CS201715B1 - Process for the isolation of anhydrous non-aromatic aminoxides - Google Patents
Process for the isolation of anhydrous non-aromatic aminoxides Download PDFInfo
- Publication number
- CS201715B1 CS201715B1 CS411078A CS411078A CS201715B1 CS 201715 B1 CS201715 B1 CS 201715B1 CS 411078 A CS411078 A CS 411078A CS 411078 A CS411078 A CS 411078A CS 201715 B1 CS201715 B1 CS 201715B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- isolation
- water
- dry
- drying
- aromatic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title claims description 9
- -1 aromatic aminoxides Chemical class 0.000 title description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940101532 meted Drugs 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- BASCZXQTSVHQGC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecyl-1-oxidopyrrolidin-1-ium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1([O-])CCCC1 BASCZXQTSVHQGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJIMINHSAIZIJK-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1-oxidoazepan-1-ium Chemical compound C[N+]1([O-])CCCCCC1 JJIMINHSAIZIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- LHHLBUGXFMVKRO-UHFFFAOYSA-N 4-oxido-4-propylmorpholin-4-ium Chemical compound CCC[N+]1([O-])CCOCC1 LHHLBUGXFMVKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
201 715 (lil (B1) ČESKOSLOVENSKASOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 )
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU
(6I) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 22 06 76(21) PV 4110*78 (51) lnt.Cl.3C 07 C 85/26// C 07 C 135/02
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zveřejněné 31 03 80(45) Vydané 3Q 04 g3 (75)
Autor vynálezu DĚTINSKY FERDINAND ing., LACKO IVAN ing. a
KRASNEC LUDOVÍT prof. RNDr., BRATISLAVA (54) SpAsob izolácie bezvodých nearomatických amínoxidov 1
Vynález sa týká spAsobu izolácie bezvodýeh nearomatických amínoxidov obecného vzorca I - R , kde R značí alifatický retazec s počtom atómov uhlíka 1 až 18 a X znáči (CHg)^, (CH2)g,(CH2)g, (CH2)7. (CH2CH2)20,(CH2CH2)2N(0)R. kde R má horeuvedený význam. Nearomatické amín-oxidy, ktoré aa v súčasnosti priemyselne vyrábajú, sa pripravujú pre použitie ako viac ale-bo menej koncentrované vodné roztoky /20 až 50 %/. čo úzko súvisí s ich spósobom přípravy. Z týchto roztokov sa potom len velmi ťažko /v dAsledku vynikajúcich povrchovoaktívnychvlastností amínoxidov/ dá izolovat? čistá, bezvodá účinná látka, ktorú Je potřebné získat?pre niektoré účely /stanovenie fyzikálnych konétánt, fyzikálno-chemických vlastností, ana-lytické účely apod./. Túto nevýhodu, sťaženú izoláciu z vodných roztokov, odstraňuje βρδ-sob podlá vynálezu, ktorého pomocou sa dá z vodných roztokov azeotropickou destiláciou sosuchým benzénom, zmesou suchého benzénu a suchého etanolu /1:1/ alebo suchým toulénom izo-lovat? bezvodý amínoxid, připadne sa dá z molekuly odstránit? aj kryétalicky viazaná voda. Táto metéda izolácie sa osvědčila aj u takých amínoxidov, ktoré sa běžnými metédami nedali zbavit? vody a aj u takých, kde kryétalicky viazaná voda zostávala v molekule aj po 8UŠ611Í T0 TékllOVOB ewikétor® nad Ρ^Ο^θ Pri tlaku 13 Pa, připadne sa krystalická voda neda- 201 715 201715 2 la odstránit ani sušením pri teplota 100 °C nad P^O^q a tlaku 1,0 kPa, ani mrazovou subli-máciou.
