CS202458B1 - Method of producing chloroformic acid esters - Google Patents
Method of producing chloroformic acid esters Download PDFInfo
- Publication number
- CS202458B1 CS202458B1 CS131979A CS131979A CS202458B1 CS 202458 B1 CS202458 B1 CS 202458B1 CS 131979 A CS131979 A CS 131979A CS 131979 A CS131979 A CS 131979A CS 202458 B1 CS202458 B1 CS 202458B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mol
- formula
- solution
- phosgene
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- -1 2,4,6-tribromophenyl Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 5
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims 2
- BSWWXRFVMJHFBN-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromophenol Chemical compound OC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br BSWWXRFVMJHFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DATCLDWYUKJLGL-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-tribromophenyl) carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br DATCLDWYUKJLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NXLNNXIXOYSCMB-UHFFFAOYSA-N (4-nitrophenyl) carbonochloridate Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(OC(Cl)=O)C=C1 NXLNNXIXOYSCMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KFZXVMNBUMVKLN-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-methyl-2-propan-2-ylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC(Cl)=C(C)C=C1O KFZXVMNBUMVKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- WOAZEKPXTXCPFZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl(phenyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CN(C)C1=CC=CC=C1 WOAZEKPXTXCPFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 1
- JRUFQZPDRRGHEF-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-yl carbonochloridate Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)Cl)=CC=CC2=C1 JRUFQZPDRRGHEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims 1
- AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N phenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=CC=CC=C1 AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 150000007530 organic bases Chemical group 0.000 description 2
- 241001580017 Jana Species 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- LIXQEKDONFVMOB-UHFFFAOYSA-N benzene;carbonyl dichloride Chemical compound ClC(Cl)=O.C1=CC=CC=C1 LIXQEKDONFVMOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- GFAUNYMRSKVDJL-UHFFFAOYSA-N formyl chloride Chemical class ClC=O GFAUNYMRSKVDJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ
REPUBLIKA (19)
POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVĚDČENÍ 202458 (11) (Bl)
(22) Přihlášeno 27 02 79(21) (PV 1319-79) (51) Int. C1.3C 07 C 69/96
ÚŘAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (40) Zveřejněno 30 04 80(45) Vydáno 30 03 83 (75)
Autor vynálezu MOURALOVA JANA PhMr., PRAHA, HÁJ1CEK JOSEF ing., BOROVANY aTROJÁNEK JAN dr. ing. CSc., PRAHA (54) Způsob výroby esterů kyseliny chlor o mravenčí 1
Vynález se týká způsobu výroby esterůkyseliny chloromravenčí obecného vzorce I,
Cl-CO-OR (I) ve kterém R značí fenyl nebo naftyl, popří-padě substituovaný alkylskupinami s 1 až3 atomy uhlíku a/nebo atomy halogenu činitroskupinou, nebo skupinu benzylovou. Látky uvedeného typu jsou vesměs známéz literatury a jsou důležitými meziproduktyv průmyslu léčiv.
Podle jednoho známého postupu se este-ry kyseliny chloromravenčí vyrábějí tak, žese k vodnému alkalickému roztoku alkoholupřidává benzenový roztok fosgenu (britskýpatent č. 1 200 768).
Nevýhoda tohoto způsobu spočívá v ome-zené obecnosti, neboť u sloučenin citlivýchk hydrolýze neposkytuje uspokojivé výtěž-ky nebo selhává vůbec.
Podle dalšího z literatury známého postu-pu se estery kyseliny chloromravenčí vy-rábějí tak, že se k 20% roztoku fosgenuv benzenu přidá fenol a potom se přidá ter-ciární organická báze, která se dále nerege-neruje (Strain F. a spol.: J. Amer. Chem.Soc. 72, 1254 (1950)).
Nevýhodou tohoto způsobu je nízký vý-těžek, který v nejlepším případě nepřesa-huje 58 % teorie a dále i neekonomicképoužití terciárních organických bází. Cílem vynálezu je odstranění uvedenýchnevýhod vypracováním zcela obecného způ- 2 sobu, který při využití běžného technolo-gického zařízení dovoluje dosahovat vyso-kých výtěžků. Tento vynález se tedy týkázpůsobu výroby esterů kyseliny chloromra-venčí obecného vzorce I reakcí alkoholuobecného vzorce II, R-OH (II) ve kterém R má stejný význam jako ve vzor-ci I, s fosgenem v aromatickém uhlovodíku,v přítomnosti organické terciární báze. Jehopodstata spočívá v tom, že se k reakcipoužívá roztoku fosgenu v koncentraci nej-méně 25 % hmot., s výhodou 26 až 35 °/ohmot., v rozmezí teplot —10 až 20 °C a poreakci se organická terciární báze regene-ruje ve formě hydrochloridu.
Podle jedné alternativy provedení způso-bu podle vynálezu se reakce provádí tak, žese k roztoku fosgenu v aromatickém uhlo-vodíku, například benzenu nebo toluenu,přidává v uvedeném rozmezí teplot alkoholobecného vzorce II a potom se přikapáváorganická terciární báze. Po ukončení reak-ce se použitá báze vyloučí ve formě hydro-chloridu, izoluje se odsátím a regenerujealkalizací.
