CS201636B1 - Method of producing homogeneous clinker based on dolomite - Google Patents

Method of producing homogeneous clinker based on dolomite Download PDF

Info

Publication number
CS201636B1
CS201636B1 CS723277A CS723277A CS201636B1 CS 201636 B1 CS201636 B1 CS 201636B1 CS 723277 A CS723277 A CS 723277A CS 723277 A CS723277 A CS 723277A CS 201636 B1 CS201636 B1 CS 201636B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
magnesium
ammonia
calcium
nitrate
carbonate
Prior art date
Application number
CS723277A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Stanislav Najmr
Zdenek Jerman
Frantisek Sehnalek
Original Assignee
Stanislav Najmr
Zdenek Jerman
Frantisek Sehnalek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stanislav Najmr, Zdenek Jerman, Frantisek Sehnalek filed Critical Stanislav Najmr
Priority to CS723277A priority Critical patent/CS201636B1/cs
Publication of CS201636B1 publication Critical patent/CS201636B1/cs

Links

Landscapes

  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

201 636 (11) (Bl)
SOCIALISTICKÁ I POPIS VYNÁLEZU
REPUBLIKA
”” K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU (61) (23) Výstavná priorita(22) Přihlášené 07 11 77(21) PV 7232-77 (51)IntCl. 3 C 04 B 35/06
ÚftAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (40) Zverejnené 31 03 80(45) Vydané 01 02 g3 (75)
Autor vynálezu NAOMR STANISLAV, ING. , OERMAN ZDENĚK, ING., CSc. , ÚSTÍ NAD LABEMa SEHNÁLEK FRANTIŠEK, Doc., ING., CSc., KOŠICE (54) Spfisob výroby homogénneho dolomagnézlového slinku 1
Vynález pojednává o novom spdsobe výroby dolomagnéziových slinkov pre žiaruvzdornévymurávky.
Zvyáovanie podíelu výroby ocele vyrobenej v kyslíkových konvertoroch a vysoko výkon-ných elektrických peciach nastoluje nové požiadavky na množstvo a kvalitu žiaruvzdornýchmateriálov používaných pre vymurovanie týchto pecných agregátov. Z porovnania doteraz pre tento účel používaných bázických materiálov, ako sú magné-zium (MgO), dolómium (CaO . MgO) a vápno (CaO), vyplývá, že pře životnost vymurávok oce-liarskych intenzifikovaných peci, pracujúcich pri vyšších teplotách je dfiležitá koncen-trácia žiaruvzdornéj zložky a příměsi a fyzikálno-chemickó vlastnosti základnéj žiaru-vzdornej látky.
Za osobitne škodlivé primesy sú považované kysličník boritý, železitý, hlinitý a kře-mičitý.
Na základe výskumných práč a dlhoročných praktických skúsenosti bolo ustálené použí-vat pre najnamáhávejšie miesta kyslíkové konvertory a elektrické oblúkové pece ako najvý-hodnejšie dolomagnéziové, dechtom napájené stavivá s určitým obsahom vápna a magnézia,vyrábané z dolomagnéziových slinkov. Obsah magnézia ea v týchto stavivách pohybuje od70 do 95 %, znečisťujúce primesy sú limitované tak, že kysličník boritého nesmie byť viacako 0,01 %, kysličnika železitého nie viac ako 0,3 %, kysličnika hlinitého nie viac ako 201 636 2 201 030 0,5 %, kysličnika křemičitého nie viec ako 0,2 %.
Najjednoduchá! epflsob přípravy dolomagnéziových elinkov pra výrobu žiaruvzdornýchstaviv pozostáva z miešania čistej magnézie a dolómie, ziskanej kalcináciou prirodnéhomagnezitu a dolomitu, ich domielania, briketácie a výpalu vo vysokoteplotných šachtovýchalebo rotačných peciach. Získaný produkt má vždy charakteristické vlastnosti, dané pčvo-dom východiskových materiálov.
Pretože ČSSR nedisponuje prirodnými magnezitmi požadovanej čistoty, sú pra daný účelvyvijané postupy chemického Čistenia prirodných magnezitov s cielom ziakania čistých mag-néziových slinkov s obsahom magnézia 97,5 až 99,5 % a dolomagnéziových slinkov, ktoré sapripravia miešaním magnézie z chemického čistenia magnezitu a poměrná čistej dolómie ale-bo dolomitu, získaného z prirodných domácích nálezisk.
Oedným z reálných postupov výroby chemicky čistej magnézie Je nitrátový proces a je-ho varianty.
