CS202478B1 - Alkylesters of 5-chlor-2-keto-bicyclo/2,2,1/heptane-7-carboxylic acid and method for producing the same - Google Patents
Alkylesters of 5-chlor-2-keto-bicyclo/2,2,1/heptane-7-carboxylic acid and method for producing the same Download PDFInfo
- Publication number
- CS202478B1 CS202478B1 CS245179A CS245179A CS202478B1 CS 202478 B1 CS202478 B1 CS 202478B1 CS 245179 A CS245179 A CS 245179A CS 245179 A CS245179 A CS 245179A CS 202478 B1 CS202478 B1 CS 202478B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- heptane
- acid
- keto
- bicyclo
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims description 4
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229940094443 oxytocics prostaglandins Drugs 0.000 description 5
- 150000003180 prostaglandins Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- -1 methyl 5-bromo-2-ketobicyclo [2.2.1] heptane-7-carboxylic acid methyl ester Chemical group 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003810 Jones reagent Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GITMDXBNYPOUCJ-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-oxobicyclo[2.2.1]heptane-7-carboxylic acid Chemical compound C1C(=O)C2CC(Cl)C1C2C(=O)O GITMDXBNYPOUCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POKRQUNDSGAZIA-OALUTQOASA-N 7-[(1r,2s)-2-octylcyclopentyl]hepta-2,4-dienoic acid Chemical class CCCCCCCC[C@H]1CCC[C@@H]1CCC=CC=CC(O)=O POKRQUNDSGAZIA-OALUTQOASA-N 0.000 description 1
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- HJVJEVYKBDLXPL-UHFFFAOYSA-N methyl 2-bromo-5-oxobicyclo[2.2.1]heptane-7-carboxylate Chemical compound C1C(=O)C2CC(Br)C1C2C(=O)OC HJVJEVYKBDLXPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká alkylesterů kyseliny
5-chlor-2-keto-bicyklo /2,2,1/ heptan-7-karboxylové, které jsou významnými meziprodukty zejména při přípravě derivátů prostadienové kyseliny. Vysoká biologická aktivita této kyseliny a jejich derivátů označovaných jako prostaglandiny se stala středem zájmu humánní i veterinární medicíny. Tato skutečnost iniciovala intenzivní chemický výzkum látek tohoto typu s cílem připravovat je plně synteticky.
Pro syntézu prostaglandinů bylo navrženo několik výchozích látek. Při cestě, která vychází z norbornadienu, je důležitým meziproduktem metylester kyseliny 5-brom-2keto-bicyklo/2,2,l/heptan-7-karboxylové, kte rý je připravován následujícím sledem reakcí: z norbornadienu (sloučenina vzorce II) působením kyseliny mravenčí a paraformaldehydu získaný 2-formyloxy-7-formyloxymetyltricyklo/2,2,l,03’5/-heptan (sloučenina vzorce III) se oxidací kysličníkem chromovým v prostředí kyseliny sírové (Jonesovo reagens) převede na kyselinu 2-keto-tricyklo/2,2,l,03-5/heptan-7-karboxylovou (sloučenina vzorce IV), která působením koncentrované kyseliny bromovodíkové se štěpí na 5-brom-2-keto-bicyklo/2,2,l/heptan-7-karboxylovou (sloučenina vzorce Va). Esterifikací této kyseliny diazometanem se připraví odpovídající metylester (sloučenina vzorce Vb).
Tímto způsobem připravený konečný ester vzorce Vb má konfiguraci potřebnou k syntéze prostaglandinů a jeho derivátů.
Tento způsob má řadu nevýhod. V prvním stupni syntézy (přeměna sloučeniny vzorce II na sloučeninu vzorce III), kdy se pracuje se značným přebytkem kyseliny mravenčí, je nutno po ukončení reakce reakční směs zřeďovat velkým množstvím vody. Tím se zvyšuje spotřeba éteru jako extrakčního činidla a snižují se tak výtěžky při této reakci. Další . nevýhodou tohoto postupu je použití diazometanu při esterifikaci kyseliny vzorce Va. Diazometan je výbušný a má karcinogenní účinky, což prakticky znemožňuje průmyslovou aplikaci tohoto postupu.