Podle další výhodné formy provedení způ-sobu podle vynálezu se k roztoku fosgenuza výše uvedených podmínek přidává směsalkoholu vzorce II a terciární báze, kteráse izoluje výše popsaným postupem. Při způsobu podle vynálezu bylo prokázá- 202458
Claims (5)
- 202458 no, že nepatrné zvýšení nákladu na fosgenve formě jeho nejméně 25% roztoku vedepřekvapivě k pronikavému zvýšení výtěžkůesteru obecného! vzorce I, s možností rege-nerace použité organické terciární báze. Dále uvedené příklady provedení osvětlu-jí, avšak nikterak neomezují obecnou plat-nost způsobu podle vynálezu. Příklad 1 K míchanému roztoku 280 g (2,91 mol)fosgenu v 700 g toluenu se při teplotě 5 až10 °C přidá 188 g (2 mol) fenolu (sloučeni-na obecného vzorce II, kde R značí fenyl)a během 3 hodin se přikape 252 g (2 mol)Ν,Ν-dimethylanilinu. Reakční směs se mícháještě 1 hodinu při teplotě do 20 °C. Vylou-čený hydrochlorid dimethylanilinu se odsa-je, toluenový roztok se promyje vodou a 4%roztokem kyseliny sírové a vysuší se chlo-ridem vápenatým. Po odstranění rozpouštěd-la se získá destilací ve vakuu vodní vývěvy289 g (82,4% teorie) fenylcbloroformiátu(sloučenina obecného vzorce I, kde R zna-čí fenyl). Teplota varu leží v rozmezí 71 až72 °C/1 470 Pa. Příklad
- 2 K roztoku 185 g (1,93 mol) fosgenu v 525 gtoluenu se za míchání a chlazení na —5 až5 °C přidává směs 230 g (1,6 mol) 1-naftolu(sloučenina obecného vzorce II, kde R značí1-naftyl) a 190 g (1,6 mol) N,N-dimethyla-nilinu během 2,5 hodin. Směs se míchá a udr-žuje při uvedené teplotě ještě 30 minut apak se nechá ohřát na teplotu místnosti. Poodsátí vyloučeného hydrochloridu dimethy-lanilinu se organická vrstva promyje vodou,zředěným roztokem kyseliny chlorovodíkové(8 až 10%) a opět vodou do neutrální reak-ce. Roztok se vysuší bezvodým chloridemvápenatým a zahustí se na rotační vakuovéodparce. Destilací zbytku za sníženého' tlakuse získá 297 g (90,1 % teorie) žádaného 1-naftylchloroformiátu (sloučenina obecnéhovzorce I, ve kterém R značí 1-naftyl), s te-plotou varu 133 až 136 °C/670 Pa. Příklad
- 3 K roztoku 65 g (0,68 mol) fosgenu ve176 g benzenu se za míchání a chlazení na5 až 8°C přidá 165,4 g (0,5 mol) 2,4,6-tri-bromfenolu (sloučenina obecného vzorce II, PŘEDMĚT Způsob výroby esterů kyseliny chloromra-venčí obecného' vzorce I, Cl-CO-OR (I), ve kterém R značí fenyl nebo naftyl, popří-padě substituovaný alkylskupinami s 1 až3 atomy uhlíku a/nebo atomy halogenu činitroskupinou, nebo skupinu benzylovou,reakcí alkoholu obecného vzorce II, R-OH (II), kde R značí 2,4,6-tribromfenyl) a během 1hodiny se přikape 60,6 g (0,5 mol) Ν,Ν-dime-thylanilinu. Reakční směs se míchá za ob-časného chlazení 30 minut a nechá ohřát nateplotu místnosti. Po odsátí hydrochloridudimethylanilinu se benzenový roztok extra-huje 10 % roztokem kyseliny chlorovodíko-vé a promyje vodou do neutrality. Po vysu-šení roztoku bezvodým chloridem vápena-tým se rozpouštědlo oddestiluje a zbytek sedestiluje ve vakuu vodní vývěvy. Získá se 177,5 g (90,3% teorie) 2,4,6-tribromfenyl-chloroformiátu (sloučenina obecného vzor-ce I, kde R značí 2,4,6-tribromfenyl), kterýmá teplotu varu 163 až 166 °C/l 470 Pa.Příklad
- 4 K míchanému roztoku 36,9 g (0,2 mol) 3-methyl-4-chlor-6-isopropylfenolu (slouče-nina obecného vzorce II, kde R značí 3-me-thyl-4-chlor-6-isopropylfenyl) a 27 g (0,28mol) fosgenu v 65 g toluenu se přikapávápři teplotě 5 až 10 °C 24,2 g (0,2 mol) di-methylanilinu během 1 hodiny. Reakčnísměs se míchá ještě 0,5 hodiny a po 1 ho-dině stání se odsaje hydrochlorid dimethy-lanilinu. Toluenový roztok se promyje 5 %kyselinou sírovou, vodou a vysuší bezvodýmchloridem vápenatým. Po odpaření rozpou-štědla se destilací ve vakuu vodní vývěvyzíská 42,2 g (91,5% teorie) 3-methyl-4-chlor-6-isopropylf enylchlorof ormiátu (slou-čenina obecného vzorce I, kde R značí 3-methyl-4-chlor-6-isopropylfenyl), který máteplotu varu 128 až 131 °C/1 470 Pa. Příklad