Ako surovina sa pre výrobu magnéziových slinkov týmto spčeobom uvažujú kalcinátyprirodného magnezitu s různými obsahmi kysličnika křemičitého, železitého, hlinitého a vápenatého. Zatialčo kysličníky křemičitý, železitý a hlinitý sa pri rozpúšťani magnéziekyselinou dusičnou a nasledujúcej neutralizácii amoniakem prevádzajú do, alebo zostávajúv nerozpuetnom zvyšku a oddelia sa filtráciou, rozpuštěný kysličnik vápenatý rovnako akorozpuštěný kysličnik horečnatý zostáva v roztoku vo formě soli. Tak isto pri rozpúšťanipáleného magnezitu v roztoku dusičnanu amonného sa rozpúšťa prakticky len oxid vápenatýa oxid horečnatý. Ostatně zložky páleného magnezitu zostávajú v nerozpuetnom zvyšku. Tak-to získaný roztok obsahuje vždy okrem dusičnanu horečnatého a vápenatého aj ešte nezrea-govaný dusičnan amonný (vid ČSP 164 318, 163 638, 161 494).
Pri zrážani horčika z roztoku pomocou amoniaku spóeobuje přítomnost vápnika v rozto-ku znečistenie horečnatéj zrazeniny podlá koncentrácie v akej je vápnik v roztoku přítom-ný. V prevažnej miere však zostáva vápnik v roztoku, ktorý sa po vyzréžani horčika spra-cuje na hnojivo - liadok amonný. Přítomnost dusičnanu vápenatého v tomto produkte v kon-centrécii nad 4 % zhoršuje jeho odbytuschopnosť.
Preto bolí pre odstraňovanie vápnika najmá zo zmesných horečnato-vápenatých nitráto-vých alebo chloridových roztokov vypracované postupy, ktoré ho odstraňujú, ako uhličitan,zrážanim za použitia kysličnika uhličitého, uhličitanu amonného alebo uhličitanu horečna-tého (neskvehonitu). Po odstránenl vápnika sa potom pridavkom amoniaku vyzráža čistý hy-droxid horečnatý, ktorého kalcináciou a eliminováním se ziska čistý magnéziový slinok.Zrážanie kysličnika vápenatého rozšiřuje rozsah operácii výroby čistej magnézie a znižujevýťažnosť kysličnika horečnatého zo suroviny do konečného produktu, čim ddkladnejšie vy-zrážanie vápnika sa požaduje, tým sú strany na magnézii vščšie.
Pre chemickú výrobu magnézie nitrátovým postupom sú k dispozicii ako cenove najvý- hodnejšie suroviny dolomitické magnezity, oddělované od magnezitov pri úpravě ťaženej 3
201 03B úžitkovej rúbaniny v ťažkokvapalinových prádlech alebo flotáciou. Tieto materiály obsahu-jú od 5 do 25 % kysličnika vápenatého na pálený stav podlá lokality výskytu východiskovejsuroviny.
Vyššie uvedeným nitrátovým postupom sa ziska velmi čistý magnezitový slinok, MgO(97,5 až 99,5 %) a vápnik, ktorý východisková surovina tak isto obsahuje, odchádza z pro-cesu vo formě obtiažne zužitkovatelného odpadu. Z čistéj magnézie sa potom dolomagnéziovýslinok vyrobi pridavkom zodpovedajúceho množstva dolomitu tak, aby výsledný produkt mal4 - 29 % vápna a 70 až 95 % magnézie, pri obsahu ostatných nečistót okolo 1 %. Nevýhodytakého postupu sú však v tom, že přidávaným dolomitom sa vnášajú nežiadúce nečistoty kys-ličník železitý a křemičitý a obidve zložky sa ťažko homogenizujú, čo má za následok zni-ženie kvality dolomagnéziových slinkov. Tieto nevýhody odstraňuje spósob podlá předlože-ného vynálezu. Výroba homogénnych dolomagnéziových slinkov podlá tohto vynálezp spočívá v zámernomvyužití přítomnosti dusičnanu vápenatého v roztokoch získaných pri vyluhováni pálenéhomagnezitu alebo páleného dolomitického magnezitu kyselinou dusičnou alebo dusičnanomamonným tak, že sa podlá požiadavky na kvalitu konečného produktu homogénneho dolomagné-ziového slinku vypočítá podiel kysličnika vápenatého zo vsádzky, ktorý sa uplatni v pro-dukte - liadku amónnom, podlá ČSN a podiel kysličnika vápenatého, ktorý se vyzráža z du-sičnanového roztoku ako uhličitan do spoločnej zrazeniny s hydroxidom horečnatým, z kto-rej sa po odfiltrováni, premytí, sušeni a kalcinácii, briketácii a slinováni vyrobi dolo-magnéziový slinok s vopred stanoveným obsahom vápna podlá určenia jeho použitia. V přípa-de potřeby sa poměr CaO : MgO v dusiČnanovom roztoku skoriguje před karbonátohydroxidovýmzrážaním doplněním prislušnej zložky vo formě roztoku připraveného separátnym rozpúšťanímvhodného magnéziového kalcinátu alebo v krajnom případe vyzrážaním a oddělením len pre-bytočnej časti kysličnika vápenatého ako uhličitanu.
