CS202540B2 - Method of producing dipped products - Google Patents
Method of producing dipped products Download PDFInfo
- Publication number
- CS202540B2 CS202540B2 CS746497A CS649774A CS202540B2 CS 202540 B2 CS202540 B2 CS 202540B2 CS 746497 A CS746497 A CS 746497A CS 649774 A CS649774 A CS 649774A CS 202540 B2 CS202540 B2 CS 202540B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- weight
- latex
- acid
- sodium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 51
- -1 alkyl aryl sulphonate Chemical compound 0.000 claims abstract description 22
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 19
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 abstract description 8
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 abstract description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 4
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 abstract description 4
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000005018 casein Substances 0.000 abstract description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 abstract description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 abstract description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 abstract description 2
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 abstract description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfanediol Chemical compound O=C.OSO QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroperoxypropan-2-yl)-4-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(C(C)(C)OO)CC1 XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)-6-chlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 abstract 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 abstract 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 abstract 1
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 abstract 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical group [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- FCHQGKPOHJLDBC-UHFFFAOYSA-N 4,5,6-trihydroxy-3h-1,3-benzothiazol-2-one Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC2=C1NC(=O)S2 FCHQGKPOHJLDBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229940017705 formaldehyde sulfoxylate Drugs 0.000 description 3
- SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N hydroxymethanesulfinic acid Chemical compound OCS(O)=O SBGKURINHGJRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- KBLAMUYRMZPYLS-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 KBLAMUYRMZPYLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXAPWZUZUZMDA-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 PNXAPWZUZUZMDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010073 coating (rubber) Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJXOOPBZYCWYIF-UHFFFAOYSA-N dimethylcarbamodithioic acid;sodium Chemical compound [Na].CN(C)C(S)=S MJXOOPBZYCWYIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- QUPCNWFFTANZPX-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexane Chemical compound OO.CC(C)C1CCC(C)CC1 QUPCNWFFTANZPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- CGTGVSBVWWZIDT-UHFFFAOYSA-N isoquinolin-6-yl(trimethyl)stannane Chemical compound C1=NC=CC2=CC([Sn](C)(C)C)=CC=C21 CGTGVSBVWWZIDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N n-(4-nitrosophenyl)hydroxylamine Chemical compound ONC1=CC=C(N=O)C=C1 DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULODLFDKFVIYFY-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 ULODLFDKFVIYFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- YWPOLRBWRRKLMW-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C21 YWPOLRBWRRKLMW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920006174 synthetic rubber latex Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
- B29C41/02—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C41/14—Dipping a core
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
- C08L13/02—Latex
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2021/00—Use of unspecified rubbers as moulding material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Description
Předmětem tohoto vynálezu je způsob výroby máčených výrobků* *, ' tento postup se často používá při výrobě tvarovaných předmětů, zvláště dutých, a to z latexu přírodního kaučuku či. disperze synthetických polymerů, tvořících filmy.It is an object of the present invention to provide a process for the manufacture of dipped articles. This process is often used in the manufacture of shaped articles, in particular hollows, from natural rubber latex. dispersion of synthetic film-forming polymers.
Při tomto postupu sě forma ze dřeva, skla, porcelánu nebo umUé hmoty poinoi^í. nejprve do roztoku, · jímž se koagd-uje kaučukový latex (tzv. . koagid.ační lázeň) a potom do latexu přírodního kaučuku nebo synthe.tického kaučuku. Na povrchu formy vznikne kaučukový film · tím, že se vysráží kaučuk z latexu působením koagulačního činidla, jež ujpělo na formě. · Předměty, vyrobené tímto postupem, se zde nadále označují jako máčené výrobky.In this process, the mold of wood, glass, porcelain or plastic is coated. first into a solution which coagulates the rubber latex (the so-called coagulation bath) and then into the natural rubber or synthetic rubber latex. A rubber film is formed on the surface of the mold by precipitating the rubber from the latex by the action of a coagulating agent which has become stuck on the mold. · Articles made by this process are hereinafter referred to as dipped products.
• Tloušťka a kvvlita povrchu pryskyřičného filmu závisí .z velké míry na typu koogulační lázně, jakož i na pryskyřinném latexu. Latexy, které se po^^vaj < při koagulačním postupu, jsou ponejvíce latexy přírodního kaučuku nebo latexy synthetických polymerů, s výhodou polychloroprenu, polyisoprenu nebo kopolymerů butadienu s akrylonitrilem. Máčené předměty z kopolymerů butadienu a jsou obvykle odoonější vůči olejní., tuků! a organickým rozpouštědlům, než jak je tomu v případě máčených předmětů z polychloroprenu nebo přírodního kaučuku. Z tohoto důvodu se zvláště povlaky z kaučuku s výhodou z latexů z kopolymerů butadienu a nitrilu kyseliny akrylové. .The thickness and flow rate of the surface of the resin film depends largely on the type of co-bath as well as on the resin latex. The latexes which are formed in the coagulation process are, in particular, natural rubber latexes or synthetic polymers latexes, preferably polychloroprene, polyisoprene or butadiene-acrylonitrile copolymers. Soaked articles of butadiene copolymers and are usually more resistant to oil. and organic solvents than is the case with dipped articles of polychloroprene or natural rubber. For this reason, the rubber coatings are preferably made of latexes of copolymers of butadiene and acrylic nitrile. .
Latexy kopolymerů z butadienu i lkrylooiirilu, které se až · dosud pouužvvIí, se vyznačují nedootačujícími koagulačními·vlastnostmi, i filmy, vyráběné z nich, maj nedoosaČuuící . pevnoot. Trvá to dlouho, než se získají dostatečně tlusté filmy, které maj hrubý povrch. Dále pak není · pevnost gelu filmů za vlhka zdaleka dootaČuuící, a omezená mez pevnooti v tahu a pevnost proti natržení zesítěných filmů omezuje pouuitelnost máčených předmětů v praxi.The latexes of the butadiene and acryloiloiril copolymers which have been used hitherto are characterized by non-sufficient coagulation properties, and the films made therefrom have also been unacceptable. pevnoot. It takes a long time to obtain sufficiently thick films that have a rough surface. Furthermore, the wet strength of the gel films is far from rotating, and the limited tensile strength and tear strength of the crosslinked films limit the applicability of the soaked articles in practice.
