CS201056B1 - Sposob přípravy o-aíkyd-o-izobutylchíčrtiofosfátov - Google Patents
Sposob přípravy o-aíkyd-o-izobutylchíčrtiofosfátov Download PDFInfo
- Publication number
- CS201056B1 CS201056B1 CS240379A CS240379A CS201056B1 CS 201056 B1 CS201056 B1 CS 201056B1 CS 240379 A CS240379 A CS 240379A CS 240379 A CS240379 A CS 240379A CS 201056 B1 CS201056 B1 CS 201056B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- isobutyl
- alkyl
- preparing
- chlorthiophosphates
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethanolate Chemical compound [Mg+2].CC[O-].CC[O-] XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQYSXVGEZYESBR-UHFFFAOYSA-N thiophosphoryl chloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=S WQYSXVGEZYESBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 O-isobutyl O-propyl chlorothiophosphate Chemical compound 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- IJHRFLJHRSNMGI-UHFFFAOYSA-N [Mg].C=C Chemical group [Mg].C=C IJHRFLJHRSNMGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- RXFDVRBGXXDRFO-UHFFFAOYSA-N butoxy-chloro-ethoxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical class CCCCOP(Cl)(=S)OCC RXFDVRBGXXDRFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Vynález sa týká sposobu přípravy 0-alkyl O-izobutylchlórtiofosfátov. O-alkyl-O-izobutylchlortiofosfáty připravené spósobom podlá vynálezu představuji významné medziprodukty pře výrobu niektorých nových organofosfořových zlúčenin.
Doteraz je známa například příprava Q-etyl-O-butylchlórtiofosfátov pásobením etylátu horečnatého na O-alkyldichlórtiofosfáty /Ž. obšč. chim. 27, 1908 (1957)/, příprava 0,0-di-butylchlórtiofosfátu reakciou O-butyldichlórtiofosfátu s butylátom sodným, připraveným z butylalkoholu a sodíka /J. Ind. Chem. Soc. 43, 575 (1966)/, příprava 0-butyl O-metylchlór-tiofosfátu pSsobením metanolu a hydroxidu sodného na O-butyldichlortiofůsfát /Ž. obšč. chim. 26, 2577 (1956)/. Nevýhodou vyššie spomínaných sposobov je, že spravidle pri přípravě sa vychádza ž O-alKyldichlórtiofosfátu s vyšším počtom uhlíkov v alkyl skupině ako dva a že tieto zlúčeniny sa dajú připravil prakticky iba z tiochloridu fosforečného a odpovedajúceho vyššieho alkoholu v přítomnosti pyridinu /USA pat. č. 3 365 532/, čo zíažuje izoláciu očekávaných produktov a výtažky sa pohybujú len okolo 75 %. fialšou nevýhodou známých příprav vyšších O-alkyldichlórtiofosfátov je, že technické produkty obsahujú aj část nezřeagovaného tiochloridu fosforečného, čo v případe O-izobutyldichlórtiofosfátu vedie k následnéj reakcii s alkoholátmi, za vzniku příslušných 0-izobutyl Ο,Ο-dialkyltiofosfátov povedla očekávaného 0-alkyl O-izobutylchlórtiofosfátu.
201 OSO
Sposob přípravy 0-butyl O-etylchlórtiofosfátov pomocou etylétu horečnatého je nevýhodný ako pre obtiažnu přípravu etylátu horečnatého, tak sj pre manipuláciu s etylátom horečnatým. Výtažky sa taktiež pohybujú len okolo 70 % teorie.
Výše uvedené nevýhody nemá spásob přípravy 0-alkyl O-izobutylchlórtiofosfátov obecného vzorca I
RO
/ch3/2chch2o (I S v ktorom R znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka alebo 2-chlóretyl, podle vynálezu, ktorého podstata spočívá v tom, že sa nechá reagovat O-alkyldichlórtiofosfát vzorca. IX
RO - P Cl·,
II (11)
S v ktorom R má už uvedený význam pri teplote do 20 °C s izobutylalkoholátom sodným alebo draselným, připadne rozpuštěným v izobutylalkohole, s výhodou v prostředí organického inertného rozpúštadla hlavně takého, v ktorom sa připravil východiskový O-alkyldichlórtio-fosfát vzorca II.
Velkou výhodou sposobu přípravy O-alkyl O-izobutylchlórtiofosfátov podlá vynálezu je, že popři vysokých výtažkoch /spravidla nad 85 , dosahuje sa aj vysoká čistota produktu.
Dalej je to skutočnost, že vzladom k východiskovému O-alkyldichlórtiofosfátu vystačí sa s molárnym pomerom izobutylalkoholátu sodného, alebo draselného v rozmedzí 1 : 1 až 1 : 1,1 s výhodou s pomerom 1 : 1,05.
Naaledujúci příklad bližšie osvětluje predmet vynálezu.