Podlá požiadaviek na obsah dusičnanu vápenatého v roztoku po odfiltrováni zmesnejzrazeniny, ktoré vychádzajú z požiadaviek na obsah dusičnanu vápenatého v roztoku liadku,sa pri karbonatačnom zrážani kysličnikom uhličitým a amoniakom, uhličitanom amonným alebohydrátom uhličitanu horečnatého dodá do roztoku potřebné množstvo uhličitanových iónova podlá požiadaviek na obsah dusičnanu horečnatého v roztoku po odfiltrovaní zmesnej zra-zeniny sa dodá vopred alebo súčasne alebo dodatočne potřebné množstvo amoniaku vyžadovanéchemickou rovnováhou pre určitý stupeň vyzrážania horčika vo formě hydroxidu horečnatého.Vedla hydroxidu horečnatého a uhličitanu vápenatého móže zmesná zrazenina obsahovat ajuhličitan horečnatý.
Podstatou postupu podlá tohto vynálezu je zrážanie roztoku, obsahujúceho 10 až45 hmot. % dusičnanu horečnatého a dusičnanu vápenatého kysličnikom uhličitým a amoniakomalebo uhličitanom amonným a amoniakom alebo hydrátom uhličitanu horečnatého a amoniakom,vo všetkých pripadoch v množstve zodpovedajúcom molárnemu poměru COg : Ca rovnajúcemu sa0,8 až 1,5, najlepšie 1,0 až 1,2 a amoniakom v molárnom pomere NHj : Mg rovnajúcemu sa 2až 5, najlepšie 3,0 až 3,5 pri teplote 20 až 90 °C, najlepšie pri teplote 20 až 30 °C 4 ► 201 030 a zmes hydroxidu horečnatého s uhličitanom vápenatým a připadne tiež uhličltanom horečna-tým sa oddeli filtráciou alebo inými známými poatupmi, premyje sa vodou a opracuje suše-ním, kalcináciou, briketáciou a slinováním pri 1650 °C až 1900 °C na dolomagnéziový sli-nok.
Oe možné použit rčzne poradie pridávania zrážacich činidiel. Oe možné najskór vyzrá-žať vápnik uvádzaním amoniaku a kysličnika uhličitého v molárnom pomere 2NHj : CO2 alebouhličitanu amonného a bezprostředné potom vykonat zrážanie amoniakom. Oe tiež možné zrá-žať roztok dusičnanov súčasným vháňanim kysličnika uhličitého a amoniaku v molárnom pome-re NHj : CO2 ovela vščšom ako 2, V tom případe ea hydroxid horečnatý začne vylučovat skdrako sa ukonči absorbcia věetkého kysličnika uhličitého. Okrem toho je možné postupovat ajtak, že najskčr amoniakom vyzráža sa hydroxid horečnatý a to vzniknutej suepenzie sa vy-zráža vápnik ako uhličitan vápenatý alebo za pomoci kysličnika uhličitého alebo pridavkomuhličitanu amonného v roztoku alebo v pevnom stave. Přiklad č.l Pře výrobu homogénneho dolomagnéziového slinku sa použil kalcinát odpadu z flotáciemagnezitu zloženia:
SiO2 11,32 %
CaO 12,10 %
Fe203 6,48 %
MgO 68,1 % . s.ž. 1,0 % ostatně 1,0 %
Luhováním tohto materiálu kyselinou dusičnou s odfiltrováním nerozpustného zvyěkusa získal čistý roztok obsahujúci (hmot. %) 35 % dusičnanu horečnatého a 6 % dusičnanuvápenatého. Do zrážacieho reaktora bolo vsadených 1000 kg tohto roztoku o teplote 22 °Ca pri dne nádoby sa súčasne privádzal jedným potrubím kysličník uhličitý a druhým amoniak.Kysličnika uhličitého sa absorbovalo 13,2 kg, amoniaku 130 kg. Vznikla biela zrazenina,ktorá sa oddělila na bubnovom filtri od kvapalnej fázi, premyla sa 2,5 m vody, usušilaa kalcinovala pri teplote 900 °C, Získalo sa 100 kg kalcinátu, ktorý obsahoval 87,7 kgkysličnika horečnatého a 12 kg kysličnika vápenatého. Briketáciou a slinováním výliskovpri teplote 1800 °C sa ziskal velmi kvalitný homogénny dolomagnéziový slinok s obeahom87,7 % kysličnika horečnatého, 12 % kysličnika vápenatého, 0,12 % kysličnika křemičitého,0,1 % kysličnika železitého a 0,08 % kysličnika hlinitého. Přiklad č.2 K 1000 kg roztoku, obsahujúceho 35 % dusičnanu horečnatého a 5 % dusičnanu vápenaté-ho, získaného ako v přiklade č.l sa přidalo 30 kg kryštalického uhličitanu amonného a porozpuštěni sa zaviedlo 120 kg plynného NHj. Vznikla biela zrazenina, ktorá sa oddělilafiltráciou, at3., ako je uvedené v přiklade č.l. Získalo sa 100 kg homogénneho dolomagné-ziového slinku s obeahom 87,7 % kysličnika horečnatého, 12 % kysličnika vápenatého a len