Nyní bylo nalezeno - obecně řečeno -fže lze připravit máčené předměty s vysokou mezí pevnosti v tahu a s vysokou pevností proti natržení z latexů, vyrobených z dále uvedených monomerů polyinerací ve vodných emulzích za použití radikálových iniciátorů a alkylarylsulfohátů jako emulgátorů za specifických koncentrací a hodnot pH. Latexy musí mít specifickou velikost částic a polymer specifickou Defó-hodnotu’. Po skončené polymeraci se posune hodnota pH latexu do alkalické oblasti.We have found - generally speaking - F it is possible to prepare coated articles with a high tensile strength and high tear resistance of the latex produced from the following monomers polyinerací in aqueous emulsion using free radical initiators and alkylarylsulfohátů as emulsifiers for specific concentrations and pH values; . Latexes must have a specific particle size and the polymer a specific Defo value. After the polymerization is complete, the pH of the latex is shifted to the alkaline range.
Pryskyřičné latexy používané při postupu podle vynálezu se vyznačují středním průměrem pryskyřičných částic nejvýše 200 nm a obsahují pryskyřici s hodnotou Defo do 2 000.The resin latexes used in the process of the invention are characterized by an average resin particle diameter of not more than 200 nm and contain a resin with a Defo value of up to 2000.
Předmětem vynálezu je způsob výroby máčených předmětů pryskyřičných latexů, vyznačující se tím, že se směs monomerů, obsahující 85 až 50 hmotnostních dílů butadienu a/nebo isoprenu, 10 až 40 hmotnostních dílů nitrilu kyseliny akrylové nebo methakrylové, popřípadě až 40 hmotnostních dílů styrenu a popřípadě až 10 hmotnostních dílů amidu kyseliny akrylové, amidu kyseliny methakrylové a/nebú jejich methylolovaných derivátů a 0,1 až 10 hmotnostních dílů alfa,beta-nenasycené karboxylové kyseliny se 3 až 4 atomy uhlíku polymeruje při teplotě 10 až 80 °C ve vodné emulzi za přítomnosti iniciátoru a moďifikátoru, 0,5 až 5,0 % hmotnostních, přepočteno na monomery jako celek, soli alkylarylsulfonové kyseliny s 10 až 28 atomy uhlíku a popřípadě až 5 % hmotnostních, přepočteno na monomery jako celek, jedné či více dalších povrchově aktivních látek, jako emulgátorů, za. hodnoty pH pod 7, s výhodou 2,5 až 6, načež se po skončení polymerace pH získaného latexu upraví na hodnotu 8 přidáním hydroxidu alkalického kovu, z latexu se přidáním koagulujícího činidla vysráží pryskyřice a vysrážená pryskyřice se vulkanizuje.The present invention provides a process for the manufacture of dipped resin latex articles, characterized in that a monomer mixture comprising 85 to 50 parts by weight of butadiene and / or isoprene, 10 to 40 parts by weight of acrylic or methacrylic nitrile, optionally up to 40 parts by weight of styrene and optionally up to 10 parts by weight of acrylic acid amide, methacrylic acid amide and / or their methylated derivatives and 0.1 to 10 parts by weight of a C 3 -C 4 alpha, beta-unsaturated carboxylic acid are polymerized at a temperature of 10 to 80 ° C in an aqueous emulsion 0.5 to 5.0% by weight, based on the monomers as a whole, alkylarylsulphonic acid salts of 10 to 28 carbon atoms, and optionally up to 5% by weight, calculated on the monomers as a whole, of one or more other surfactants as emulsifiers, for example. pH values below 7, preferably 2.5 to 6, after which the pH of the obtained latex is adjusted to pH 8 by addition of alkali metal hydroxide after the polymerization, resin is precipitated from the latex and the precipitated resin is vulcanized by addition of a coagulating agent.
Za použití těchto latexů se získávají hladké filmy vhodné tloušťky na formách za použití koagulačního postupu, přičemž se tyto filmy vyznačují vyšší mezí pevnosti a vyšší odolností proti natržení po vulkanisování.Using these latexes, smooth films of suitable thickness are obtained on the molds using a coagulation process, the films having a higher breaking strength and a higher tear resistance after vulcanization.
Latexy se připravují vhodnými způsoby kopolymerováním v emulsi za hodnot pH v kyselé oblasti, obvykle za hodnoty pH v rozmezí od 2,5 až do 6.Latexes are prepared by suitable methods by copolymerization in an emulsion at pH in the acid range, usually at pH values ranging from 2.5 to 6.
Bylo zjištěno, že je výhodné přidávat emulgátor buS kontinuálně, nebo po dávkách během polymerování.It has been found advantageous to add the emulsifier either continuously or batchwise during polymerization.
Jako emulgátory, které přispívají к výhodnému koagulačnímu chování se latexu během zpracovávání, lze uvést zvláště soli alkalických kovů alkylarylsulfonátů, které se používají v množství nejméně 0,5 % hmot, a nejvýše 6% hmot., přepočteno ne celek monomerů. Alkylový řetězec emulgátoru.může být lineární nebo větvený, a může obsahovat 4 až 18 atomů uhlíku.Emulsifiers which contribute to the advantageous coagulation behavior of the latex during processing include, in particular, alkali metal salts of alkylarylsulfonates, which are used in an amount of at least 0.5% by weight and at most 6% by weight, calculated on the total of the monomers. The alkyl chain of the emulsifier may be linear or branched and may contain 4 to 18 carbon atoms.
. Arylová skupina může být odvozena od monocyklického nebo pólycyklického aromatického uhlovodíku. Jako příklad lze uvést sodnou sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny. Kromě jednoho či více emulgátorů alkylarylsulfonátového typu je rovněž možné použít další emulgátory v množstvích až do 5,0 % hmot., přepočteno na veškeré monomery. Jako přídatné emulgátory se mohou používat soli alkalických kovů a sulfonátů či sulfátů uhlovodíků s dvanácti až osmnácti atomy uhlíku, jakož i neiontové emulgátory, které jsou známé pro tento účel.. The aryl group may be derived from a monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon. An example is sodium dodecylbenzenesulfonic acid. In addition to one or more alkylarylsulfonate type emulsifiers, it is also possible to use other emulsifiers in amounts up to 5.0% by weight, based on all monomers. As additional emulsifiers, alkali metal salts of C 12 -C 18 hydrocarbon sulphonates or sulphates can be used, as well as non-ionic emulsifiers known for this purpose.