Příklad
0-etyl-O-izobutylchlórt iofosfát
K 89,5 g O-etyldichlórtiofoefótu /0,5 molu/ rozpuštěnému v 300 ml toluénu aa za miešania v priebehu 25 minút pri teplote 0 až 4 °C přidalo 275 g zmes izobutylalkoholu a toluénu, ktorá obsahovala 0,514 molu izobutylalkoholátu draselného /připraveného z hydroxidu draselného a izobutylalkoholu/. V miešaní sa pokračovalo 3 hodiny pri teplote 20 až 25 °C. Po dvojnásobnom premytí vodou /500 ml/, při druhom premytí okyselené 10 ml kyseliny soínej. Toluénová vrstva sa vysušila chloridom vápenatým, po oddestilovaní toluénu sa zbytok přečistil destiláciou za zníženého tlaku. Získalo sa 97,7 g produktu o t. v. 103 °C/2,1 kPa, ktorý obsahoval 97,4 % O-etyl-O-izobutylchlórtiofosfétu, čo odpovedá 88,1 %-nému výtažku.
Podobným postupom boli připravené následovně látky:
Ο,Ο-diizobutylchlórtiofosfát o t. v. 120 °C/1,6 kPa a výtažku 90,5 ž-nom
0-izobutyl O-metylchlórtiofosfát o t. v. 91 °C/1,3 kPa a výtažku 85,1 %-nom
0-/2-chlóretyl/ O-izobutylchlórtiofosfát o t. v. 69 až 70 °C/13 Pa a výtažku 86,8 %-nom
0-izobutyl O-propylchlórtiofosfát o t. v. 68 až 70 °C/66 Pa a výtažku 88,0 ^-nom.
Claims (1)
- Spásob přípravy O-alkyl-O-izobutylchlórtiofosfátov všeobecného vzorca IRO /CHj/^gCECHgOCl (I) v ktorom R znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka alebo 2-chlóretyl, vyznačujúci ea tým, že aa nechá reagoval Q-alkyldichlórtiofoafát vzorca IIRO - PC12II sv ktorom R má už uvedený význam, při teplote do 20 °C a izobutylátom aodným, alebo draselným, připadne rozpuštěným v izobutylalkohole.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS240379A CS201056B1 (cs) | 1979-04-09 | 1979-04-09 | Sposob přípravy o-aíkyd-o-izobutylchíčrtiofosfátov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS240379A CS201056B1 (cs) | 1979-04-09 | 1979-04-09 | Sposob přípravy o-aíkyd-o-izobutylchíčrtiofosfátov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201056B1 true CS201056B1 (cs) | 1980-10-31 |
Family
ID=5361080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS240379A CS201056B1 (cs) | 1979-04-09 | 1979-04-09 | Sposob přípravy o-aíkyd-o-izobutylchíčrtiofosfátov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS201056B1 (cs) |
-
1979
- 1979-04-09 CS CS240379A patent/CS201056B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2647624B1 (en) | Intermediates of sitagliptin and preparation process thereof | |
| EP0085391B1 (en) | Phosphinic acid derivatives and process for preparing the same | |
| Capson et al. | Synthesis of ammonium analogs of carbocationic intermediates in the conversion of presqualene diphosphate to squalene | |
| EP0299484B1 (en) | Process for the preparation of intermediates for the synthesis of fosfomycin | |
| CS201056B1 (cs) | Sposob přípravy o-aíkyd-o-izobutylchíčrtiofosfátov | |
| EP0693074B1 (en) | Process for the manufacture of aminomethanephosphonic acid | |
| Juaristi et al. | Relative reactivity of 2-diphenylphosphinoyl-and 2-diphenyl-thiophosphinoyl-2-[1, 3] dithianyllithium as reagents wittig-horner/corey-seebach | |
| US3642960A (en) | Method of producing thiono- or dithio-phosphonic acid esters | |
| US5688983A (en) | Process for the preparation of tetraethyl methylenebisphosphonate | |
| EP0043472B1 (en) | 3-hydrocarbylthio-2-acyloxypropyl 2-trimethylammonioethyl phosphates, process for producing the same and pharmaceutical preparations containing the same | |
| US4185053A (en) | Process for manufacturing substantially pure dialkyl phosphorochloridothionate | |
| NO874759L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av purin-9-yl-alkylenoksymetylfosfonsyrer. | |
| US4020129A (en) | Production of dithiophosphoric acid-O,O-diesters | |
| US2495799A (en) | Chloroalkyl phosphorous oxy and sulfodichlorides | |
| KR101195631B1 (ko) | ９-［２-(포스포노메톡시)에틸］아데닌의 개선된 제조방법 | |
| JP2815988B2 (ja) | ３―ｎ―シクロヘキシルアミノフェノール誘導体の製造法 | |
| US3478133A (en) | Cyclic phosphate esters and process for producing same | |
| US2899456A (en) | Alkene phosphates | |
| JPH0321021B2 (cs) | ||
| US4229383A (en) | Process for the preparation of phosphoramidates | |
| US4154780A (en) | Preparation of dithiophosphoric acid diester-halides | |
| US4476059A (en) | Chloroacetonitrile synthesis | |
| JP2530142B2 (ja) | Ｏ−アルキルｓ，ｓ−ジアルキルホスホロジチオエ−トの製造方法 | |
| US3896192A (en) | Process for the preparation of thionophosphoric and thionophosphonic acid esters | |
| SU508508A1 (ru) | Способ получени аммониевых солейвысших моноалкилфосфористых кислот |