CS201048B2 - Herbicide and process for preparing effective compounds - Google Patents

Description

(54) Herbicidnl prostředek a způsob přípravy účinné látky

Vynález se týká herbicidního prostředku obsahujícího nové sloučeniny a způsobu přípravy těchto sloučenin.

Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek obse^ní-cí substituované pyrazolopyrimidiny obecného vzorce I .

(I) kde A je skupina -CONH-, r' je alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku,

R² je alkyl s ¹ áž 4 atomy uhl^íku^{, p}opř^|pad^ě subst^uovaný tologenem, ne^bo 2-^furyl, a a r\ které mohou být stejné nebo různé, jsou atom vodíku, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, benzyl, aceeyl nebo pětičlemý nebo šestičlenný heterocyklický zbytek, obsaahujcí atom dusíku a-popřípadě atom kyslíku, nebo jejich soli nebo soli s kyselinami.

Výhodné soU sloučenin vzorce I jsou soU s minerálními kyselinami, jako je kyselina sírová, nebo kyselina halogenovodíková, například kyselina chlorovodíková nebo kyselina bromoooodková, a soU s organickými kyselinami, jako je například kyselina methMisulfonová a kyselina 1^11юю(^с^ё. SoU ρyrazlllpyrimidinů zahnuí podle vynálezu amonné soU, ' soU s kovy, jako jsou sodné, draselné, vápenaté, zinečnaté, mědnaté a hořečnaté soU, a soU s aminy, jako je i

například methylamin, ethylamin, dimethylamin, triethylamin, ethanolamin, triethanolamin a benzylamin.

Určité výhodné sloučeniny obecného vzorce I jsou 2-methyl-3-amino-6-t-buty1-2,5-dihydropyrazolo [3,4-d]-pyrimidin-4-on, 2-methyl-3-methylamino-6-t-butyl-2,5-dihydropyrazolo [3,4-d] pyrimidin-4-on, 2-methyl-3-dimethylamino-6-t-butyl-2,5-dihydropyrazolo [3,4-dJ pyrimidin-4-on, 2-methyl-3-amino-6-ethyl-2,5-dihydropyrazolo [3,4-d] pyrimidin-4-on, 2-methyl-3-amino-6-isopropyl-2,5-dihydropyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4-on, 2-methyl-3-emino-6-(2-furyl)-2,5-dihydropyrazolo [3,4-d]-pyrimidin-4-on, 2-ethyl-3-amino-6-t-buty1-2,5-dihydropyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4-on a 2-n-butyl-3-amino-6-t-buty1-2,5-dihydropyrazolo [3,4-d]pyrimidin-4-on a soli s kyselinami.

Rozumí se, že substituované pyrazolopyrimidiny vzorce I mohou existovat v rovnováze s tautomerní strukturou, kde A je skupina -C(OH)=N-.

Vynález přirozeně zahrnuje i sloučeniny vzorce I ve formě oddělených tautomerů nebo ve formě směsí těchto tautomerů.

Dále se vynález týká způsobu přípravy sloučenin obecného vzorce I, přičemž se 3-aminopyrazol obecného vzorce II

(II) (kde R¹, R³ a R⁴ mají význam uvedený výše a T a T¹ je dvojice skupin cyklizovatelných na řetězec -CONH-CR -N-) cyklizuje na požadovaný pyrazolopyrimidin obecného vzorce I.

Skupiny T a T¹ jsou s výhodou:

a) -CONH₂ nebo -CN a -NHCOR²,

b) -CONHCOR² nebo -CONHCSR² a -NH₂ nebo

c) -CO₂R a -NHC(=NH)R², kde R² má význam uvedený výše a R je alkyl.

Cyklizace se může provádět jakoukoli metodou vhodnou pro skupiny T a Například jestliže T a T¹ jsou skupiny a), b) nebo c) výše, může se cyklizace provádět zahříváním, zejména zahříváním v alkalickém prostředí (a získá se sůl), načež se neutralizací získá volná sloučenina. Jako alkalické prostředí se s výhodou používá hydroxid alkalického kovu, například hydroxid sodný nebo hydroxid draselný. Jako neutralizační prostředí se s výhodou používá minerální kyselina, například kyselina chlorovodíková.

Sloučeniny vzorce II se mohou připravit řadou způsobů a v některém z nich v závislosti na použitých podmínkách vznikají tyto sloučeniny pouze jako meziprodukty, nebol cyklizace probíhá současně za vzniku pyrazolopyrimidinu vzorce I.

Tak například sloučeniny vzorce II výáe, kde T a jsou skupiny -CONH₂ a -NHCOR², se mohou připravit způsobem, který se vyznačuje tím, Že se 3,5-diaminopyrazol-4-karboxamid obecného vzorce III

conh₂ nh₂ (III) (kde R¹, R^ a R⁴ mají význam uvedený výše) podrobí působení buá acylačního Činidla vzorce

2

R COX (kde R má význam uvedený výše а X je atom halogenu, hydroxyl, kyanoskupina nebo skupina -OCOR ) nebo iminoesteru vzorce

(kde R má význam uvedený výše a R je. alkyl)·

Reakce se s výhodou provádí zahříváním reakčních složek a popřípadě v přítomnosti organická base, například pyridinu·

Jestliže X je atom halogenu, jak je výhodné, je to nejlépe atom chloru nebo bromu 2 2 ' ' “

Jestliže R. v R COX je atom halogenu, je produktem sloučenina, kde R je hydroxrl·

R v iminoesteru je s výhodou alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, například methyl nebo ethyl a·-NHCOR , · se mohou alterSloučeniny vzorce II výše, kde T a T· jsou skupiny -CONH₂ nativně připravit postupem, při kterém se 3-amino-4-kyanopyrazol obecného vzorce V

CN

NHCOR² (V)

3 4 x 1 ^(kde ^R , R^J a ^R maaí význam uve^dený vý^še a ^J je bud skupina.R ^, 2 nebo skupina -COR ) nechá reagovat s basí· jak je definováno výše, ' 1

Jestliže J je skupina -COR , je produktem vzorce II produkt, kde R je atom vodíku

Pou^tá base je s výhodou base alkalického kovu, jako je například hydroxid sodný nebo hydroxid draselný , a reakce se s výhodou provádí v příslušném rozpouštědle, například ve vodě.