Polymerování se provádí za přítomnosti obvyklých iniciátorů a modifikátorů za teplot v rozmezí od 10 až 80 °C. Jako iniciátory se mohou použít organické peroxidy, v množství od 0,01 až do 2,0 % hmot., přepočteno na celek monomerů. Mezi příklady vhodných modifikátorů patří alifatické merkaptany a dithioxanthogenany v množstvích od 0,01 až do 5 % hmot., přepočteno na veškeré monomery.The polymerization is carried out in the presence of conventional initiators and modifiers at temperatures ranging from 10 to 80 ° C. Organic peroxides may be used as initiators in an amount of from 0.01 to 2.0% by weight, based on the total monomers. Examples of suitable modifiers include aliphatic mercaptans and dithioxanthogenanes in amounts of from 0.01 to 5% by weight, based on all monomers.
Jako základní monomery se používají butadien, isopren a nitril kyseliny akrylové, případně nitril kyseliny methakrylové, z menší míry styren. Použití nadměrných množství styrenu a menších množství nitrilu kyseliny akrylové či nitrilu kyseliny methakrylové má za následek vznik máčených předmětů, které se vyznačují pouze mírnou odolnosti proti účinkům roz3 pouŠtědel. Takže disperse polymerů, obsahující pouze styren a butadien, jsou nevhodné pro některé aplikace.The basic monomers used are butadiene, isoprene and acrylic nitrile or methacrylic nitrile, to a lesser extent styrene. The use of excessive amounts of styrene and minor amounts of acrylic nitrile or methacrylic nitrile results in soaked articles which are only slightly resistant to the effects of solvents. Thus, polymer dispersions containing only styrene and butadiene are unsuitable for some applications.
Disperse polymerů mohou obsahovat další monomery s reaktivními skupinami, a to v menších množstvích ve srovnání s hlavními monomery, o nichž byla výše řeč. Těmito dalšími monomery jsou v podstatě alfa,beta-nenasycené karboxylové kyseliny, případně jejich amidy nebo reakční produkty těchto amidů.The polymer dispersions may contain other monomers with reactive groups in smaller amounts compared to the main monomers mentioned above. These additional monomers are essentially alpha, beta-unsaturated carboxylic acids, optionally their amides or reaction products of these amides.
Jako příklady alfa,beta-nenasycených karboxylových kyselin lze uvést kyselinu akrylovou, methakrylovou, maleinovou, fumarovou a itakonovou; kromě amidu kyseliny akrylové a methakryloVé je možno rovněž použít jejich N-methylolované deriváty, ethery, estery a urethanové deriváty.Examples of alpha, beta-unsaturated carboxylic acids include acrylic, methacrylic, maleic, fumaric and itaconic acids; besides acrylic and methacrylic acid amides, their N-methylol derivatives, ethers, esters and urethane derivatives can also be used.
Takže nejvýhodnější komposice pro polymery je tato: 85 až 50 hmotnostních dílů butadienových jednotek, 10 až 40 hmotnostních dílů .jednotek nitrilu kyseliny akrylové, případně methakrylové, 0 až 20 hmotnostních jednotek styrenu, 0,1 až 10 hmotnostních jednotek alfa,·' beta-nenasycené karboxylové kyseliny a 0 až 10 hmotnostních jednotek amidu kyseliny akrylové nebo methakrylové a/nebo jejich methylolovaných derivátů.Thus, the most preferred compositions for polymers are: 85 to 50 parts by weight of butadiene units, 10 to 40 parts by weight of acrylic or methacrylic nitrile units, 0 to 20 parts by weight of styrene, 0.1 to 10 parts by weight of alpha, unsaturated carboxylic acids; and 0 to 10 weight units of acrylic or methacrylic acid amide and / or methylollated derivatives thereof.
Polymerisace se zastaví po dosažení požadované konverse. Polymerování lze přerušit či zastavit přidáním látek takového typu, jež vyřadí jakékoli přítomné radikály a rozloží zbytky aktivátoru, jako je např. hydrogensiřičitan sodný, natriumdithionit, rongalit, hydroxylamin, dialkylderiváty hydroxylaininu, hydrazin nebo sodná sůl kyseliny dimethyldithiokarbamové.The polymerization is stopped when the desired conversion is achieved. Polymerization can be interrupted or stopped by the addition of substances of the type which will reject any radicals present and decompose the activator residues such as sodium bisulfite, sodium dithionite, rongalite, hydroxylamine, dialkylderivatives of hydroxylainine, hydrazine or sodium dimethyldithiocarbamic acid.
Doporučuje se pokračovat v polymerování až do dosažení nejvyšší možné konverse. Avšak Defo-hodnoty polymeru nemají být příliš vysoké, protože se jinak získají.během postupu má. čení praskající a svraštělé filmy. Mezní horní' hranice je hodnota 2 000, zvláště příznivé vlastnosti se však získávají za použití polymerů s Defo-hodnotami v rozmezí 500 až 2 000.It is recommended to continue polymerization until the highest possible conversion is achieved. However, the defo-values of the polymer should not be too high, as otherwise they are obtained during the process. they smell cracking and puckered films. The upper limit is 2000, but particularly favorable properties are obtained by using polymers with Defo values in the range of 500 to 2000.
Hodnota Defo se může vhodným způsobem upravit volbou doby, po které se polymerování zastaví, jakož i volbou množství a dávkování modifikátoru.The Defo value can be appropriately adjusted by selecting the time after which the polymerization is stopped, as well as by selecting the amount and dosage of the modifier.
Běžné stabilisátory, s výhodou v dispergované formě, se obvykle přidávají к latexům se zřetelem к jejich ochraně proti účinkům světla, kyslíku a>ozonu.Conventional stabilizers, preferably in dispersed form, are usually added to latexes to protect them from the effects of light, oxygen and ozone.
