CS201731B1 - Houževnatý polymerní materiál na bázi PS ae sníženeu hořlavostí a zlepšenou odolností vůči světelnému stárnutí - Google Patents
Houževnatý polymerní materiál na bázi PS ae sníženeu hořlavostí a zlepšenou odolností vůči světelnému stárnutí Download PDFInfo
- Publication number
- CS201731B1 CS201731B1 CS450478A CS450478A CS201731B1 CS 201731 B1 CS201731 B1 CS 201731B1 CS 450478 A CS450478 A CS 450478A CS 450478 A CS450478 A CS 450478A CS 201731 B1 CS201731 B1 CS 201731B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- light
- compounds
- flammability
- withlower
- aging
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 14
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 13
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 10
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 9
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 2
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 15
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- IMYZYCNQZDBZBQ-UHFFFAOYSA-N (+-)-8-(cis-3-octyl-oxiranyl)-octanoic acid Natural products CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(O)=O IMYZYCNQZDBZBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N decabromodiphenyl ether Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical class CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- AQSGIPQBQYCRLQ-UHFFFAOYSA-N (6,6-dihydroxy-4-methoxycyclohexa-2,4-dien-1-yl)-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(OC)=CC(O)(O)C1C(=O)C1=CC=CC=C1 AQSGIPQBQYCRLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- NDRKXFLZSRHAJE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-(2,3,4-tribromophenyl)benzene Chemical group BrC1=C(Br)C(Br)=CC=C1C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br NDRKXFLZSRHAJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKLRVTKRKFEVQG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 RKLRVTKRKFEVQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(SC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- BOWCHOFRDPABPC-UHFFFAOYSA-N P(OC1=C(C=CC=C1)CCC1=CC=CC=C1)(OC1=C(C=CC=C1)CCC1=CC=CC=C1)OC1=C(C=CC=C1)CCC1=CC=CC=C1 Chemical compound P(OC1=C(C=CC=C1)CCC1=CC=CC=C1)(OC1=C(C=CC=C1)CCC1=CC=CC=C1)OC1=C(C=CC=C1)CCC1=CC=CC=C1 BOWCHOFRDPABPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- GDPSMDGDWRJOBA-UHFFFAOYSA-N [2-(2-ethylhexoxy)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C(C)C(COC1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1)CCCC GDPSMDGDWRJOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004643 material aging Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000990 monobenzone Drugs 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000012747 synergistic agent Substances 0.000 description 1
- NWIKMSABBNGQRG-UHFFFAOYSA-N tris(3,3-dibromopropyl) phosphate Chemical compound BrC(Br)CCOP(=O)(OCCC(Br)Br)OCCC(Br)Br NWIKMSABBNGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká nepigmenteveného neb· světle pigmentovaného houževnatého polymerního materiálu se sníženau hořlavostí a zvýšenou adolnastí vůči stárnutí.
Hořlavost polymerního meteriálu lze amezit přídavkem látek retardujících průběh chemických reakcí, které jsou padstateu heření. Tyta látky, tzv. retardéry haření, absahují obvykle ve své molekule halegen, fesfor nebe dusík, případné kombinaci těchto prvků. Účinnost těchto látek se zpravidla zvyšuje přídavkem tzv. synergických činidel.
Synergický efekt v kombinaci s retardéry hoření, obsahujícími halogen, vykazuje řada anorganických sloučenin, především však kysličník antimonitý.
Přídavek fceterdérů heření působí negativně ha řadu důležitých vlastností polymeru. Výrazný pokles bývá zaznamenán hlavně u rázové a vrubové houževnatosti, tažnosti, tepelné odolnosti a odolnosti vůči stárnutí. Zvláště v přítomnosti brómovaných aromatických sloučenin je výrazně zhoršeno světelné stárnutí polymeru - dochází k rychlému žloutnutí materiálu a poklesu hodnot rázové houževnatosti i dalších vlastností a to nejen při působení slunečního záření a atmosferických vlivů při venkovních aplikacích, ale mnohdy již působením rozptýleného denního světla při aplikacích vnitřních. Nežádoucí barevné změny je sice možno někdy překrýt vhodnou pigmentací materiálu, avšak samotný pigment neposkytuje obvykle postačující ochranu vůči stárnutí, i když například použití černého pigmentu v kombinaci s dalšími stabilizačními přísadami může za jistých okolností odolnost proti světelnému stárnutí, zlepšit.