Na ilustráeiu tejto metédy ad uvedené příklady, ktoré ad však obecne platné na každúz vyššie uvedených zláčenin. Přiklad 1 Z reakčnej zmesi, ktorá po oxidácii obsahuje 37 g N.N*-dinonylpiperazín-N,N'-dioxidu,30 ml metanolu a cca 50 g vody sa po oddestilovaní vody a rozpúštadla pri teploto 50 °C avákuu 1,0 kPa a následnou niekofkonásobnou kryštalizáciou z bezvodých rozpúštadiel získáprodukt vo formě dihydrátu, t.t. 100 až 101 °C, elementárna analýza (vypočítané/nájdené%): 064,98/65,05; H=12,30/12,20; N»0,80/7,00. Infračervená spektroskdpia: charakteristic-ký široký intenzívny pás valenCnej vibrácie 9(0H) s maximom v oblasti 3400 cm-1 a širokýpás nízkéj intenzity deformačněj vibrácie £(0H) v oblasti 1000 cm-1. Přítomnost vody bola potvrdená aj ^H-NMR spektroskdpiou. Kvantitativné množstvo kryš-talickej vody sa stanovilo termogravimetricky, Ak sa však po oddestilovaní rozpúštadla poukončení reakcie k reakčnej zmesi přidá suchý benzén, připadne zmes suchého benzénu a su-chého etanolu /1:1/ a oddestiluje sa pri teplote 50 °C a tlaku 1,0 kPa /tento postup sa o-pakuje páťkrát vždy a 50 ml sušiaceho roztoku/ získá sa bezvodý produkt s t.t. 185 až 180°C; elementárna analýza (vypočítané/nájdené X): C=T1,30/71,22; H=12,51/12,49; N=T,56/7,60. V infračervených spektrách neboli pozorované pásy charakteristické pre přítomnost vo-dy, ani v ^H-NMR spektrách sa nepozorovali signály prisldchajdce atómom vodika z molekúlvody. Přiklad 2
Pracovný postup je podobný ako v přiklade 1, namiesto N,N'-dinonylpiperazín-N,N'-dio-xidu sa spracoval 4-propylmorfolín-N-oxid, ktorý po odpaření rozpášťadla bol bezfarebný o-lej. Na sušenie sa použil suchý toluén /5x50 ml/ a po vysušení a izolácii sa získal bezvo-dý produkt 8 t.t. 143 až 140 °C, elementárna analýza (vypočítané/nájdené X): C=57,90/57,01;H=10,41/10,53; N«9,05/9,02.
Spektrálné záznamy /IČ, NUR/ dokázali nepřítomnost vody. Přiklad 3
Pracovný postup je podobný ako v příklade 1, spracoval sa však 1-tetradecylperhydro-azocín-N-oxid, ktorý bol po odpaření rozpúštadla bezfarebný olej. Na sušenie sa použil su-chý benzén /5x50 ml/ a po vysušeni a izolácii sa získal bezvodý produkt s t.t. 115 až 110°C, elementárna analýza (vypočítané/nájdené X): 0=77,47/77,32; 013,31/13,57; N*4,30/4,30.
Spektrálné záznamy /IČ,NMR/ dokázali nepřítomnost vody.
Claims (1)
- 3 201 715 Příklad 4 Pracovný postup je podobný ako v příklade 1, spracoval sa však 1-hexadecylpyrolidín--N-oxid, ktorý po odpaření rozpúšťadla bol bezfarebný olej. Na sušenie sa použila zmes su-chého benzénu a suchého etanolu /1:1/ a po vysušení a izolécii sa získal bezvodý produkts t.t. 120 až 121 °C, element ér na analýza (vypočítané/nájdené %): 077,10/77,15 i 013,26/13,18; 04,50/4,41. Spektrálné záznamy /IČ, NUR/ dokázali nepřítomnost* vody. Příklad 5 Pracovný postup je podobný ako v příklade 1, spracoval sa však 1-metylperhvdroazepín--N-oxid, ktorý po odpaření rozpúšťadla bol bezfarebný olej. Na sušenie sa použil suchý toluén apo vysušeni a izolácii sa získal bezvodý produkt s t.t. 168 až 170 °C, elementárna analýza(vypočítané/nájdené %): 065,08/64,89; 11=11,70/11,62; 010,83/10,63. Spektrálné záznamy /IČ, NUR/ dokázali nepřítomnost* vody. PREDMET VYNALEZU Sp6sob izolácie bezvodých nearomatických amlnoxidov obecného vzorca Λ"Ϊ - R o kde R značí alifatický reťazec s počtom atómov uhlíka 1 až 18 a X značí (CH2)4, (CH2)5,(CH2)e, (C112)7, (CH2CH2)20, (CH2CH2)2N(0)R, kde R má horeuvedený význam, vyznačujúci satým, že sa podrobia azeotropickej destilácii so suchým benzénom, alebo zmesou suchého ben-zénu a suchého etanolu v pomere 1:1, alebo suchým toluénom pri teplete 50 °C a tlaku 1,6 kPa.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS411078A CS201715B1 (en) | 1978-06-22 | 1978-06-22 | Process for the isolation of anhydrous non-aromatic aminoxides |