Dalším požadavkem při výrobě máčených předmětů s nejlepšími vlastnostmi je horní mez průměrné velikosti Částeček latexu. Způsoby úpravy velikosti částeček, např. volbou a koncentrací emulgátoru, jak jsou např. známé, viz např. Houben-Weyl Methoden der Organischen Chemie, sv. XIV/1, nakladatelství G.Thieme, Stuttgart, 1961, str. 335 a další, jakož i 375 a další. Hladké filmy s vysokou mezí pevnosti za vlhka se získávají, je-li střední průměr částeček latexu, podle· stanovení rozptylem světla, pod 200 nm.Another requirement in the manufacture of dipped articles having the best properties is the upper limit of the average particle size of the latex. Methods for adjusting the particle size, e.g., by selecting and concentrating an emulsifier, such as are known, see, e.g., the Houben-Weyl Methoden der Organischen Chemie, Vol. XIV / 1, G.Thieme, Stuttgart, 1961, pp. 335 et seq. And 375 et seq. Smooth films with a high wet strength are obtained when the mean diameter of the latex particles, as determined by light scattering, is below 200 nm.
Na druhé straně jsou vlastnosti z hlediska zacházení nepříznivě ovlivněny vysokou viskositou latexu s příliš malými Částečkami, v rozmezí obvykle obchodně přicházejících v úvahu od asi 35 do asi 60 % podle hmotnosti. Podle toho latex, uspokojující požadavky tohoto postupu, má mít průměrnou velikost částeček nejvýše 200 nm, s výhodou v rozmezí 70 až 200 nm.On the other hand, the handling properties are adversely affected by the high viscosity of the latex with too small particles, typically in the range of about 35 to about 60% by weight. Accordingly, the latex satisfying the requirements of this process should have an average particle size of at most 200 nm, preferably in the range of 70 to 200 nm.
Koncentrace pevných podílů činí podle hmotnosti 35 až 60 %, a takový latex dobře vyhovuje jak z hlediska zpracovatelnosti, tak i se zřetelem na odpovídající pevnost stěn máčených předmětů a získává se emulsní polymerací monomeru v odpovídající koncentraci nebo zvýšením koncentrace tzv. řídkého latexu odpařením vody, rozvrstvením emulse latexu nebo odstředěním.The concentration of solids is 35 to 60% by weight, and such a latex is well suited both in terms of processability and in terms of adequate strength of the soaked walls and is obtained by emulsion polymerization of the monomer at the appropriate concentration or increasing the so-called thin latex concentration. by layering the latex emulsion or centrifuging.
Máčené předměty s dostatečně silnými stěnami a s hladkými povrchy lze získat v krátké době máčení za použití výše popsaných latexů. Ty se mohou rovněž vytlačovat tryskami do ко202540 agulační lázně, a v tomto případě lze získat nekonečné předměty, např. pryskyřičná vlákna, , přičemž jejich tvar je závislý na ,tvaru trysky.Wetted articles with sufficiently thick walls and smooth surfaces can be obtained in a short soak time using the latexes described above. These can also be extruded through the nozzles into the agglomeration bath, and in this case endless articles such as resin fibers can be obtained, the shape of which depends on the shape of the nozzle.
Latex, použitý pro máčení, obsahuje obvykle další přísady, umožňující následující vulkanisování (zesítění) vyrobeného předmětu. Je možno přidávat kysličník zinečnatý, čímž se docílí zesítění, podmíněné přítomností karboxylových skupin v polymeru. Je však též možno přidávat vulkanisaČní činidla, jako je síra, dioxim chinonu, o-tylylbiguanid, N-cyklohexylethylaminoumcyklohexyl-e thyldithiokarbamát,, zinečnatou sůl kyseliny N-pentamethylendithiokarbamové, zinečnatou-sůl merkaptobenzthiazolu, tetraethylthiuramdipulfid,' melamin-formaldehydové kondensáty, fenol-formaldehydové kondensáty nebo kondensáty močoviny s formaldehydem, dále dimethyldifenylthiuramdisulfid, hexamethylentetramín nebo sulfenamidy.The latex used for soaking usually contains further additives allowing subsequent vulcanization (crosslinking) of the article to be made. Zinc oxide can be added to provide crosslinking due to the presence of carboxyl groups in the polymer. However, it is also possible to add vulcanizing agents such as sulfur, quinone dioxime, o-tylylbiguanide, N-cyclohexylethylamine-cyclohexyl-ethyl-dithiocarbamate, zinc salt of N-pentamethylenedithiocarbamic acid, zinc-mercaptobenzthiazole formaldehyde, tetrahydroxybenzothiazole, tetrahydroxybenzothiazole, tetrahydroxybenzothiazole, tetrahydroxybenzothiazole; condensates or condensates of urea with formaldehyde, furthermore dimethyldiphenylthiuram disulfide, hexamethylenetetramine or sulfenamides.
Pokud nejsou tato vulkanisaČní činidla rozpustná ve vodě, přidávají se к latexu ve formě suspense ve vodě. Používá se obvykle množství od 0,1 až do 10 % hmotnostních, přepočteno na obsah pevných podílů v latexu. Vulkanisace se provádí po dobu 10. až 120 minut za teploty od 50 až do 200 °C.If these curatives are not soluble in water, they are added to the latex as a suspension in water. Usually an amount of 0.1 to 10% by weight, based on the solids content of the latex, is used. The vulcanization is carried out for 10 to 120 minutes at a temperature of 50 to 200 ° C.
V Četných případech lze zvýšit stabilitu latexu přidáním ochranného koloidu, a pro tento účel je možno použít kaseinu, derivátů celulosy nebo i synthetickych polymerů, jako jsou kopolymery styrenu s estery kyseliny maleinové či polyakrylovou kyselinu.In many cases, the stability of the latex can be increased by the addition of a protective colloid, and casein, cellulose derivatives or even synthetic polymers such as copolymers of styrene with maleic acid esters or polyacrylic acid can be used for this purpose.
S překvapením bylo nalezeno, Že se limitní hodnoty se zřetelem na velikost Částeček a Defo-plastičnost, dále i vlastnosti se zřetelem na pevnost, tj. mez pevnosti v tahu a odolnost proti natržení, a tudíž i hodnota použitelnosti máčených předmětů dají podstatně .zvýšit úpravou hodnoty pH latexů, polymerovaných v kyselé oblasti na hodnotu nad 8 přidáním vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu před přípravou směsi nebo během její přípravy, a může зе v tomto případě použít např. hydroxid draselný nebo hydroxid sodný.Surprisingly, it has been found that the limit values with respect to particle size and defo-plasticity, as well as the properties with respect to strength, i.e. tensile strength and tear resistance, and hence the serviceability value of the soaked articles can be substantially increased by treatment. pH values of latexes polymerized in the acidic region to a value above 8 by the addition of an aqueous alkali metal hydroxide solution before or during the preparation of the mixture, and in this case, for example, potassium hydroxide or sodium hydroxide can be used.