Je známa rovněž modifikace norbornadienové cesty spočívající v tom, že meziproduktem není výše uvedený metylester kyseliny 5-brom-2-keto-bicyklo/2,2,l/heptan-7-karboxylové, ale kyselina 5-chlor-2-keto-bicyklo/2,2,l/heptan-7-karboxylová, jejíž další syntetické využití k přípravě prostaglandinů však nevede přes její alkylestery.
Vynález . je nová varianta norbornadienové cesty, která odstraňuje dosavadní nedostatky a . která přináší dc- syntézy prostaglandinů zjednodušení a snadno proveditelné syntetické operace.
Předmětem vynálezu jsou alkylestery kyseliny 5-chlcr-2-ketc-bicyklo/2,2,l/heptan-7karboxylové obecného vzorce I
kde R1 značí alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku.
Předmětem vynálezu je současně i způsob přípravy, jehož podstata spočívá v tom, že se na norbornadien působí kyselinou mravenčí a parafcrmaldehydem v molárním poměru 1: .10 až 18 : 1 až 2 v přítomnosti minerální kyseliny, načež se po ukončení reakce oddestiluje z reakční směsi 40 až 80 procent kyseliny mravenčí, izolovaný produkt se rozpustí v acetonu nebo metyletylketonu a oxiduje se kysličníkem chromovým rozpuštěným v kyselině sírové. Potom se na získaný pevný .oxidační produkt působí alkoholem . s . 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou metylalkobolem a bezvodým chlorovodíkem při teplotě 50 až 120 °C, načež se přebytečný alkohol oddestiluje a produkt . vzorce I překrystalizuje z vody nebo směsi vody a alkoholu. Jako silná minerální kyselina se s výhodou použije kyselina sírová. Tímto postupem se připraví velmi čistý alkylester kyseliny 5-chlor-2-keto-bicyklc/2,2,l//leptan-7karboxylové v téměř kvantitativním výtěžku.
Uvedený postup podle vynálezu nevyžaduje ' nákladné provozní zařízení a pracuje s levnými a dostupnými činidly a bez obtíží lze jej provádět ve velkých množstvích.
Použití vody jako rozpouštědla značně zvyšuje bezpečnost i hygienu . pracovního prostředí.
Vynález a ' jeho účinky jsou blíže vysvětleny na dále uvedených příkladech, . které vynález nikterak neomezují.
Příklad 1
2-Fcrmylo.χy-7-foгmyloxymetyltricyklc/2,2, l,03,s/heptan ' (sloučenina vzorce III).
K roztoku 2 400 ml koncentrované kyseliny mravenčí, 120 g paraformaldehydu a 45 mí kyseliny sírové bylo při teplotě reakční směsi 20 °C za intenzivního míchání a mírného chlazení v dusíkové atmosféře přidáno během 1 hodiny ' 396 g nor^ma-dienu. Poté byla reakční směs míchána ještě další tři hodiny. Po ukončení reakce bylo z reakční směsi oddestilcvánc 1560 ml (65 %) kyseliny mravepčí ve vakuu, destilační zbytek zředěn stejným objemem ledové vody, organická vrstva oddělena . a vodná fáze extrahována 3 x 300 ml éteru, spojené organické podíly promyty nasyceným roztokem kuchyňské soli, vysušeny síranem . hořečnatým a destilací bylo zskáno 771,5 g (91,5 %) produktu teploty varu 124 až 126 °C při 133 Pa.
Příklad 2
Metylester kyseliny ' 5tchlcrt2-keto-bicyklc/ 2,2,l/heptan-7-karbcxylcvé (sloučenina vzorce I)
Do roztoku 220 g 2-ketc-trlcyklc/2,2,l,03-5/ heptan^-karboxylové kyseliny v 5000 · ml absolutizovaného· metanolu byl uváděn za varu reakční směsi suchý chlorovodík po dobu 6 hodin. Po odpaření směsi chlorovodíku a metanolu ve vakuu destilační zbytek krystalicky ztuhl. Po· překrystalizcvání z vody bylo získáno 250 g (84%) . analyticky čistého produktu teploty tání 75 až 75,5 °C.