Sloučeniny vzorce V, kde ^J je skupina ^R\. jsou také sloučeniny vzorce II.

Sloučeniny vzorce III a sloučeniny vzorce V se mohou připravit ze sloučenin·vzorce IV

(IV) ⁽kde r' ^{, R} a R^ maa_í význam uvedený výše⁾ reakcí s basi, zejm^éna s basí al-kal-ického kovu, například hydroxidu draselného nebo sodného, a získá se sloučenina vzorce III, nebo reakcí s činidlem vzorce R COX nebo s iшinsesterem · vzorce

^(kde ^R, X a R maaí význam uvedený výše) a získá se sloučenina vzorce V.

o

Reakce s činidlem R COX nebo iminoesterem se s výhodou provádí zahříváním, s výhodou k bodu varu·

V případě potřeby se sloučeniny vzorce V, kde J je skupina -COR , která je jiná než skupina v ^loze 3^, mohou p^^avit reakcí nej^prve s jedni ^m molárⁿí^m p^ěrern ^čin^idla R²COX 2 o a pak reakcí·s jedním molárním poměrem druhého činidla R COX, . kde skupina R je odlišná od skupiny použité v prvém případě.

Sloučeniny vzorce II výše, kde ^T a skupiny -CONHCOR² nebo -CONHCSR² a -NH^, se . mohou _připravit postupem, ve ^kterém substituovaný acetami^d vzorce М^СИ^-СЮВД.СЮ^ nebo m'-C(CN) (CCNH^CONH-COR² ' nebo M¹C(C^)2.CONH.CSR² nebo ^-M¹C(CN)((^CKH2)COKH-COR² (kde R² má význam uvedený výše a U¹ je atom vodíkru nebo kov^ zejména atom alkal^cckého kovu, nap^pí^kla^d toaslíku) se nectá reagovat se substituovi^m hydrazinem vzorce R'^nHNH₂ ⁽kde ^{R 1} mé význam uvedený- výše) . a získá se požadovaná sloučenina vzorce II.

'1 2

Sloučeniny vzorce II, kde T a T jsou skupiny -SOgR a -NHC(=NH)R' , se mohou připravit z odppvííajících sloučenin, kde ofypvídající - skupiny jsou -COgR a -NH₀, reakcí se sloučeninou ^orce R²CN . nebo' R²C(«NH)NH₂·

Reakce se s ¹ výhodu provádí ve vtodném rozpouštěd^ například ve vodš. Jestliže M¹ je atom kovu, reakce se vhodně provádí v os i kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové.

Sloučeniny vzorce III a IV se mohou připravit postupem, při kterém se ' sloučenina obecného vzorce VI

(VI) ^(kde ^{r1, R}3 a ^r4 maaí význam uvedený íýδe^,

É je skupina vzorce

c—-N— nebo r1°CONH— kde ^r10 je substituovaný neto ^substituovaný alkyl nebo aryl a h” je ^atom wdíta nebo substi^ovaný nebo nesubstituovaný alkyl nebo aryl a Y je buč kyanoskupina za vzniku sloučenin vzorce IV, nebo skupina vzorce -CONHg za vzniku sloučenin vzorce III), nechá reagovat s kyselinou za vzniku požadované sloučeniny vzorce III nebo vzorce IV.

Reakce se provádí v pří senném rozpouštědle, například ve vodš.

Pouužtá kyselina je s výhodou mineeální kyselina, například halogenovodíková kyselina, jako je kyselina chlorovodíková.

R¹¹ je s výhotou atom vodíku a R¹⁰ je s výhodou fe^l.

Sloučeniny vzorce VI se mohou připravvt reakcí sloučeniny vzorce VII

(VII) ^(kde ^R\ E a Y ma^í význam uvedený výše^, a Z je odd^pující skupina⁾ s aminem vzorce ^r3r4NH (kde ^R3 a - ^r4 mají význam uve^dený výáe⁾ a z^ds^ká se ^o^fova^ složenina vzorce ^VI.

Reakce se ' s výhodou provádí ve vysokovroucím rozpouštědle, například 2-methoxy ethanolu.

Z může být jakákoli odstupující skupina, ale s výhodou je alkylthioskupina nebo alkoxyskupina, nappíklad meethythioskupina nebo ethoxyl.

Sloučeniny vzorce VII se mohou připravit reakcí sloučeniny vzorce VII

(kde Z a Y mají význam uvedený výše a Z¹ je vhodná odssupující skupina) s hydrazonem nebo hydrazidem obecného·vzorce IX . E.NHR¹ (IX) ^(kde R¹ a E maaí význam uvedený vý^Se⁾ a zístó se [požadovaná sloučenina ^vzor^ce VII.

Reakce se s výhodou provádí zahříváním ve vhodném rozpouštědle.