Jako koagulační Činidla v počátečním máčecím roztoku se použijí soli kovů. Zvláště výhodnými jsou ionty dvojmocných kovů (dusičnan nebo chlorid vápenatý), přičemž při použití iontů trojmocných kovů dochází obvykle к příliš rychlé koagulaci. Jako rozpouštědle se mohou použít ethylalkohol, isopropylalkohol, aceton či methylalkohol a dále voda, buá jako takové, nebo ve vzájemných směsích.Metal salts are used as coagulants in the initial dipping solution. Particular preference is given to divalent metal ions (nitrate or calcium chloride), whereby the use of trivalent metal ions usually leads to too rapid coagulation. Ethyl alcohol, isopropyl alcohol, acetone or methanol and water can be used as the solvent, either as such or in mixtures with one another.
Použité fysikální měřicí methody: Stanovení středního průměru částeček z rozptylu světla. Přístroj: FICA-50 scattered-light photometer. Vyhodnocení podle Vesslau, oprava dle Makromol. Chem. 69, 213 a násl., 220 a násl. (1963). ůefo-testování: vysrážení latexu methylalkoholem, odlisování séra, promytí vodou s následujícím sušením na horkém vzduchu teploty 100 až 120 °C podle DIN 53 415.Physical measuring methods used: Determination of mean particle diameter from light scattering. Instrument: FICA-50 scattered-light photometer. Evaluation according to Vesslau, repair according to Makromol. Chem. 69, 213 et seq., 220 et seq. (1963). Testing: precipitation of latex with methanol, squeezing of serum, washing with water followed by drying in hot air at temperatures of 100 to 120 ° C according to DIN 53 415.
Vynález je dále popsán následujícími příklady:The invention is further described by the following examples:
Výroba latexůManufacture of latex
Přiklad lExample l
Další složky se vnesou do 2501itrového autoklávu z VA-oceli, vybaveného míchadlem, teploměrem, zaváděcí trubicí s térmostabilisací:9 kg vody, zbavené minerálií, 0,700 kg sodné soli dodecylbenzensulfonové kyseliny 0,700 kg sodné soli kondensačního produktu kyseliny naftalen-beta-sulfonové a formaldehydu, 2,333 kg kyseliny methakrylové (čistota 90%), a 3,5 g síranu železnatého.The other ingredients are introduced into a 25 L VA steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, a thermostabilization lance: 9 kg of dehumidified water, 0.700 kg of dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt, 0.700 kg of naphthalene-beta-sulfonic acid sodium salt condensation product, and formaldehyde. 2.333 kg methacrylic acid (90% purity), and 3.5 g ferrous sulfate.
Hodnota pH se upraví na 4,0 přidáním vodného amoniaku, načež se dále přidá. 19,6 kg nitrilu kyseliny akrylové, a 0,350 kg terč.dodecylmerkaptanuThe pH was adjusted to 4.0 by the addition of aqueous ammonia and then added. 19.6 kg of acrylic nitrile, and 0.350 kg of tert-dodecyl mercaptan
Autokláv se evakúuje, naplní dusíkem a'zavede se 48,3 kg butadienu. Po zahřátí na °G sě přidá pro aktivování 70 g terc.butylhydroperoxidu (80%) v 700 g nitrilu kyseliny akrylové, a 70 g formaldehydsulfoxylátu, rozpuštěného v 1 400 g vody, zbavené minerálií.The autoclave is evacuated, filled with nitrogen and 48.3 kg of butadiene are introduced. After heating to ° C, 70 g of tert-butyl hydroperoxide (80%) in 700 g of acrylic nitrile and 70 g of formaldehyde sulfoxylate dissolved in 1400 g of dehumidified water are added to activate it.
Vzorky se odebírají v hodinových intervalech a testují se na koncentraci. Jakmile se dosáhne koncentrace latexu 20 g pevných podílů na 100 ml (koncentrace odpařením vzorku), přidá se 280 g sodné soli ďodecylbenzensulfonové kyseliny a 3,5 kg vody, zbavené minerálií.Samples are taken at hourly intervals and tested for concentration. Once the latex concentration reached 20 g solids per 100 ml (concentration by evaporation of the sample), 280 g of sodium dodecylbenzenesulfonic acid and 3.5 kg of dehumidified water were added.
Teplota se potom zvýší na 30 °C. Za koncentrace latexu 30 a 35 g v tom kterém případě na 100 ml (koncentrace, odpařením vzorku) se přidá vždy 210 g sodné soli kyseliny dodecylbenzensulfonové a 3 500 g vody.The temperature is then raised to 30 ° C. At a latex concentration of 30 and 35 g, in which case per 100 ml (concentration, by evaporation of the sample), 210 g of sodium dodecylbenzenesulfonic acid and 3500 g of water are each added.
Polymerování se zastaví v koncentraci 39,2 % přidáním roztoku 82 g diethylhydroxylaminu (85%) v 2 100 g vody, zbavené minerálií.The polymerization was stopped at a concentration of 39.2% by adding a solution of 82 g diethylhydroxylamine (85%) in 2100 g dehumanized water.
Stabilisace se provede přidáním 2 100 g 50$ disperse ochranného činidla proti stáření, což je styrenovaný xylenol s difenylaminem.Stabilization was accomplished by adding 2100 g of a 50% dispersion of an anti-aging agent, styrene xylenol with diphenylamine.
Latex se zbaví plynů evakuováním na 6 hodin za teploty 40 °C, Čímž se odstraní zbytky monomerů.The latex was evacuated for 6 hours at 40 ° C to remove monomer residues.
Získá se tím 160 kg latexu, přibližně 39%. Hodnota Defo je 1 650, střední hodnota průměru Částeček je 120 nm. Část latexu se upraví přidáním 5% zředěného roztoku hydroxidu draselného na hodnotu pH 8,8: latex 1» Další část latexu se upraví na hodnotu pH 8,9 přidáním zředěného vodného roztoku amoniaku: srovnávací latex A.This gives 160 kg of latex, approximately 39%. The Defo value is 1,650, the mean particle diameter is 120 nm. A portion of the latex was adjusted to pH 8.8 by addition of 5% dilute potassium hydroxide solution: latex 1. A further portion of the latex was adjusted to pH 8.9 by adding dilute aqueous ammonia solution: comparative latex A.