V ředě případů však povaha aplikace vyžaduje, aby peužitý materiál byl světle zbarvený, takže přidání tmavého pigmentu v dastatečně vysoké koncentraci není možné. Dapasud vyráběné palystyrenavé plasty světlých odstínů podléhají působením světelného záření v přítomnosti uvedených retardérů hoření velmi výrazným změnám barvy e zhoršování mechanických vlastností současně způsobuje, že životnost výrobků z těchto plastů je relativně nízká. U řady výrobků, jako například různé spotřební předměty, kryty přístrojů, stavební profily, dekorační materiály a podobně je nutno výrazné změny zbarvení, způsobené světelným stárnutím materiálu, pokládat za významný estetický defekt, ‘rete v řadě aplikací nepřicházela možnost použití světlý0*» polystyrénových plastů se sníženou hořlavostí vůbec v úvahu.
Nyní bylo zjištěno, že tyto nedostatky lze výrazné omezit, připraví-li se houževnatý polymerní materiál dle vynálezu, který se skládá z 50 - 85 % hm. houževnatého polystyrenu,
- 25 % hm. chlorovaného polyetylénu, obsahujícího 25 - 45 % hm. vázaného chloru, 5 - 15 % hm. retardéru hoření, s výhodou halogenované organické sloučeniny, 3 - 6 % hm. synergické přídady, s výhedeu kysličníku antimanitého, 0,1 - 1,5 % hm. entiexidantu fenolického typu,
0,1 - 3,0 % hm. fosfitavého stabilizátoru, 0,1 - 3,0 % hm. organociničité sloučeniny a/nebo 0,1 - 3,0 hm. barnaté, kademnaté, zinečnaté nebe vápenaté soli organických kyslin nebo jejich směsi a 0,1 - 2,0 % hm. světelného stabilizátoru benzofenonového nebo benztriazolového typu, nebo sloučeniny ze třídy stéricky stíněných cyklických aminů, případně směsi uvedených světelných stabilizátorů. Dalšího zlepšení odolnosti vůči stářnutí lze dosáhnout přídavkem epoxidických sloučenin v množství od 0,1 do 3,0 % hm.
Houževnatým polystyrenem se rozumí polystyren, který obsahuje jako modifikující složku nenasycený elastomer, například polybutadien nebo jeho kopolyméry, polyisopren nebo kopolymery spod. a to v množství 4 - 25 % hm.
Chlorovaný polyetylén je produkt, získaný chlorací nízkotlakého polyetylénu do obsahu 25 - 45 % hm. chloru. Vzhledem k tomu, že při plastikaci je zpracovávaná směs podrobena účinkům zvýšených teplot, je vhodné, aby použitý chlorovaný polyetylén byl účinně stabilizován proti působení zvýšených teplát.
Retardérem hoření se rozumí organická sloučenina, obsahující brom, chlor, fosfor, nebo dusík, případně koabineci sloučenin těchto prvků. Zvláště výhodné je použití halogenovaných organických sloučenin jako například oktabromdifenyl, nonabromdifenyl, dekabromdifenyloxid, hexabromcyklododekan, tris-dibrompropylfosfát, trisbromkresylfosfát, chlorované i brómované parafiny apod. Tyto sloučeniny jsou obvykle použity v kombinaci se synergicky působící sloučeninou antimonu, boru, molybdenu apod., především pak s kysličníkem antimonitým.
Jako fenolické antioxidanty lze použít monojaderné, stéricky stíněné fenoly, joko např. ' 2,6-diterobutyl-4-metylfenol, ektadecyl-3(3,' 5-diterobutyl-4-hydrexyfenyl)-propienát, směs produktů alkylace fenolu styrenem apod., nebo substituované vícemocné fenoly, jako nepř. 2,5-diterc-amylhydrochinen, hydrochinonmonobenzyléter nebo substituované bisfenoly a thiobisfenoly, jako např. 2,2-metylen-bis-(4-metyl-6-tercbutylfenel), 2,2'- metylen-bis (4-metyl-6-nenylfenel), 4,4'- butyliden-bis-(3-metyl-6-tercbutylfenol), 4,4'- metylen - bis (2-metyl-6-terc-butylfenol), 2,2-thio-bis(4-metyl-6-tercbutylfenol), 4,4-thio-bis(3-metyl-6-terbutylfenol) apod., i fenoly vícejoderné, jako např. lll,3-tris(2-metyl-4-hydroxy-5-tercbutylfenyl) butan,
201 731
1,3,5-trimetyl-2,4,6-tris(3ζ 5-ditercbutyl-4-hydroxy-benzyl)-benzen, pentaerythritol-tetrakoie (3-C35- diterebutyl-é-hydrexyfenyl·] propionát) apod., a ta jednotlivé nebo v kombinacích.