Jako rozpouštědlo se s výhodou používá alkanol, nappíklad 2-methoxyethanol nebo ethanol.

Z¹ je s vý^ho^dou odd tomuto í skupina toenti^á s Z.

Sloučeniny vzorce X se mohou připravil postupem, při kterém se sloučenina vzorce VIII nec^há reagovat s aminem vzorce R^R^KH.

Tato reakce se s výhodou provádí zahříváním v pří^sušni^ť^m rozpouštědle, nappíklad ve vodě, nebo v alkanolu, například v methanolu.

^Slou^čenin^y vzorce ^IV, ^{1 k}de ^r4 a ^r4 jsou atomy vodí^kp^, se mohou alternativně připravit, postupem, při kterém se substituovaný hydrazin vzorce R ¹ NHNHg (kde R ¹ má výzham uvedený výše), nebo odppoíddjící sůl nechá reagovat v neutrálním nebo kyselém prostředí s trikannomethanem nebo jeho sooí s alkalikým kovem za vzniku odpovídaje! sloučeniny vzorce IV. Jesstiže se používá sůl trikanoomethanp s alkal^l^m kovem, pak se tato s výhodou nechá reagovat se soU tubstiPuovaného hydrazinu s kyselinou.

Z trikyanomethanidů alkalického kovu je výhodný trikyanomethanid draselný KC(CN)

3*

Jako prostředí se s výhodou používá voda, která může obsahovat minerální kyselinu, jako je halogenovodík, například kyselina chlorovodíková.

4

3,5-Di(minouyrjzol-4ikarboχjmidy vzorce III, kde R·· a R jsou atom vodíku, se mohou připravit postupem, při kterém se dikyanoacetamid vzorce HCtCN^CON^ nebo jeho sůl nechá reagovat v kyselém nebo neutrálním prostředí se tubstiPuovalýfa hydrazinem vzorce R¹NHNHg . (kde r' má význam uvedený výše) a získá se požadovaná sloučenina vzorce III.

Při výhodném způsobu se substituovaný ýdrazin a dikyanoacetamid zahívaaí ve vodném prosPředí při· pH od 1 do·7. Dikyanoacetamid se může připravovat in situ z odduoíddjící soli působením minneální kyseliny. Jessiiže se pou^je sůl dikyanoacetamidu, jde s výhodou o sůl al-kal^kého. kovu, například o draselnou sůl.

Sloučeniny vzorce m1c(C(í)₂.CONH.COR², m’c(CN((CONH2).CONH.COR², m’c(CN)2.CONH.CSR² a m'c(CN)(C0NH₉)C0NH.CSR², pobité jako výchozí ι^ιγ1<^ při přípravě určitých sloučenin vzorce II, se mohou samy o sobě připraví postupem, při kterém se i-s^kyaná! vzorce R CCNCC nebo R²CSNCÓ nechá reagovat s dikyanomethanem nebo kyanoacetamidem, podle potřeby, v přít^om^c^ssi M¹OH (kde m1 má význam uvedený výše).

б

Sloučeniny vzorců II, III, IV a V se mohou převéstna jiné sloučeniny stejného vzorce běžné známými metodami.

Dále sloučeniny vzorců II, III, IV_a V se mohou převést na odppoídající sloučeniny jiných vzorců běžné známými organickými syntetickými .

Příklady vzájemných konversí jsou následující:

a) sloučeniny vzorce IV se mohou připravit způsobem, při kterém se sloučenina - vzorce III dehydratuje přísluěrým dehydratačním činidlem, například kysličníkem fosforečrým;

b) sloučeniny vzorce IV se mohou připravit ' postupem, při kterém se sloučenina vzorce V nechá reagovat s vodnou kyselinou, například kyselinou sírovou;

c) sloučeniny vzorce V se mohou připravit postupem, při kterém se sloučenina vzorce II nechá reagovat s antydridem karboxylové kyseliny;

d) sloučeniny vzorce III se mohou připravit postupem, při kterém se sloučenina vzorce

II, kde T a T¹ je skupina -CONHg nebo -CN a -NHCOR², nechá reagovat s vodnou kyselinou, například kyselinou sdrovou.

Dále se vynález týká způsobu přdpravy sloučenin vzorce I, kde se pyrimidin vzorce XX

(XX)

(kde A vzorce

2 2 Ί p R mapí význem uvedený výše a T- p T- je dvojice skupin cyкlizlvatelxých np řetězec =C-NR--N=) cyklizuje na požadovaný pyrazolopyrimidin vzorce I. NR3R4

Skupiny T² a T³ jsou s výhodou dvojice skupin -CN a R^NHNH- nebo -CONHR^R⁴ p И^ЫШН-, kde r', R^ a R⁴ mpí význam uvedený výše.

Cyklizace se může provádět jakoukoli vhodnou metodou, která odpovídá substituentům T a T³. Například jestliže ψ2 a T³ jsou skupiny vzorců -CN a r'nHNH- nebo -CONR³r4 a R^NHNH-, provádí se cyklizace zahříváním v přís^nném rozpouštědle, popřípadě v přítomnost base (za vzniku soU požadované sloučeniny).

Sloučeniny vzorce XX se mohou připravit řadou postupů z nichž v některých, v závislosti na použitých podmínkách, vznnkají pouze přechodně, nebol cyklizace probíhá současně za vzniku řyrpzlllřyriiiuiiu vzorce I.