Příklad 2Example 2
Poztok dále uvedeného složení se vpraví do autoklávu z VA-oceli, objem 40 litrů, vybaveného míchadlem, teploměrem, zaváděcí trubičkou a termostabilisací: 12 kg vody, zbavené minerálií, 50 g sodné soli kyseliny dodecylbenzensulfonové (75%), 50 g .sodné soli diisobutylnaftalensulfonové, 0,5 g síranu železnatého, a 40 g kyseliny akryl'ové.The following composition was then added to a 40-liter VA steel autoclave equipped with a stirrer, thermometer, lance and thermostabilization: 12 kg of dehumidified water, 50 g of sodium dodecylbenzenesulfonic acid (75%), 50 g of sodium salt. diisobutylnaphthalenesulfonic acid, 0.5 g ferrous sulfate, and 40 g acrylic acid.
Hodnota pH se upraví na 4,2 přidáním 10% roztoku hydroxidu sodného s následujícím přidáním 280 g nitrilu kyseliny methakrylové, a 7 g n-dodecylmerkaptanu. Autokláv se vypláchne dusíkem, načež se přidá 680 g isoprenu.The pH is adjusted to 4.2 by the addition of 10% sodium hydroxide solution followed by the addition of 280 g of methacrylic nitrile, and 7 g of n-dodecyl mercaptan. The autoclave was purged with nitrogen and 680 g of isoprene was added.
Obsah autoklávu se zahřeje na 30 °C, načež se přidá 100 g p-menthanhydroperoxidu a 20 g formaldehydsulfoxylátu, rozpuštěného v 200 g vody, zbavené minerálií.The contents of the autoclave are heated to 30 [deg.] C. and 100 g of p-menthanhydroperoxide and 20 g of formaldehyde sulfoxylate dissolved in 200 g of dehumidified water are added.
Ihned, jakmile reakce nasadí, se přidávají dále uvedené roztoky stejným tempem během hodin:As soon as the reaction is deployed, the following solutions are added at the same rate within hours:
1. 6,120 kg isoprenu, 2,520 kg nitrilu kyseliny methakrylové, 360 g kyseliny akrylové a 63 g n.-dodecylmerkaptanu. '1. 6.120 kg of isoprene, 2.520 kg of methacrylic acid nitrile, 360 g of acrylic acid and 63 g of n-dodecyl mercaptan. '
2. 8,0 kg vody, zbavené minerálií, 200 g sodné soli kyseliny dodecylbenzensulfonové, 30 g formaldehydsulfoxylátu a 50 g sodné soli diisobutylnaftalensulfonové kyseliny.2. 8.0 kg of dehumanized water, 200 g of sodium dodecylbenzenesulfonic acid, 30 g of formaldehyde sulfoxylate and 50 g of diisobutylnaphthalenesulfonic acid sodium.
Teplota se udržuje na 30 °C a koncentrační vzorky se odebírají v hodinových odstupech. Za 15 minut po skončení předchozího přidávání se vnese 20 g n-dodecylmerkaptanu a 50 g nitrilu kyseliny methakrylové.The temperature is maintained at 30 ° C and the concentration samples are taken at hourly intervals. 15 minutes after the end of the previous addition, 20 g of n-dodecyl mercaptan and 50 g of methacrylic acid nitrile are added.
Polymerování se provádí za teploty 35 °C až do dosažení koncentrace 32 g pevných podílů na 100 ml latexu, načež se reakce zastaví přidáním 40 g sodné soli perthiouhličité kyseliny (25%) a 200 g vody, zbavené minerálií, a latex se stabilisuje přidáním 240 g 50% disperse antioxidaČního Činidla fenolového typu.The polymerization is carried out at a temperature of 35 ° C until a concentration of 32 g of solids per 100 ml of latex is reached, after which the reaction is stopped by addition of 40 g of sodium pertiocarbonate (25%) and 200 g of dehumidified water. g 50% dispersion of the antioxidant phenol type.
Latex se zbaví plynů zahříváním 4 hodiny na 45 °G, čímž se odstraní zbytky monomerů. Získá se tím 28 kg přibližně 30% latexu. .The latex was degassed by heating at 45 ° C for 4 hours to remove monomer residues. This gives 28 kg of approximately 30% latex. .
К latexu se potom přidá roztok 40 g sodné soli .alginové kyseliny v 5 litrech vody zbavené solí, a za 2 dny se oddělí od séra hustý latex s obsahem pevných podílů asi 50 %; hodnota pH se upraví na 9,0 přidáním 5% roztoku hydroxidu sodného; latex 2. Polymer má hodnotu Defo 1 800. Latex se vyznačuje středním průměrem částeček 150 nrn.A solution of 40 g of alginic acid sodium salt in 5 liters of dehydrated water is then added to the latex, and a thick latex having a solids content of about 50% is separated from the serum in 2 days; adjust the pH to 9.0 by adding 5% sodium hydroxide solution; latex 2. The polymer has a Defo value of 1800. Latex is characterized by a mean particle diameter of 150 nm.
Příklad 3Example 3
Opakuje se postup, popsaný v příkladu 1 s tou změnou, že se jako regulátoru použije 120 g terc.dodecylmerkaptanu a polymerování se provádí za teploty 40 °C.The procedure described in Example 1 was repeated except that 120 g of tert-dodecyl mercaptan was used as the regulator and the polymerization was carried out at 40 ° C.
Získá se tím 150 kg 40% latexu o hodnotě Defo 4 000 a se středním průměrem částeček 100 nm. Po úpravě hodnoty pH na 9,3 přidáním 5% roztoku hydroxidu draselného se získá srovnávací latex B.This gives 150 kg of 40% latex with a Defo value of 4000 and a mean particle diameter of 100 nm. After adjusting the pH to 9.3 by addition of 5% potassium hydroxide solution, comparative latex B is obtained.
Příklad 4Example 4
Opakuje se postup podle příkladu 2, ale za použití 10 g sodné soli kyseliny dodeeylbenzenšulfonové, 100 g sodné soli' kondensačního produktu kyseliny naftalen-beta-sulfonové a formaldehydu přímo v autoklávu, a dále 100 g sodné soli kyseliny dodecylbenzensulfonové a 50 g sodné soli kondensačního produktu kyseliny naftalen-beta-sulforiové a formaldehydu ve vodném přívodu.The procedure of Example 2 was repeated, but using 10 g of sodium dodeeylbenzenesulfonic acid, 100 g of sodium naphthalene-beta-sulfonic acid condensation product and formaldehyde directly in the autoclave, followed by 100 g of dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt and 50 g of condensation sodium salt. the product of naphthalene-beta-sulphoric acid and formaldehyde in an aqueous feed.