Jako stabilizátory fesfitového typu jsou označovány estery kyseliny fosforité, jaké nepř. tris(nonolfenyl) fesfit, tris(fenyletylfenyl) fesfit, 2,4-dinonylfenyl-di(4-monolylfenyl) fesfit, distearylpentaBtithritoldifosfit apad.
Vhodnými erganeciničitými slaučeninemi jsau dibutyl-cínmaleát, diektylcínmaleát, dibutalcíndileurát, di-n-ektylcíndi(mone-2-etylhexylmaleát), di ektylcínmerkaptid, dibutylcíndilaurylmerkaptid, dibutylcín-S,S'-di(iseektylthieglykelát) apad.
Jaka příklad salí organických lze uvést barnatou a kedemnatou sůl kyseliny lauravé, saěs vápenaté a zinečnaté seli kyseliny stearové, barnatau, kedemnatou a zinečnateu sůl kyseliny kaprylové apad.
Jaka světelný stabilizátor benzafenanavéha typu lze peužít např. 2,4-dihydoxybenzofenon, 2-hydrexy-4-n-ektylexybenzefenen, 2-hydroxy-4(2-etylhexyloxybenzofenan,2,2-dihydroxy-4-metoxybenzofenon, 2Thydrexy-4-n-butylexybenzefehen, bis(4-etexy-2-hydroxybenzefenen)apod.
Vhodnými světelnými stabilizátory benztriazalavéhe typu jsau nepř. 2-(2fíydroxy-5 -metylfenyl)benztriazel, 2-(2hydroxy-3 ,5 '-ditercbutylfenyl)5-chlorbenztriazel, 2-(2iíydrexy-34ercbutyl-5z-nietylfenyl)5-chlarbenztriazal a podobně.
Příklady vhedných světelných stabilizátorů ze třídy sloučenin, označovaných jaka stéricky stíněné cyklické aminy, jsau bis(2,2,6,6,-tetrametyl-4-piperidyl)sebakát nebe 2,2,6,6-tetrametyl-4-4salicylaliminapiperidin-l-axid a padebně.
Světelné stabilizátory lze peužít jednotlivě, nebe v libavalných kombinacích.
Jako vhodné epexidické sloučeniny lze použit epaxidavaný sajavý alej, butylester kyseliny epoxystearové, 2-etylhexylester kyseliny epoxystearové, fenylglycidyléter, pelykendenzační produkty epichlarhydrinu a bisfenalu A a podobně.
Pelymerní materiál se sníženou hořlavostí padle tohoto vynálezu má podstatně příznivější pežárně-technické charakteristiky, jaka je odolnost vůči plameni a žáru, kyslíkové čísla, zhášivost apod., které byly ověřovány pamací používaných testů, jaka je UL-94, ASTM D 635,
CSN 64 0756 a indexu padle Herpala.
Oprati běžným polymerním materiálům se sníženou hořlavostí, obsahujícím houževnatý polystyren a retardéry hoření, umožňuje přítomnost chlarovanéha polyetylénu snížení množství retardérů hoření ve směsi. Chlaravený polyetylén působí da jisté míry rovněž jaka retardér hoření a pravděpodobně dochází i k synergickému působení mezi chlorovanou a brómovanou sloučeninou. Tato částečná náhrada hromovaných retardérů hoření chlorovaným polyetylénem má věak kromě ekonomických přínosů i dalěí pozitivní dopad v tom, že jsou méně zhorěovány výchozí hodnoty mechanických vlastností materiálů, jakož i jeho odolnost vůči stárnutí.
Pokud jde o mechanické vlastnosti se přítomnost chlorovaného polyetylénu projeví předevěím ve vyěěích hodnotách rázové a vrubové houževnetosti a tepelné odolnosti materiálu.
Odřlnest vůči stárnutí je U pejymerního materiálu podle vynálezu podstatně vyšší. Zde příznivě působí jednak přítomnost chlorovaného polyetylénu, jednak má zásadní význam kombinace antioxidantů fenolického typu s látkami, označovanými jako akceptory hslogenvodíku.