Tak například sloučeniny vzorce XX, kde T³ je skupina R ¹ NffiNH-, se mohou připrav!, t postupem, při kterém se sloučenina vzorce XXI

2 (kde R-, A p T mají význam uvedený výše vzorce R¹NHNHg (kde r' má význam uvedený p Z je odstupuje! skupina) nechá reagovat s aminem výše) p získá se odpovídaje! sloučenina vzorce XX.

Z může být jakákoH od^u^ujcí skupina, s výhodou ieelylShiosklřina nebo atom chloru

Reakce se s výhodou provádí zahříváním ve vhodném rozpouštědle.

Sloučeniny vzorce KXI, kde A je skupina -CONH- a R² má výše uvedený význam, se mohou připravit postupem, při kterém se sloučenina vzorce XCXI

(XXII) ’ 1 (kde T a Z maaí význam uvedený výše, Z je odstupující skupina stejná nebo odlišná od Z a Q je al^k^oxysku^:ina nebo aminoskupina) nechá reagovat se sloučeninou vzorce XXIII

(XXIII)

1 1 (kde R má význam výše uvedený, X . ·je =0, nebo =NH a Q je alkoxyl nebo aminosloxpina, a to stejná ne^bo odliší od (Q ^přiČemž alespoň ^dvě skupiny ^χ1, Q a Q¹ jsou skupiny obes^u^í dusík) za vzniku požadované sloučeniny vzorce XXI.

Z¹ je s výhodou stejn^á ods^^u^í skupina · jako Z.

Jestliže Q a Q· je alkoxyskupina, pak s výhodou obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, jako je mmthoxyl nebo ethoxyl. _s

Reakce se s výhodou provádí zahříváním v přísu^ném rozpouptёdle.

Dále se v^ynález tý^ká zásobu ^ipravy složenin vzorce I, kde ^ř3 a ^r4 jsou atom^y vodí^ku, při kterém se 3·’nitrouyrazolou^yriiidin vzorce XXX

(XXX)

2 (kde R , R a A maaí význam uvedený výše) redukuje na odpovídaje! 3 4 kde ^r3 a ^R4 jsou atom^y vodi^ku.

sloučeninu vzorce I,

Redukce se s výhodou provádí působením přísu^ného redukčního činidla, například cínu nebo železa a k^yseliny chlorovodíkové, s výhodou v alkanolu a vodě, jakožto rozpouštěcím prostředí.

Nitropyrazolopyrimidiny vzorce XXX výše se mohou připravit postupem, při kterém se sloučenina vzorce XXXI _R1(XXXI)

2 (kde R , R a A mma^ význam výše uvedený) nitruje na požadovanou sloučeninu.

Nitrace se s výhodou provádí působením síísí kyseliny dusičné a kyseliny sírové za běžných podmínek.

Dále se vynález týká způsobu přípravy sloučenin vzorce I, kde se pyrazolopyrimidin vzorce XL

201046

(kde R¹, R², A a Z mají význam uvedený výše) nechá reagovat в aminem vzorce R^R^NH (kde R^ a R^ mají význam uvedený výše) v příslušném prostředí za vzniku požadované sloučeniny vzorce

I.

Jako odstupující skupina Z může být jakákoli vhodná odstupující skupina· S výhodou je však tato skupina diazoskupina nebo skupina RS(0)_n (kde R má význam uvedený výše a n je 0, 1 nebo 2), například methylthioskupina nebo ethylthioskupina nebo atom halogenu, například chloru nebo bromu·

Jako rozpouštědlo se s výhodou používá ether, například 2-methoxyethanol nebo tetrahydrofuran.

Sloučeniny vzorce XL, které jsou nové, se mohou připravit diazotací z odpovídajících sloučenin vzorce I, kde R^ a R^ jsou atomy vodíku, a získá se odštěpitelná diazoskupina v poloze 3, načež se popřípadě provede reakce se sloučeninou obsahující jinou odstupující skupinu Z.

Dále se vynález týká způsobu přípravy sloučenin vzorce I, prosté soli, při kterém se sůl sloučeniny vzorce I podrobí působení jednoho molárního poměru kyseliny za vzniku požadované sloučeniny·

Sloučeniny vzorce I se mohou také převést na jiné sloučeniny vzorce I metodami běžně známými odborníkům v organické chemii.

Například sloučeniny vzorce I, kde R^ a/nebo R^ jsou skupiny jiné než atom vodíku, se mohou připravit z odpovídajících sloučenin vzorce I, kde R^ a/nebo R^ jsou atom vodíku, a to postupy běžně známými pro tuto konversi.

Tak sloučeniny vzorce I, kde R^ a/nebo R^ jsou alkyly, se mohou připravit například reakcí odpovídající sloučeniny vzorce I, kde iP a/nebo jsou atom vodíku s alkyihalogenidem, například methyljodidem, v přítomnosti base, například base alkalického kovu, například uhličitanu draselného.

Obdobně sloučeniny vzorce I, kde R^ a/nebo R^ je acetyl, se mohou připravit například reakcí odpovídající sloučeniny vzorce I, kde R^ a R^ jsou atom vodíku, s reakčním činidlem obsahujícím požadované skupiny a r\ a to metodami běžně známými odborníkům v organické syntéze.

Sloučeniny vzorce I, kde R^ a R^ tvoří spolu s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, heterocyklický kruhový systém, se mohou připravit z odpovídajících sloučenin vzorce I, kde a R^ jsou atom vodíku, reakcí s alfa,omega-dibromalkanem.

Soli sloučenin vzorce I se mohou připravit reakcí odpovídajících volných sloučenin vzorce I s příslušnou basí, například s basí alkalického kovu, jako je například hydroxid sodný nebo draselný.