| CS7916A CS201716B1 (en) | 1978-06-22 | 1979-01-02 | Process for the isolation of anhydrous non-aromatic aminoxides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS411078A CS201715B1 (en) | 1978-06-22 | 1978-06-22 | Process for the isolation of anhydrous non-aromatic aminoxides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201715B1 true CS201715B1 (en) | 1980-11-28 |
Family
ID=5383115
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS411078A CS201715B1 (en) | 1978-06-22 | 1978-06-22 | Process for the isolation of anhydrous non-aromatic aminoxides |
| CS7916A CS201716B1 (en) | 1978-06-22 | 1979-01-02 | Process for the isolation of anhydrous non-aromatic aminoxides |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS7916A CS201716B1 (en) | 1978-06-22 | 1979-01-02 | Process for the isolation of anhydrous non-aromatic aminoxides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (2) | CS201715B1 (cs) |
-
1978
- 1978-06-22 CS CS411078A patent/CS201715B1/cs unknown
-
1979
- 1979-01-02 CS CS7916A patent/CS201716B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS201716B1 (en) | 1980-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Buc et al. | An improved synthesis of β-alanine | |
| JP4294875B2 (ja) | トリエタノールアミンを精製する方法 | |
| Rätz et al. | Some Chemical Reactions of 3, 9-Dichloro-2, 4, 8, 10-tetraoxa-3, 9-diphosphaspiro [5.5] undecane 3, 9-Dioxide | |
| DE869956C (de) | Verfahren zur Herstellung von Organodisiloxanen | |
| Jones et al. | Organic Compounds of Uranium. V. Derivatives of Uranium (V) Alkoxides | |
| Huyser | The free radical induced rearrangement of 2-methoxytetrahydropyran to methyl valerate | |
| Brannock et al. | The Preparation of 4-Pentenenitriles and 3, 4-Pentadienenitriles from N-(2-alkenyl)-and N-(2-alkynyl) Amides | |
| Myers et al. | Phosphonic Acids. II. Synthesis of γ-Ketophosphonic Acids from Methyl Ketones via Mannich Bases1, 2 | |
| CS201715B1 (en) | Process for the isolation of anhydrous non-aromatic aminoxides | |
| Ungnade et al. | The structure of amidoximes | |
| RU2169729C1 (ru) | Способ получения солей n, n'-тетраметилметилендиамина | |
| Orr et al. | High temperature heat contents of magnesium orthotitanate and magnesium dititanate | |
| Leary et al. | The chemistry of reactive lignin intermediates. Part 5. Rates of reactions of quinone methides with water, alcohols, phenols, and carboxylic acids | |
| JPS5838435B2 (ja) | リン酸モノエステルの製造法 | |
| CH663204A5 (de) | Propannitrilderivate. | |
| US3352898A (en) | Process for production of bunte compounds | |
| US3256309A (en) | Preparation of cyanformimide esters | |
| D'alelio et al. | Polymeric Schiff Bases. IV. The Prototype Syntheses of Schiff Bases by Reactions of Aromatic Acetals with Aromatic Amines or Their Acyl Derivatives | |
| Hammond et al. | The Reaction of Chloranil with the Decomposition Products from Azonitriles | |
| Mitsunobu et al. | Phosphorylation via Oxidation of Phosphites. I. Preparation of Dialkyl Phosphites by the Reaction of Alcohols with Ethyl N-Phenylimino Phosphite and Benzaldehyde | |
| Rauhut et al. | Anomalous Reaction of Bis (2-cyanoethyl) phosphine with Sulfur | |
| Vohra et al. | Kinetics of the rearrangement of (N-nitrosomethylamino) acetonitrile in basic methanol by differential pulse polarography | |
| SU679576A1 (ru) | Способ получени нитрилов карбоновых кислот | |
| US3089894A (en) | Cyclohexyl borate and its preparation | |
| DE3508641C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexen-3-ylidenmethyl-benzylether |