201 731
Jsou tyt· výše uvedené typy erganeciničitých sloučenin neb· uvedených sloučenin barnetých, cedemnatých, zinečnatých nebe vápenatých, případně v kombinaci s epoxidickými sloučeninami.
Zvláště účinná uvedená k mbinace stabilizátorů je v těch případech, kdy polymer je chráíěn proti působení světelného záření přídavkem vhodných světelných stabilizátorů beznzefeneíevého nebe benztriezelovéhe typu nebo sloučeniny ze skupiny látek, označovaných jako stériccy stíněné cyklické aminy, případně vhedných směsí uvedených světelných stabilizátorů. V případech, kdy nelze polymer z nejrůznějších důvedů chránit preti působení světelného záření vhodnou pigmentací, nebe nemá-li použitý pigment nebo barvivo potřebnou absorpci v krátkořlné oblasti světelného záření, je použití těchto světelných stabilizátorů nezbytné.
Dalšího zlepšení odolnosti vůči stárnutí, zvláště pokud jde e změny barvy v průběhu stárnutí, byle dosaženo tehdy, byle-li použiti fenblického entioxidantu kombinováno s přídavkem stabilizáterů fesfitevéhe typu (extery kyseliny fesferité).
Výhody použití pelymerníhe materiálu dle vynálezu jsou demonstrovány následujícími příklady.
Přiklad č. 1
Byle připraven· 8 polymerních směsí se sníženou hořlavostí, přičemž směs A je uváděna pre porovnání, směsi B až H odpovídají svým sležením polymernímu materiálu dle vynálezu.
Směsi byly připraveny následujícím způsobem.
Na 100 hm. dílů polymeru (buč samotný houževnatý polystyren, obsahující 6 % polybutadienu, nebo směs houževnatého polystyrenu s chlorovaným polyetylénem, obsahujícím 36 % hm. vázaného chloru) bylo přidáno 14,5 hm. dílů dekabromdifenyloxidu a 6,0 hm. dílů kysličníku antimonitého, což odpovídalo obsahu cca 12 % hm. dekabr.omdifenylexidu a 5 % kysličníku antimonitého ve směsi. K této základní směsi byla přidávána delší aďitiva v množství uvedených v tabulce I. brněa polymeru s aditivy byla homogenizevána v rychlomísiči Henschel, a poté plastikována ve šnekovém vytlačevacím stroji. Z granulátu byla připravena zkušební tělese, která byle použita pro stanovení sledovaných vlastností. Vrubová a rázivá houževnatost byly stanoveny podle ČSN 64 0612, tepelná odolnost dle Vicata podle ČSN 640 521. Hořlavost byla hodnocena podle textu UL-94 a stanovením kyslíkového čísla. °dolnest vůči stárnutí byla hodnocena ve veterometru dle ČSN 64 0772 a je v následující tabulce vyjadřována relativním indexem životnosti materiálu R, definovaným jako poměr doby expozice % potřebné k poklesu hodnoty rázové heuževnatesti na 70 % původní hodnoty u hodnoceného (X) a referenčního (A) vzorku r = ?*70 % (X)
TlQ % (A)
Index žlutosti byl hodnocen dle ASTM D 1925 - 70 a relativní hodnoty uváděné v tabulce vyjadřují změnu indexu žlutosti materiálu de 32 hod. ozařování 400 W rtuťovou výbojkou přes filtr Fyrex (X), vztažené na změnu indexu žlutosti referenčního vzorku (A) za stejných podmínek l.Ž.
(X)
Relativní změna indexu žlutosti = —----------—.....
l.Ž.
(A)
Za referenční vzorek byl zvolen vzorek A, stabilizovaný běžným způsobem, (antioxidant a světelný stabilizátor) a-.neobsahující chlorovaný polyetylén.