Po rozvrstvení latexu a úpravě hodnoty pH na 9,2 přidáním hydroxidu sodného se získá hustý latex s obsahem 46 % pevných podílů. Latex má hodnotu Defo 2 000, a vyznačuje se středním průměrem Částeček 230 nm: srovnávací latex C.Layering the latex and adjusting the pH to 9.2 by addition of sodium hydroxide gave a thick latex containing 46% solids. The latex has a Defo value of 2,000, and has a mean particle diameter of 230 nm: Comparative Latex C.
Výroba máčených předmětůManufacture of dipped articles
Latexy, připravené ve shodě s postupy dle příkladů 1 až 5, se použijí takto při výrobě máčených předmětů koagulačním postupem:Latexes prepared in accordance with the procedures of Examples 1 to 5 are used as follows in the manufacture of dipped articles by the coagulation process:
Porcelánová forma typu rukavice, předehřátá na asi 50 až 80 °C, se ponoří do vodného roztoku, obsahujícího 50 % dusičnanu vápenatého. Po sušení.na vzduchu se forma ponoří do latexu, odtud se vyjme za 30 minut, dusí se při 70 °C a vulkanisuje se po 65 minut při 105 °C. Pryskyřičný latex se připraví za přidání nutných vulkanisačních činidlech a stáním na vzduchu po 24 hodin.The glove-type porcelain mold preheated to about 50-80 ° C is immersed in an aqueous solution containing 50% calcium nitrate. After air drying, the mold is immersed in latex, taken out in 30 minutes, suffocated at 70 ° C and cured for 65 minutes at 105 ° C. The resin latex was prepared by adding the necessary vulcanizing agents and standing on air for 24 hours.
TabulkaTable
Latexové směsi a 2 měly toto složení:Latex mixtures and 2 had the following composition:
Směs 1 , (a) 100 hmotnostních dílů ^uch^ho· kaučuku · (b) 2,5 hmotnostních dílů aktivníhp kysličníku zinečnatéhoMixture 1, (a) 100 parts by weight of ear rubber (b) 2.5 parts by weight of active zinc oxide
1,5 hmotnostních dílů koloidní síry 951.5 parts by weight of colloidal sulfur
0,8 hmotnostních dílů Vulkacitu LDA0.8 parts by weight of Vulcacit LDA
5,0 hmotnostních dílů glycinu (10%).5.0 parts by weight of glycine (10%).
2,0 hmotnostních dílů Bayertitanu R-FKD2.0 parts by weight of Bayertitan R-FKD
0,2 hmotnostních dílů barviva (např. Vulkanosolu ) vše dispergováno ve 12,2 hmotnostních dílech 5% vodného roztoku Vultamolu0.2 parts by weight of dye (eg Vulcanosol) all dispersed in 12.2 parts by weight of a 5% aqueous solution of Vultamol
Směs 2Mixture 2
vše dispergováno ve 9,6 hmotnostních suchého kaučuku kysličníku zinečnatého RS koloidní síry 95all dispersed in 9,6 weight of dry zinc oxide RS colloidal sulfur 95
Acrafixu CN (55%)Acrafix CN (55%)
Vulkacitu LDAVulkacitu LDA
Vulkacitu ZPVulkacitu ZP
Vulkacitu ZMVulkacitu ZM
Bayer ti tanu-R-FKD barevného pigmentu (např. Vulkanosolu R) iech 5% vodného roztoku Vultamolu R.Bayer Ti-R-FKD color pigment (eg Vulkanosol R ) with a 5% aqueous solution of Vultamol R.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2347755A DE2347755B2 (en) | 1973-09-22 | 1973-09-22 | Use of rubber latices for the production of dipping articles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202540B2 true CS202540B2 (en) | 1981-01-30 |
Family
ID=5893339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS746497A CS202540B2 (en) | 1973-09-22 | 1974-09-20 | Method of producing dipped products |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5541601B2 (en) |
| BE (1) | BE820146A (en) |
| BR (1) | BR7407844D0 (en) |
| CA (1) | CA1053869A (en) |
| CS (1) | CS202540B2 (en) |
| DE (1) | DE2347755B2 (en) |
| ES (1) | ES430285A1 (en) |
| FR (1) | FR2244787B1 (en) |
| GB (1) | GB1480112A (en) |
| IN (1) | IN142708B (en) |
| IT (1) | IT1019341B (en) |
| NL (1) | NL176175C (en) |
| PL (1) | PL110067B1 (en) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1563236A (en) * | 1976-10-06 | 1980-03-19 | Doverstrand Ltd | Copolymer latices and their use in paper coating compositions having pick resistance |
| DE3018385A1 (en) * | 1980-05-14 | 1982-01-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | METHOD FOR TREATING FIBER MATERIALS |
| DE3118200A1 (en) * | 1981-05-08 | 1982-11-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | METHOD FOR PRODUCING HIGH-NITRILE RUBBER RUBBER |
| DE3119612A1 (en) * | 1981-05-16 | 1982-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | METHOD FOR PRODUCING THERMOSENSIBILIZABLE SYNTHESIS RUBBER LATICES |
| EP0142174B1 (en) * | 1983-11-15 | 1990-02-07 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Heat-resistant high impact styrene resin, process for production thereof, and resin composition comprising said styrene resin |
| DE3406231A1 (en) * | 1984-02-21 | 1985-08-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Laminated dip-moulded articles and production thereof |
| NL8600359A (en) * | 1986-02-13 | 1987-09-01 | Polysar Financial Services Sa | LATEX, PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF A CONSOLIDATED FILES AND CONSOLIDATED FILES, MADE BY THE METHOD. |
| JP2515976B2 (en) * | 1986-02-27 | 1996-07-10 | 日本ゼオン 株式会社 | Method for producing sulfur master batch |
| JP2692483B2 (en) * | 1992-03-03 | 1997-12-17 | 日本ゼオン株式会社 | Latex for dip molding and dip molding |
| JP3635060B2 (en) | 1999-05-28 | 2005-03-30 | 株式会社鈴木ラテックス | Non-sticky latex product |