Soli sloučenin vzorce I s kyselinami se mohou připravit reakcí odpovídajících volných sloučenin vzorce I s příslušnou kyselinou za vzniku požadované soli.

Volné sloučeniny vzorce I se mohou připravit reakcí soli s kyselinou této sloučeniny 8 jedním molárním poměrem base nebo reakcí soli této sloučeniny s jedním molárním poměrem kyseliny.

Vynález přirozeně také zahrnuje sloučeniny vzorce I a soli s kyselinami připravené postupem popsaným . ve vynálezu.

Sloučeniny vzorce II, 3,5-dieminopjy?azol-4-karboximidy vzorce III, li^-diamino-^-kyanopyrazoty vzorce IV (kromě složenin, tae R¹, 'R^ a R^ jsou atom vodíku) 3-amido-4-k^yano-5-aminopyrazoly vzorce V, sloučeniny vzorců VI a VII, sloučeniny vzorců XX, ЮС1, XXX a XL jsou sloučeniny nové a vynález zahrnuje.způsoby přípravy těchto nových sloučenin. Ossatní výchozí materiály bud jsou sloučeniny nové, nebo se mohou připravit způsoby běžně známými odborníkům v organické syntéze pro přípravu analogických sloučenin.

Sloučeniny vzorce I a jejich soH s kyselinami jsou herbicidně účinné a mohou se použít jako selektivní herbicidy.

Podle dalšího rysu se vynález týká způsobu hubení plevele v místech zaplevele^ch,nebo v místech, která by mooh-a být zapl^elma, který se vyznačuje tím, že ' se na tato místa aplikuje účinné moosiví jedné nebo více sloučenin vzorce I nebo . jejich s^o_:í s ' kyselinami.

Podle dalšího rysu se vynález týká herbicidoíhl prostředku obsahujícího jednu nebo více sloučenin vzorce I nebo jejich soo.í s kyselinami spolu s vhodným nosičem a/nebo povrchově aktivní činidlem.

Prostředky se normálně produkcí jako preparáty obsa^ujcí 0,5 až 99 %, s výhodou 0,5 až 85 % UooOnodSních běžnnji 10 až 50 % hmoonnosních aktivní složky, která se v případě potřeby před aplikací na místo, které má být'ošetřeno, ředí tak, že koncentrace aktivní složky v preparátu je od 0,05 do 5 %

Nosič může být kapalný, nappíklad voda (například voda pouužtá pro ředění klncer0rátu před aplikacO. Jestliže se voda používá jako nosič v konccenrátu, může být příoomné jako nosič také organické rozpoušaědlo, i když se toto běžně nepodívá. Konocr0ráa obsa^ujcí vodu jakožto nosič může také s výhodou obsahovat povrchově aktivní činidlo.

Sloučeniny rozpustné ve vodě se mohou pouužt jako/' vodné roztoky s povrchově aktivním činidlem nebo bez něho.

Nosič může být též kapalinou jinou než voda, například se může pouužt organické rozpouutědlo, běžně rozpouštědlo oemííateloé s vodou, například uhlovodík, který má bod varu 130 až 270 °C, ve kterém se herbicidní látka rozpussí nebo suspenduue. Konocn0rát obsa^ujcí organické rozpouštědlo s výhodou také obsahuje povrchově aktivní činidlo tak, že konceinrát při míšení s vodou působí jako saooommlgidaaelný olej.

Nosič je však s výhodou pevná látka, která může být jemně rozptýlena. Příklady vhodných pevných látek jsou vápenec, hlíny, písek, slída, křída, atapnugit, diatomické hlinky, peHt, se^oHt, křemičitany, liíoюauLfooáty a pevná hnojivá. Nosič může být přírodního nebo syntetcekého původu nebo může být modifikovarým přírodním oaaer0áleo.

S^máč^elné prášky rozpustné nebo dispergova^^é ve vodě se mohou upravovat smíšením herbicidů v pevném stavu s ' pevným nosičem nebo porozpuštěné sloučeniny na pevný nosič, smíšením se smáčec^ činidlem a d0sprrgtčním činidlem, načež se . práškovaná směs jemně rozemele.

Aerosolový prostředek se může připravit smíšením sloučeniny, s výhodou v roztoku s pohonným činidlem, například polyUtlogθnovшýo alkanem, jako je iicUldriffjdororthao.

Tekutý suspendovaný koncenTrát se může jpravit rozemletím složky ve vodě, am^čedle a suaprniačnío činidle.

Prostředek podle vynálezu může být například pevný (například popraš nebo granule), a obsahuje pevný nosič, nebo kapalný (např. emuUgooaaelný koncentrát) a obsahuje kapalný notič.

Výraz povrchové aktivní činidlo te používá v širokém rozmezí a zahrnu je látky různé nazývané jako ernuUgační činidla, dispergační činidla a srnááemda. Tato činidla - jsou dobře známá při aplikaci herbicidů.

Povrchové aktivní činidla mohou zahrnovat aniontová povrchově aktivní činidla, nappíklad mono- nebo diestery kyseliny fosforečné s et^hoxyl^c^v^s^ný^^L mastnými alkoholy nebo soli těchto esterů, sulfáty mastných alkoholů, jako je dodeeellslfát sodiný, ethoxylovaný alkyl^ncosu^á^ ethoxylovaný alky^e^^u^^, elkylarylsulfonáty, jako jsou alkylbnnznt8ulfcnáty nebo nižší alkyluaftalets1lfcuáty, toH sulfonovaných taftaetnfoámadne}yίdcaých kondenzátů, tdi sulfonovaných fetLdfoámaede^yfeových kondenzátů nebo kommpexní sulfonáty, jako jsou amidoosufonáty, například sulfonovaný kondenzační produkt kyseliny olejové a N-áeehylta1riui nebo eialkylв1lfcs1keitáty, například sulfonát sodný eicktyls1keinát1.

