistatickou úpravu elektricky nevodivých materiálů CS202676B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS891376A CS202676B1 (cs) 1976-12-31 1976-12-31 Kompozice pro antistatickou úpravu elektricky nevodivých materiálů

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS891376A CS202676B1 (cs) 1976-12-31 1976-12-31 Kompozice pro antistatickou úpravu elektricky nevodivých materiálů

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS202676B1 true CS202676B1 (cs) 1981-01-30

Family

ID=5440347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS891376A CS202676B1 (cs) 1976-12-31 1976-12-31 Kompozice pro antistatickou úpravu elektricky nevodivých materiálů

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS202676B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0160207B1 (en) Processable conductive polymers
DE3686884T2 (de) Oberflaechenbehandelte, absorbierende polymere.
EP0104726B1 (en) Electrically conductive polymer composition
US4552927A (en) Conducting organic polymer based on polypyrrole
JPS59168010A (ja) 導電性の粉末状ピロ−ル重合物の製法
US4724053A (en) Method for the electropolymerization of conductive polymers
JPS6058429A (ja) 導電性の粉末状ピロ−ル重合物の製法
CN114479089B (zh) 一种全氟聚醚嵌段改性聚己内酯及其微球薄膜与制备的疏水织物
US5354823A (en) Films and extrusions of cured crosslinked vinyl lactam polymer and method of preparation
DE2436703A1 (de) Verfahren zur antistatischen aufbereitung von materialien
KR970021139A (ko) 수성 매질에 재분산가능한 중합체 분말의 제조 방법
CA1311715C (en) Method for the electropolymerization of conductive polymers
DE69230060T2 (de) Elektrisch leitfähige Polymerzusammensetzungen enthaltend amphiphile, polymerisierbare Pyrrolderivate, ihre Herstellung und Verwendung
CS202676B1 (cs) Kompozice pro antistatickou úpravu elektricky nevodivých materiálů
US3697398A (en) Process for electrolytically applying polymer coatings on electroconductive articles
GB2181367A (en) A method of manufacturing an electrically conductive layer
US5112450A (en) Processable conductive polymers
US3677990A (en) Stable aqueous emulsions containing a terpolymer of vinyl alcohol,a vinyl ester and an n-vinyllactam
JP5050360B2 (ja) 水性導電性樹脂エマルション
JPH11172104A (ja) ポリアニリン誘導体
US3296235A (en) Copolymer of acrylamide and nu-alkyl acrylamide with a propellant in aerosol spray cans
EP0541536A1 (en) Alkyl vinyl ether polymers containing a lactam functionality
JP2908555B2 (ja) カチオン性ゲル基材
JPS5486526A (en) Coating composition
US3274141A (en) Film-forming copolymer emulsion