Claims (4)

  1. 5 201 836 0,3 % nečlstdt. Přiklad 6.3 K 1000 kg roztoku, obeahujúceho 35 % dusičnanu horečnatého a 5 % dusičnanu vápenaté-ho připraveného rovnakým postupom ako v přiklade č.l, sa přidalo 140 kg vodnéj suspenzies obeahom 30 % nesqvehonitu. Po.30 minútach miešania sa analytickým rozborom zistilo, že90 % dusičnanu vápenatého zreagovalo na uhličitan vápenatý, (ktorý je přítomný vo formězrazeniny v pevnej fáze) podlá rovnice: Ca(N03)2 + MgC03 . 3H20 « Mg(N03)2 + CaCO3 ♦ 3H20 Potom sa do suspenzie pri 25 °C uvádzal amoniak v množstve 120 kg. Vzniklá zrazeninasa oddělila filtráciou atd., ako je uvedené v přiklade č.l. Ziskalo sa 1000 kg homogénne-ho dolomagnéziového slinku. Zahuštěním a kryátalizáciou filtrátu sa vyrobil liadok amonný s obsahom 3,8 % dusič-nanu vápenatého. Vedlajšim produktom procesu je hnědý kal, obsahujúci nerozpustný zvyšok magnéziovéhokalcinátu, dusičnany - amonný, horečnatý a vápenatý a hydroxidy železa, hliníka a mangánu,ktorý sa spracuje sušením na granulované N - Mg hnojivo. Predmet vynálezu
    1. Spósob výroby homogénneho dolomagnéziového slinku z roztoku obsahujúceho dusičnan ho-rečnatý a dusičnan vápenatý, vyznačujúci sa tým, že sa roztok, obsahujúci 10 až 45 hmot. % dusičnanu horečnatého a dusičnanu vápenatého zráža kysličnikom uhličitýma amoniakom alebo uhličitanom amonným aamoniakom, alebo hydrátom uhličitanu horečnaté-ho a amoniakom, vo všetkých prípadoch v množstve zodpovedajucom molárnemu poměruC02 : Ca rovnajúcemu sa 0,8 až 1,5, najlepšie 1,0 až 1,2 a amoniakom v molárnom pomereNH3 : Mg = 2,0 až 5,0, najlepšie 3,0 až 3,5 pri teplota 20 až 90 °C, najlepšie pri te-plotě 20 až 30 °C a zmes hydroxidu horečnatého s uhličitanom vápenatým a připadne tiežuhličitanom horečnatým sa oddeli filtráciou alebo inými známými spósobmi, premyje savodou a spracuje sa sušením, kalcináciou, briketáciou a slinováním pri teplote 1650až 1900 °C na dolomagnóziový slinok.
  2. 2. Spósob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že sa roztok dusičnanov zráža najskór kyslič-nikom uhličitým a amoniakom v molárnom pomere 2NH3 : 1CO2 alebo uhličitanom amonným a potom dalším amoniakom až k dosiahnutiu poměru NH3 : Mg a 2,0 až 5,0.
  3. 3. Spósob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že sa roztok dusičnanov zráža súčasnýra vháňa-ním kysličnika uhličitého a amoniaku v molárnom pomere NH3 : C02 vščšom ako 2.
  4. 4. Spósob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že sa roztok dusičnanov zráža najskór amonia-kom v množstve požadovanom chemickou rovnováhou pre určitý stupeň vyzrážania horčikaako hydroxidu horečnatého a potom sa do vzniknutej suspenzie hydroxidu horečnatéhouvádzanim kysličnika uhličitého alebo pridavkom uhličitanu amonného vyzráža vápnikako uhličitan.
CS723277A 1977-11-07 1977-11-07 Method of producing homogeneous clinker based on dolomite CS201636B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS723277A CS201636B1 (en) 1977-11-07 1977-11-07 Method of producing homogeneous clinker based on dolomite