Povrchově aktivní činidla mohou také zahrnovat neiontová činidla, - například ' kondenzační produkty esterů mastných kyselin, mastných alkoholů, amidů mastných kyselin nebo alkylsubstiituovaných fenolů s ethylenoxidem, esterů mastných kyssein s ethery pdyalkoholů, , například estery mastných kyselin se - sorbiteá, kondensační- produkty těchto esterů s ethylenoxidem, například estery mastných kyselin s pdyoxyethylentorbiteá, blokové kopdymery ethyl-e^oxidu a propylencxiOu, acetylenických glykdů, jako je 2,4,7,9-terráetlhУ.-5-eeein-4,7-diol, nebo ethoxylovaných aeetylnuických glykdů.

Povrchově aktivní činidla také zahrnuj kationtové sloučeniny, například altyl- a/nebo вryl-з1beti1uoaané kvartérni amoniové sloučeniny, jako je eetyltrieethylámtn1álbrcái0 nebo ethoxyloaaté terciární mastné amin/· '

Výhodná povrchově aktivní činidla zahrauj ethoxylované tuufáty mastných alkoholů, ligtits1lfctáty, alkylarylsulionáty, tdi sulfonovaných uaftaetnfoáaadnθlyolovýeh kondenzátů, to o i sulfonovaných feno1foráalde^y0caých kondenzátů, cleyl-N-áet}hlta1rL.d sodi^, dialkyltulfct1kciuáty, alkylf nudnthcχyláiy a mastné alkylnihc:χ₍rláty.

Sloučeniny podle vynálezu, zejména ty, které jsou zde blíže identifiovv«né a zvláště

2-nithyl-e-imtno---b-but-2-2,5-didydropyeazdo [3,4-d]pyriáidLn-4-cu nebo 2^80^1-3-^1^-6-triUluormethyl22,-eiihydropyrazdc [3,4-d]pyriáidiu-4-cu nebo 3-eiáθthylaáino-aualoga, se mohou smíítt s jedním nebo více pesticidy, například herbicidy, insekticidy nebo fungicidy nebo s jedním nebo více rcstltшýái regulátory růstu nebo s hnojTy. Zejména výhodné jsou tmáěi s druhým herbicddem nebo s herbicidní emisí.

Sloučeniny podle vynálezu ee mohou také s výhodou pouužt postupně s jniý^á herbicidem, přičemž ee jeden herbicid používá před druhým, nappíklad jeden herbicid te používá před setím, nebo před vzejitím plodiny a druhý herbicid te používá po vzejití plodiny.

Alternativně te směs sloučeniny podle vynálezu a dalšího herbicidu aplikuje na místo, načež te aplikuje jiná směs sloučeniny podle vynálezu a další herbicid, přičemž všechny složky emisi te appi^^jž. v eubfytotcxiekýeh áюžstvích· S výhodou jsou první a druhé emisi stejné a appikuj te v obdobných ámosUvích, často byl pozorován větší než a^dtivní účinek.

Druhý herbicid, použitý ve eměsi nebo po sloučeninách podle vynálezu, je s výhodou sub-. ttiUuovauý benzofuranový herbicid, neboť tyto emisi jeou obecně tynteg1stieké, ale . alternativně ee mohou pouužt například fnuoxχaaifaiieká kyselina, substituovaná áoOevVna, triez^, fenol, - nitrll, bipyrieyliová sloučenina, substituovaná benzoová ky8eniua, halogenovaná alifatccká kyselina, karbamát, thiokarbamát, chloracntaáie, dlazta, sloučenina areenu nebo jiná herbicidně účinná sloučenina. Z hlediska selektivních herbicidních prostředků pro použití po vzejití je druhým herbicidem s výhodou substituovaná fenoxyalifatická kyselina, z hlediska selektivních směsí pru ·pooUiií před vzejitím je druhý herbicid s ' výhodou substituovaný benzofuran, substituovaná mooooina nebo · triaein.

SubstiUuovaýfa benzofuranovýl herbicddem je s výhodou sloučenina vzorce

1 ?

kde R je alkoxy! (zejména ethoxyl, propoxyl nebo isopropoxyl) a R ^J je alkyl (zejména methyl) nebo skupina R^R^N- kde R¹^ a R^^teré mohou být stejné nebo různé a každý je atom vodíku, alkyl (zejména metly!) nebo acyl karboxylové kyseliny (zejména acetyl).

Zejména výhodnou substiUuovemou benzofuranylovou sloučeninou pro smSsi se sloučeninami . podle vynálezu, jako jsou 2-meetyl-3-amino-6-t-butyl-2,5-dihydropyrazolo [3,4-d]-pyrimidin-4-on nebo 2-mθthbl-3-lмninoo6--rifluoImetyrl-2,5-dihydr-pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4-oo· nebo 3-dirnethylamono analoga, jsou:

2-eth-xy-2,3-dihydr--3,3-dimethylSeoz-furan-5-yl methannu].^]nát (běžný název ethofumesate); - . - ..... _

2-ethoxl-2,3-dihydr--3-3-dimethylbeuzofuran-5-ll-metУllsulfamát a 2-tth-xy-2,3-dihydr--3,3-diiethylbtnzofuran-5-yl-dimithylsulfamit.