201 731 výsledků uvedených v tbbulce je zřejmé, že u polymerních směsí připravených dle vynálezu jsou hodnoty výchozích mechanických vlastností, odolnost vůči stárnutí (jak z hlediska změny mechanických vlastností tak žloutnutí) nebo požárně-technické charakteristiky výrazně lepší než u vzorku porovnávacího. Kombinace všech složek dle vynálezu, tj. chlorovaného polyetylénu, fenolického antioxidantu, akceptoru halogenvodíku, světelného stabilizátoru a fosfitového stabilizátoru mimořádně žlepšuje všechny důležité vlastnosti polymerního materiálu. Z vlastností, které nejsou uvedeny v tabulce I, jsou výrazně ovlivněny požárně-technické charakteristiky určené testem podle “erpela. Tak u materiálů, obsahujících chlorovaný polyetylén, klesá zapelitelnost od tepelného zářiče až u vzorků 10 % hm. a více chlorovaného polyetylénu je materiál podle zmíněné metody už nezapalitelný. Kromě obtížné zapalitelnosti materiálu se zlepší i jeho další charakteristiky, které jsou důležité z hlediska požární bezpečnosti : pokles množství vyvinutého tepla při hoření, omezení ttvorby dýmů a snížení teploty v průběhu hoření.
Přiklad č. 2
Postupem popsaným v příkladu č. 1 byl připraven polymerní materiál, jehož složení odpovídalo vzorku C s tím rozdílem, že dávkování dekebromdifenyloxidu byl® sníženo ns 9 ha. dílů směsi polymeru (odpovídá obsahu cca 8 % hm. ve směsi). V perovnání se vzorkem C došlo u tohote vzorku ke zlepšení houževnatosti o 20 - 30 v důsledku snížení obsahu uromované sloučeniny se odolnost vůči stárnutí v porovnání se vzorkem 0 zlepšila (R - 6,2), přičemž požárně-technické charakteristiky jsou iepší než u vzorků neobsahujících chlorovaný polyetylén (tj.A). Tento příklad dokládá, že v přítomnosti chlorovaného polyetylénu je možné snížit množství retardéru hoření v polymerní směsi při zachování vyhovujících požárně-technických charakteristik
201 731 Tabulka č. 1
| Označení vzorku | ||||||||
| A | B | C | D | E | P | G | H | |
| Složení směsi polymeru (hm.%) | ||||||||
| houževnatý polystyren | 100 | 76 | 76 | 76 | 76 | 76 | 76 | 88 |
| chlorovaný polyetylén | 0 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 12 |
| Aditiva (ha.díly na 100 dílů polymeru) | ||||||||
| 2,6-ditercbutyl-4-aetyl-fenel | - | - | - | - | 0,60 | 0,6 | - | - |
| ektadecyl-3 (3 ,<5-ditercbutyl-4-hydro«y- | ||||||||
| fehyl-prepienát | e,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | - | - | 0,3 | 0,3 |
| dibutylcínaeleát | - | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | - | 0,3 |
| Ba-Cd sůl kyseliny laurové | - | - | - | - | - | - | 0,3 | - |
| butylester kyseliny epexystearevé | - | - | - | - | - | - | 0,3 | - |
| tris(nenylfenyl)fesfit | - | - | 0,25 | 0,25 | 0,6 | 0,6 | 0,25 | 0,25 |
| distearylpentaeriythritel digosfit | - | 0,25 | - | - | - | - | - | - |
| 2(2 'hydroxy-5-astylfenyl)benztri az el | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 | - | - | 0,6 | 0,6 |
| b i β(2,2,6,6-tetraaetyl-4-piperidyl)sebakát | - | - | 0,6 | - | 0,6 | - | - | |
| bis(4etaxy-2-hydraxybenzafenan) | - | - | - | 0,6 | 0,6 | - | - | |
| Tabulka 1 (pekračavání) | ||||||||
| Označeni vzorku | ||||||||
| A | B | C | D | E | F | G | H | |
| Vlastnosti | ||||||||
| Vrubová heuževnatest (kJ/m) | 9,2 | 12,2 | 12,7 | H,9 | 12,3 | 12,5 | 12,9 | 10,0 |
| Rázová heuževnatest (kj/ra^) | 52,0 | 56,3 | 51,2 | 53,0 | 55,6 | 56,0 | 55,0 | 48,0 |
| Tepelná edelnest Vicat (*C) | 91 | 90 | 90 | 89 | 90 | 91 | 90 | 89 |
| Test UL-94 vertikální | V-l | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 |
| Kyslíkové čísle | 24,0 | 29,8 | 28,8 | 29,5 | 30,1 | 29,0 | 29,8 | 26,1 |
| Relativní životnost (ve vetereaetru)R | 1,0 | 9,1 | 8,3 | 12,2 | 5,8 | 8,9 | 8,5 | 7,8 |
| Relativní zněna indexu žlutesti | 1,00 | 0,45 | 0,47 | 0,37 | 0,66 | 0,49 | 0,46 | 0,59 |
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (2)
1. Houževnatý pelyaerní Materiál ee sníženou hařlavaatí a zlepšenou edalnestí vůči stárnutí na bázi PS, vyznačený ti*, že ee skládá z 50 - 85 % hra. heuževnetéhe polystyrenu, 1-25 % hra. chlerevsnéhe polyetylénu, obsahujícího 25 - 45 % ha. vázaného chloru, 5 - 15 % hra. retardéru hoření, s výhodou halogenované ergenické slaučeniny, 3 - 6 % ha. eynergické přísady, s výhalau kysličníku antiaenitéhe, 0,1 - 1,5 % ha. entiexidantu fenelickéhe typu, 0,1 - 3,0 % hm. stabilizátoru foefitevéha typu, 0,1 - 3,0 % ha. argenecíničité sloučeniny a/nebe 0,1 - 3,0 % ha. barnaté, kadeanaté, zinečnaté nebe vápenaté seli organických kyselin nebe jejich směsi a 0,1 - 2,0 % ha. světelnéha stabilizátoru benzofencnovčhe nebe benztriazelevéhe typu nebe ze třídy stéricky stíněných cyklických aminů, nebe eaěei uvedených světelných stabilizátorů.