Výchozí kyselina 2-keto-tricyklo/2,2,l,03·5/ heptan-7tkarhcxylcvá (sloučenina vzorce IV) byla získána známým postupem oxidací acetonového roztoku 2-formyloxy-7-formylcxymetyl-tricyklo/2,2,l,03'5/heptanu (sloučenina vzorce III) . kysličníkem chromovým v kyselině sírové (Jonesovo reagens).
Příklad 3
Etylester kyseliny S-chlor-S-keto-bicyklo/ 2,2,l/heptan-7-karboxylové
K roztoku 55· g 2-ketc-tricyklo/2,2,l,035/ heptan-7-karbcxylcvé kyseliny rozpuštěné v 1000 · ml absolutizovaného etanolu . byl uváděn plynný chlorovodík do vroucí reakční směsi po dobu 7 hodin. Po analogickém zpracování jako v příkladu 1 bylo získáno 69,6 g (89,1%) produktu teploty tání 61 až 63 . °C (voda — etanol).
Příklad 4
Propylester kyseliny 5-chlcr-2-keto-hicyklc/
2,2,l/heptan-7-karboxylové
K roztoku 110 . g 2-keto-tricyklo/2,2,l,03>5/ heptan-7-karhcxylcvé kyseliny v 2350 ml absolutizovaného propylalkoholu byl uváděn plynný chlorovodík za mírného varu reakční směsi. Po 4 hodinách byl přebytečný propylalkohol oddestilován ve vakuu a zbytek kry stalizován ze směsi voda — propylalkohol. Bylo získáno 121,5 g (73%) produktu teploty tání 74 až 75 °C.
Claims (3)
1. Alkylestery kyseliny 5chlor-2-keto-bicyklo/2,2,l/heptan-7-karboxylové obecného vzorce I (I), kde R1 značí alkyl s jedním až šesti atomy uhlíku.
2. Způsob výroby alkylesterů kyseliny 5chlor-2-keto-bicyklo/2,2,l/heptan-7-karboxylové vzorce I podle bodu 1, vyznačený tím, že se na norbornadlen působí kyselinou mravenčí a paraformaldehydem v molárním poměru 1:10 až 18:1 až 2 v přítomnosti minerální kyseliny, načež se po ukončení reakce oddestiluje z reakční směsi 40 až 80 % kyseliny mravenčí, izolovaný produkt se rozpustí v acetonu nebo metyletylketonu a oxiduje se kysličníkem chromovým rozpuštěným v kyselině sírové, potom se na získaný pevný oxidační produkt působí alkoholem s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou metylalkcrholem a bezvodým chlorovodíkem při teplotě 50 až 120 °C, načež se přebytečný alkohol oddestiluje a produkt vzorce I překrystalizuje z vody nebo směsi vody a alkoholu.
3. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se jako minerální kyselina použije kyselina sírová.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS245179A CS202478B1 (en) | 1979-04-10 | 1979-04-10 | Alkylesters of 5-chlor-2-keto-bicyclo/2,2,1/heptane-7-carboxylic acid and method for producing the same |
| BG4384779A BG37445A1 (en) | 1979-04-10 | 1979-06-06 | Alkyl esters of 5- chlor- 2- keto- bicyclo (2, 2, 1) heptane- 7- carbonic acid and method for its preparing |
| SU797770630A SU962281A1 (ru) | 1979-04-10 | 1979-06-06 | Эфиры 5-хлор-2-кетобицикло/2,2,1/-гептан-7-карбоновой кислоты и способ их получени |
| DD21359579A DD157508A3 (de) | 1979-04-10 | 1979-06-12 | Verfahren zur herstellung von alkylestern der 5-chlor-2-keto-bicyclo/2,2,1/-heptan-7-carbonsaeure |
| HU4980A HU184766B (en) | 1979-04-10 | 1980-01-11 | Process for preparing 5-chloro-2-oxo-bicyclo/2,2,1/heptane-7-carboxylic acid alkyl esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS245179A CS202478B1 (en) | 1979-04-10 | 1979-04-10 | Alkylesters of 5-chlor-2-keto-bicyclo/2,2,1/heptane-7-carboxylic acid and method for producing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202478B1 true CS202478B1 (en) | 1981-01-30 |