Feno-ylalfetické kyseliny obecně zahrnují alkyl- a/nebo hal-gtosubstiUuovaoé fen^yalifatCcké kyseliny a jejich sooi, například soli s alkalCckým kovem, amoniové a alkanolamoniové soli, a jejich funkční deriváty, například estery a amidy. Tyto sloučeniny mohou mít aktivitu takovou, jakou mej obchodní herbicidy, nebo mohou mít pouze nízkou herbicidní účinnost.

Substituovaná mo0ooiny obecně zahrnuje tri- nebo tetrasubsttUoovanou mooooinu.

Triazinový herbicid obecně zahrnu je sloučeninu obecného vzorce

^kde X² je atom ^halogenu, sapina 0Y¹ nebo SY¹, ^cde Y¹ je altyl a R¹⁸, ^r17, R¹⁸, R¹^ je ' atom vodíku nebo alkyl.

Příklady sloučenin, které ' se mohou m^st nebo použít spolu nebo před aplikací nebo po aplikaci sloučenin podle vynálezu, zejména 2-iittyl-3-amino-----Sutyl-2,5~dihldr-plraz-l-[3,4-d]pyriiidio-4--ou nebo 2-iθttyl-3-aiino----riflu-riethyl-2,5-dihldr-plraz-lo [3,4-d]py^mid^^-onu, jsou následnici, jejichž obecná jména jsou uvedena v Pesticide Manuul, 4. vydání, vydavatel British Grop Βγο^^^ο Οου^^Ι:

alach^:r, nllid-chl-r, ame^m aminn—rinz-l (ATA), ancymidol, asulem, atrazin, azipro1гуо, barban, Senazo-iu, ЬсиО^^!^, bensulid, belutnz-u, b^r^nt^m^ni, benzadox, benzooaproppttýl, benzthiazuron, bifenox, brornaaCl, bromoftuoxim, br-mi-χn01, bromo-χn01 o^ta^<^í^t_l brompyrazon, butachlor, b^^turon, buly lát, cabete^id, chiu-uaшid, chlorimben, chl-rauokcyl, chlor buř ошиг^, chlor buf.m cM-orfen^, chl-rfeopr-piithχl, ^ηΙ^ίΊυΓβοοΙο^ thyl, chl-rmequat, chloroxur-u, chlorph-niιm, chlorpropham, chlo:rthaldimethyl, chl-rthiaiid, chl-rt-lur-u, credazin, cynnaziu, cykloát, cykluron, cyprazin, 2,4-D, dnlaρ-n, dnlnp-n sodný, daninooid, 2,4-DB, delac№.or, desmedipham, daainetryn, diallád, dicamba, ,dichlobanil, dieMLorprop, dimethnmitryn, diftnzoquad, difenzoquatmithhyenlfát, dimtxan, dinitrimin, dlnoaab, dinosebaactát, dinodarb, . dinoterbacetát, difanamid, dipropetryn, diquad,' diuron, DNOC, DSMA, endoohal, EPTC, trbon, adhLolád, EXD, ftnoprop, ftnuron, flimpropisoproppl, flumedurou, fluor-odiran, flumezin, fluor ecolbutyl, glyphosát, daaaaiurád, io^yini, · ioxpn.1 okdanoád, isonoruron, isopropalin, isoprohuron, karbuthlát, lanedl, Ширм, MCPA, MCPB, mecoprop, mmddpodtrb acetát, merphos, mmtdabuniZdilZurln, mmehaaol, mmthioprotryn, metobromwron, mddoxuron, metri-biizin, -oOiiadd, -ομΗΟι, mopiOinupon, monupoa, monuron-TCA, MSMA, na^opami-d, naptalEm, ndburm, nitraH-n, пИмГ^, ^Питт, neuron, o^;^s^i^].1í, paraquád, ^*>11141, pendaiochdop, rhdnmedirhlm, rheшmddpheшlithhl, rhβnobβnzurln, piclorím, p^tro^os, probit“ rHin, prometon, promme-ryn, rrorachhor, propenni, propadn, pr^ham, rгlpyzlmid, pyrazon, siduron, simazin, simetryn, siH^i^aiát, swep, 2,4,5-T, 2,3,6-TBAj TCA, hdгUaael, herU1ClrU, harbumeton,· harbuthlLMin, herbíhryn, кМ^Пигт, hrialláh, hriatazin, hrifltralin, a varnooák, N-(l1fa,aiaa-dimedlyLUbeiLZ1l--2'rphl11yl_močoiiil, 3,4,5-drUΓoo--N,N-dOmetthy-pyrazol-l-acetamid (U 27267), N-iethhllN-cylkoPedylddthio-N^/-Off1ddPff my močovina, N-Uenizpl-N-( 3, 4-dichlorf ^ιΌ-Ν ' ,N '-miatHy močovina, etdyl-N ,N-dii8oU1hllthPokaabbιmát, 4-(iedhhlsu1ffoni)-2,6-diiihrp-N,N-dirгpprlaailii, 5-(6)-chlor-2-iprporpyUbeiLzimidlzol,

1- (3, ^-dicM-orfen! )--2-ad1h1L22-ryppllidiiLli, N- (p-bromf anyl-N *-me tl^l-N *-mtdhlaymolopina,