| EP1361247B1 (en) * | 2000-10-30 | 2007-09-05 | Zeon Corporation | Dip moldings, composition for dip molding and method for producing dip moldings |
| US6870019B2 (en) * | 2000-12-12 | 2005-03-22 | Nippon A & L Inc. | Latex for dip molding and a dip molded product |
| JP3852356B2 (en) * | 2002-03-27 | 2006-11-29 | 日本ゼオン株式会社 | DIP MOLDING COMPOSITION, DIP MOLDED ARTICLE AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
| JP2007031574A (en) * | 2005-07-27 | 2007-02-08 | Nippon A & L Kk | Copolymer latex for dip molding, dip molding composition and dip-molded product |
| WO2007026704A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-08 | Zeon Corporation | Composition for dip molding and dip molded product |
| IT1397345B1 (en) * | 2008-09-09 | 2013-01-10 | Polimeri Europa Spa | PROCESS FOR THE ELIMINATION OF REMAINING MERCAPTANES FROM NITRILE RUBBERS |
| JP7046611B2 (en) * | 2017-08-21 | 2022-04-04 | 住友精化株式会社 | Method for manufacturing latex composition |
| KR102287668B1 (en) * | 2020-02-17 | 2021-08-10 | 금호석유화학 주식회사 | Latex composition for dip molding and dip molded article prepared therefrom |
| CN114894929A (en) * | 2022-04-29 | 2022-08-12 | 华能国际电力股份有限公司 | Digestion and detection method for cation exchange resin dissolved matter |
-
1973
- 1973-09-22 DE DE2347755A patent/DE2347755B2/en not_active Ceased
-
1974
- 1974-08-24 IN IN1909/CAL/74A patent/IN142708B/en unknown
- 1974-09-18 GB GB40640/74A patent/GB1480112A/en not_active Expired
- 1974-09-20 FR FR7431872A patent/FR2244787B1/fr not_active Expired
- 1974-09-20 PL PL1974174227A patent/PL110067B1/en unknown
- 1974-09-20 BE BE148728A patent/BE820146A/en not_active IP Right Cessation
- 1974-09-20 IT IT53116/74A patent/IT1019341B/en active
- 1974-09-20 NL NLAANVRAGE7412481,A patent/NL176175C/en not_active IP Right Cessation
- 1974-09-20 JP JP10785774A patent/JPS5541601B2/ja not_active Expired
- 1974-09-20 BR BR7844/74A patent/BR7407844D0/en unknown
- 1974-09-20 CS CS746497A patent/CS202540B2/en unknown
- 1974-09-20 CA CA209,716A patent/CA1053869A/en not_active Expired
- 1974-09-21 ES ES430285A patent/ES430285A1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1053869A (en) | 1979-05-08 |
| NL7412481A (en) | 1975-03-25 |
| FR2244787B1 (en) | 1978-06-09 |
| GB1480112A (en) | 1977-07-20 |
| IT1019341B (en) | 1977-11-10 |
| BR7407844D0 (en) | 1975-07-29 |
| NL176175C (en) | 1985-03-01 |
| PL110067B1 (en) | 1980-06-30 |
| JPS5541601B2 (en) | 1980-10-25 |
| IN142708B (en) | 1977-08-20 |
| ES430285A1 (en) | 1977-02-16 |
| DE2347755A1 (en) | 1975-04-10 |
| FR2244787A1 (en) | 1975-04-18 |
| JPS5059440A (en) | 1975-05-22 |
| BE820146A (en) | 1975-03-20 |
| NL176175B (en) | 1984-10-01 |
| DE2347755B2 (en) | 1978-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4102844A (en) | Dipped articles of rubber | |
| CS202540B2 (en) | Method of producing dipped products | |
| TWI701268B (en) | Carboxylic acid-modified nitrile-based copolymer latex composition, preparation method thereof, latex composition for dip-molding comprising the same, and article molded by the same | |
| EP3556785B1 (en) | Carbonic acid-modified nitrile-based copolymer latex, preparation method therefor, dip molding latex composition comprising same, and molded product molded therefrom | |
| US10377882B2 (en) | Polymer latex composition for dip-molding applications | |
| US12359010B2 (en) | Polymer latex for dip-molding applications | |
| EP3412717B1 (en) | Latex composition for dip-molding, and molded article prepared from same | |
| RU2399635C2 (en) | Polymeric latex suitable for dip moulding articles | |
| WO2018111087A1 (en) | Curable polymer latex compositions for the manufacture of rubber articles | |
| RU2677260C1 (en) | Method of producing latex and application of obtained latex produced therewith | |
| CN111788262B (en) | Carboxylic acid-modified nitrile copolymer latex composition, latex composition for dip molding containing the same, and moldings thereof | |
| WO2021221525A1 (en) | Carboxylated latex | |
| EP0105348A1 (en) | MIXED NATURAL AND ARTIFICIAL RUBBER. | |
| KR20000010757A (en) | Production method of dipping-coating product | |
| CN112673063B (en) | Chloroprene copolymer latex composition and its molding | |
| US3542700A (en) | Process of making a rubber latex composition;the shaped vulcanized composition;the foamed composition therefrom | |
| US3655828A (en) | Process for preparing a polymer composition having improved gloss and color | |
| RU2771752C1 (en) | Nitrile butadiene latex, dip latex composition, dip product | |
| RU2776174C1 (en) | Butadiene-nitrile latex, latex composition for immersion dipping, dipped product | |
| EA048041B1 (en) | CARBOXYLATED LATEX AND METHOD FOR ITS PRODUCTION, COMPOSITION FOR PRODUCING FILM PRODUCTS BY IMMERSION DIPING | |
| US3662026A (en) | Process for preparing graft copolymers containing n,n-di(beta-hydroxyethyl) glycine salts | |
| US2476967A (en) | Ternary copolymers and casting of films thereof | |
| TR2022015024T2 (en) | CARBOXYLATEX AND METHOD OF PREPARATION, COMPOSITION FOR PRODUCING FILM PRODUCTS BY DIP MOLDING | |
| EA049210B1 (en) | NBR LATEX, DIP LATEX COMPOSITION, DIPPING PRODUCT | |
| CN117715970A (en) | Polymer latex composition, impregnated molded article, and method for producing polymer latex composition |