Family
ID=5361695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS245179A CS202478B1 (en) | 1979-04-10 | 1979-04-10 | Alkylesters of 5-chlor-2-keto-bicyclo/2,2,1/heptane-7-carboxylic acid and method for producing the same |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG37445A1 (cs) |
| CS (1) | CS202478B1 (cs) |
| DD (1) | DD157508A3 (cs) |
| HU (1) | HU184766B (cs) |
| SU (1) | SU962281A1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107573228A (zh) * | 2016-07-04 | 2018-01-12 | 沈阳欧利康化学科技有限公司 | 一种光学纯2‑氧代三环[2.2.1.0]‑庚烷‑7‑羧酸的制备方法 |
-
1979
- 1979-04-10 CS CS245179A patent/CS202478B1/cs unknown
- 1979-06-06 SU SU797770630A patent/SU962281A1/ru active
- 1979-06-06 BG BG4384779A patent/BG37445A1/xx unknown
- 1979-06-12 DD DD21359579A patent/DD157508A3/de not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-01-11 HU HU4980A patent/HU184766B/hu unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107573228A (zh) * | 2016-07-04 | 2018-01-12 | 沈阳欧利康化学科技有限公司 | 一种光学纯2‑氧代三环[2.2.1.0]‑庚烷‑7‑羧酸的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU184766B (en) | 1984-10-29 |
| BG37445A1 (en) | 1985-06-14 |
| SU962281A1 (ru) | 1982-09-30 |
| DD157508A3 (de) | 1982-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cason et al. | Branched-chain fatty acids. II. Syntheses in the C19 and C25 series. Preparation of keto esters | |
| US3562336A (en) | Synthesis of naphthalene derivatives | |
| US2734904A (en) | Xcxnhxc-nh | |
| US3223712A (en) | Synthesis of thioctic acid and thioctic acid amide | |
| YAMASHITA | Synthesis of Certain Hydroxycarboxylic Acids Related to Isocitric Acid1 | |
| CS202478B1 (en) | Alkylesters of 5-chlor-2-keto-bicyclo/2,2,1/heptane-7-carboxylic acid and method for producing the same | |
| Dannley et al. | Synthesis of DL-S-trifluoromethylhomocysteine (trifluoromethylmethionine) | |
| US3345416A (en) | Preparation and rearrangement of beta-ketosulfoxides | |
| US2442854A (en) | Process of preparing the oxime of 1-diethyl-amino-4-pentanone | |
| US4172076A (en) | Process for preparing steroidal acids and their intermediate derivatives | |
| US2257980A (en) | Manufacture of aliphatic ijnsatu- | |
| US3038002A (en) | Syntheses of alpha-methoxyphenylacetates | |
| JPH02290830A (ja) | グルタル酸誘導体の製法 | |
| US2928854A (en) | Alkatrienoic acid compound | |
| US3274233A (en) | Process of preparation of unsaturated tricyclic esters | |
| US4120868A (en) | Cyclic 2-methyl-2,4-dialkoxy-3-buten-1-al-acetals, their preparation and use | |
| EP0071682B1 (en) | New anthranilic acid esters having anti-inflammatory activity and their preparation | |
| US3200138A (en) | Mesyloxyacetic acid and acid chloride | |
| US2432961A (en) | Substituted thieno uracils and methods of preparing same | |
| KR890002251B1 (ko) | 옥사졸 화합물의 제조방법 | |
| US3155660A (en) | Process for the preparation of 19-nor-delta4, 9-pregnadien-3, 20-dione and intermediaes | |
| US2875227A (en) | Ephedrine salts of 7-carboethoxy-3-acetylthioheptanoic acid | |
| US3027406A (en) | 3-hydroxy-3-biphenylylheptanoic acid | |
| KR870001042B1 (ko) | 분지상 알카노인산의 제조방법 | |
| JPS60237041A (ja) | ３−プロピオニルサリチル酸誘導体の製造法 |