- 5 K roztoku 50 g (0,52 mol) fosgenu ve140 ml benzenu se při teplotě 5 až 10 °C zamíchání přidává směs 69,6 g (0,50 mol) 4-nitrofenolu (sloučenina obecného vzorce II,kde R značí 4-nitrofenyl) a 60,6 g (0,50 mol)dimethylanilinu během 2 hodin. Reakčnísměs se udržuje za míchání při této teplotěještě 1 hodinu a potom se odsaje vyloučenásůl. Benzenový filtrát se promyje vodou a5 % kyselinou chlorovodíkovou a vysuší se.Benzen se oddestiluje na rotační vakuovéodparce a produkt se přečistí destilací vevakuu vodní vývěvy. Získá se 90,5 g 4-nitro-fenylchloroformiátu o teplotě varu 131 až133 °C/1 340 P,a. Výtěžek 89,8 % teorie. ve kterém R má stejný význam jako ve vzor-ci I, s fosgenem v aromatickém uhlovodíku,v přítomnosti organické terciární báze, vy-značující se tím, že k reakci používá roztokufosgenu v koncentraci nejméně 25 % hmot.,s výhodou 26 až 35 % hmot., v rozmezí tep-lot —10 až 20 °C a po reakci se organickáterciární báze regeneruje ve formě hydro-chloridu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS131979A CS202458B1 (en) | 1979-02-27 | 1979-02-27 | Method of producing chloroformic acid esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS131979A CS202458B1 (en) | 1979-02-27 | 1979-02-27 | Method of producing chloroformic acid esters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS202458B1 true CS202458B1 (en) | 1981-01-30 |
Family
ID=5347271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS131979A CS202458B1 (en) | 1979-02-27 | 1979-02-27 | Method of producing chloroformic acid esters |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS202458B1 (cs) |
-
1979
- 1979-02-27 CS CS131979A patent/CS202458B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5661174A (en) | Guanidinealkyl-1,1-bisphosphonic acid derivatives, process for their preparation and their use | |
| JPS6237037B2 (cs) | ||
| JP2004527577A (ja) | ４−フェニル酪酸の合成 | |
| US2862017A (en) | Benzyl esters of thiophosphoric acids and their production | |
| US4370280A (en) | Phosphonohydroxyacetonitrile, a process for its preparation and its use as an intermediate product for the preparation of medicaments | |
| CS202458B1 (en) | Method of producing chloroformic acid esters | |
| EP0166302A2 (en) | "1-[Bis-(4-fluorophyl)methyl]-4-(3-phenyl-2-propenyl)-hexahydro-1H-1,4-diazepine, preparation thereof and compositions containing it | |
| US3082239A (en) | Thiophosphoric acid esters and process for their production | |
| DE2033357C3 (de) | Palmitoyl-propandioKl 3)-phosphorsäure-S-trimethylaminophenylester und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| JPH0240676B2 (cs) | ||
| DE68923673T2 (de) | Prodrogen von antiinflammatorischen 3-Acyl-2-oxindol-1-carboxamiden. | |
| WO2003068775A1 (de) | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON N-ETHYL-N-`3-(3-CYANOPYRAZOLO `1,5-A!PYRIMIDIN-7-YL}ACETAMID | |
| US2464172A (en) | Esters of 5-tertiarybutylsalicylic acid | |
| SU606860A1 (ru) | Способ получени дихлорангидрида 1-хлор2-диэтиламиновинилфосфоновой кислоты | |
| WO1993013060A1 (fr) | Nouveaux composes intermediaires et leur production | |
| CN1054605C (zh) | 光学活性2-四氢呋喃甲酸的制备 | |
| EP0269841B1 (fr) | 1-Hydroxyalkylxanthines, leurs procédés de préparation et médicament les contenant | |
| JP2614108B2 (ja) | スルフェニルオキシムカーバメート誘導体の製造方法 | |
| SU325850A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСИЛОВЫХ ЭФИРОВдиАлкилтиоФосФОРных кислот | |
| US3763201A (en) | Production of arsanilic acid | |
| US3845170A (en) | Tetramethyl-dithiolpyrophosphoric acid ester and method of preparation | |
| HU207294B (en) | Process for producing benzene-sulfonamide derivatives and pharmaceutical compositions containing them | |
| JP3053714B2 (ja) | ２−（フルフリルチオ）酢酸フェニル誘導体の製造方法 | |
| RU2064929C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(α -ГИДРОПОЛИФТОРАЛКИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛОВ | |
| KR910004605B1 (ko) | 2,4-디클로로플루오로벤젠의 제조방법 |