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS723277A CS201636B1 (en) 1977-11-07 1977-11-07 Method of producing homogeneous clinker based on dolomite

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS201636B1 true CS201636B1 (en) 1980-11-28

Family

ID=5421101

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS723277A CS201636B1 (en) 1977-11-07 1977-11-07 Method of producing homogeneous clinker based on dolomite

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS201636B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2010088863A1 (zh) 一种金属离子的沉淀方法
CN101760641B (zh) 从硫酸镁溶液中回收镁的工艺
Canterford Magnesia—An important industrial mineral: A review of processing options and uses
EP0038891B1 (en) Process for the production of magnesium oxide from brine or bittern
CN108754125A (zh) 一种含钒物料钠化焙烧提钒清洁工艺
IL192952A (en) Process for the preparation of magnesia
US4548795A (en) Treatment of aluminous materials
US10144650B2 (en) Method for recovery of the constituent components of laterites
CA1160426A (en) Method for the production of very pure magnesium oxide
CN101760637B (zh) 含镁矿石的浸出工艺
KR20000068137A (ko) 무수 염화마그네슘의 제조 방법
US2210892A (en) Process for recovering magnesium oxide
AU2006337403B2 (en) An improved process for preparation of magnesium oxide
CN101760638A (zh) 从硫酸镁溶液中回收镁的方法
CN101760643B (zh) 从硫酸镁溶液中回收镁的改进方法
RU2560359C2 (ru) Кальцинатный способ получения карбоната лития из литиеносного сырья
CS201636B1 (en) Method of producing homogeneous clinker based on dolomite
CN103537475B (zh) 用后碱性耐火材料的综合利用方法
US3170762A (en) Manufacture of magnesium hydroxide
CN101760644B (zh) 一种含镁矿石的浸出工艺
CA1157231A (en) Process for the production of magnesium oxide from brine or bittern
RU2820256C1 (ru) Способ переработки сыннырита с получением калийных удобрений и глинозема
KR830002841B1 (ko) 반토질 광물로부터 Al₂O₃를 추출하는 방법
SU1135714A1 (ru) Способ получени магнезиальной шихты
RU2232716C1 (ru) Способ переработки бокситов на глинозем