2. Palymerní materiál dle bědu 1, vyznačený tia, že obsahuje rovněž epoxidické sloučeniny v množství od 0,1 do 3,0 % ha.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS450478A CS201731B1 (cs) | 1978-07-06 | 1978-07-06 | Houževnatý polymerní materiál na bázi PS ae sníženeu hořlavostí a zlepšenou odolností vůči světelnému stárnutí |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS450478A CS201731B1 (cs) | 1978-07-06 | 1978-07-06 | Houževnatý polymerní materiál na bázi PS ae sníženeu hořlavostí a zlepšenou odolností vůči světelnému stárnutí |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201731B1 true CS201731B1 (cs) | 1980-11-28 |
Family
ID=5387930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS450478A CS201731B1 (cs) | 1978-07-06 | 1978-07-06 | Houževnatý polymerní materiál na bázi PS ae sníženeu hořlavostí a zlepšenou odolností vůči světelnému stárnutí |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS201731B1 (cs) |
-
1978
- 1978-07-06 CS CS450478A patent/CS201731B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6353046B1 (en) | Fire-retarded polycarbonate resin composition | |
| US6500889B2 (en) | Flame-retarded thermoplastic resin composition | |
| US4173561A (en) | Flame retardant polymer composition | |
| US4626563A (en) | Fire retardant carbonate polymer composition | |
| US4154721A (en) | Flame-retardant phosphonate compositions | |
| EP0427173B1 (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
| CA1313719C (en) | Fire retardant impact modified carbonate polymer composition | |
| JPS6210264B2 (cs) | ||
| JP2006504823A (ja) | 難燃化ポリカーボネートの製造法及び関連組成物 | |
| CS201731B1 (cs) | Houževnatý polymerní materiál na bázi PS ae sníženeu hořlavostí a zlepšenou odolností vůči světelnému stárnutí | |
| US3262896A (en) | Vinyl halide resins stabilized with mixtures of zinc salts and potassium salts of monocarboxylic acids | |
| WO1999019395A1 (en) | Polyvinyl chloride based plenum cable compositions | |
| US4829118A (en) | Flame retardant ABS resin compositions | |
| US5008323A (en) | Flame retardant PVC resin compositions | |
| US4111977A (en) | Flame retardant polycarbonate composition | |
| US2861976A (en) | Haloethylene polymers stabilized with allylated dibenzoyl resorcinol | |
| US4175071A (en) | Titanium dioxide as a U.V. screen in fire retardant vinyl polymers | |
| EP0233186B1 (en) | Carbonate polymer composition | |
| CS201903B1 (cs) | Houževnatý polymerní materiál na bázi PS ee sníženou hořlavostí a antistatickými vlastnostmi | |
| JPH05140393A (ja) | 含ハロゲン樹脂組成物 | |
| EP0009936B1 (en) | Fire retardant polymers and a process for producing such polymers | |
| KR930010926B1 (ko) | 난연 열가소성 폴리올레핀 조성물 | |
| JPS6215095B2 (cs) | ||
| CA1173233A (en) | Stabilizer compositions and polymers containing same | |
| US4663380A (en) | Self-extinguishing polycarbonate composition |