3-(2,4-0^М.О1Г! eιi1L-5-t-Uu1yl-1,3,42laldilzol22-li, N-(3, ^dichlorfe^lLlClylPrpurpaik:arUpχamid, 2,-,5-hrCcdllг-4-r1гidiill, 2-ehlor2islrrlpplaaedhlilid, 2,62dichlohthlutinzamid, 1,1'2Ui8(3,2ddiildhhyLmopfolinlkarbuPilmittyl)-4,4'-bipylidil1^mdichlorid, eiS2 3-^chllrρ- . akrylád sodiný, 4,5,7-hriehllr-2, 1,-2UdiZddildilzol, N- (32cd1lP-4--eddylf «myl --2-ilethylreihanamid, n-pro^l ddhyl2n-U1hylddlkkaubιmád, 3,4-diehllгrгopióniailid, N-cy1koolky1-N',N *-dimehhylmočovina, butyl-m-chlorf2-dh.n^-N-^^l, 3-dilao0ani2-yllmdhh1)-2 ',6 *- hdhrld1drlf1rr1Γ11i8Ptdiokyliád, —cddolnlCdy11N-22,6-didtdyliany1)gliciii8lrPlpplesder, N-cddooaledy11N--2,6-didhdylfdiyl)g11eiidhdyldsddP, N-cdlopaacdy1-N-(22ied^hlL-6-dhhllfdiУL) glyc ini soproiple sSer, (1 -medlhylehhyl) -O-mmtihl-O- (4-mt 1^1-2-^11^^1nyl)fosflгamidolhilád, 1 ,.1-diπltdd1rddaaa^ydrpr1rddaziu—íbromid, dimielhrlpirdridia1ιmchlorid, 1-[2-(2,4-dielhLlpfailL-1,3-dilaodli-2-—e1hr1LimidlZ0d, 3^/-(dгiflorгiddhlLfhlУliill2 vá kyselina» 3_>6-dichУoгrгlriklliilvá kpsdlina, Uatiz1-2_l5-d0cCdL)Oг2,6-dif11lr-4-ryгiďpltdher, tdhf 1-N- (2,4-dic:hLlrfdny1) -N- (hrif 1lгmldddlisulflXir1) karba^á, N- (r-ehllrfdlnf1)-—-(hrif ) karbammd, N- (^^Μορ^ι^Ι. )-3,4,5,6-hadradidrofdl1i-id, tributy!-[(5-chllг-2-dhdir1Ll)-mddi1LliOsiPiatιmchllPid, N-ρpppolidirlojlidlPlvá kysadina, mdhhl-3,62diehllp2l2liisol, adhl—5-(4-edllrfdlir1)-22H-hddrlZOl-2-1d-lcadád, 2-(4-ehhy1amino-6-—tihlhdil-s-draazin2-1ydíiminl-2-mdd1h11rrlropiirΓl, 3-C1klolмdχ1-(6-diidhh1llmiao)-1-midhh1-1 »3»52·traaziϊl-2,4-l1H, 3H)-dion, l-(N-ehhll-N-rгlrplklrU1anoyl)-3-ppolrlysulfl^irl-lH-l ,2,4-ipiazod, N-adhrl*--· (2-ied]w1L222rгprdail) -2,6-d ΜΊγΜ- (hrillooraadhl) benzenanim,

2- ehhpl26-iedlhrl2N·2( 1 '-mdtlhrl-, '-iddhooy1dhh1)cClУoгlcdhailid, 2-(3-chУorfdapχ1)pPopioiová kysddina, 2-n-prolr1-2-2c1k1lrolyr1dt^dhd-1-42hffuc)lnidtyd11,66d0nidPlaaidii, N-Ueaiz1-N-isotopy 1-3, 5ddimtdlyUbdnz amid, N-ftiyldi.tdhlilllmia-bis(22iedhopy1З,6-dichlorUtazoPd), [(3,5,6-hгichУlΓ222rypi0iiJУ.) oayjochová kyadlina, 3,3a-dih1dP0o2- (p-mmdhoixrleinl) -SH-pipizo1o--5,1l)isliidol-8-li, eis-2-ddh1l-5-ildhh1d-5-(2-iled^ydUeiZ1llχ1)21_|3-dloali, 3-( 1-N-thhoayaIImni)prгoyliddd-66 2dl^,h'1-3,4-dih1drl22H-ryrla-2,4-dili, —-(,-κ-ΜίρίΒαΙΠηρΙ-Ι ^M-hhiadiizoLiD-N,}''ddithdly močovina, 1, 1-diiiUh^r1L2 3-lm-chllг-r-Γfl1PriidhdPa1fdiryLl)močovinl,

2, 6-dimddlhr 1---2 '2mddhopy1ehhlcCdopгlcdalilid, 1 -(2-alf a, afl-ddiπιad^ylUeizyl)-3-mdd^h123-daryLlmlčoviia, 1-(l-f1uofteryrl--3-mθUyL2-2-imiPOh1dlidlii, N-mddhd1-N-2-chLlrc1k1ldtxyli^lo-N^-floorf ^11)---^1^1-3-( 1 -formyloxi-2^^-гг^М^гthhyl)močovina, N--nidhd1-2-2c1koPdPda1idhdil2'-Olf1ulгfeiyl moloiina, N-klrUpχymadhoзa1meehd1-2,6-diadl^,ylchloracddamid, 6-h-U1h11-4,2dddlyrdгl23-S80rгlryrimiiOnil24,5-cCislddilZ012 -4-on, · 6-h-U1h1l4 4,2ddd1ddoo-2-Slrгoor1ri-idiiLl-[5,4dd'J-SslalZll-4-ln, 0-(5-edloг2 1-SsPrгlpyl“ 1,2,4-hгiazl1-3-yl)oO,¢)didhdУ1iOsilolodhicιiάd, 2, ^dich-ori di1l2--medhola1242idгlfeiyledhdr, 2-dhh11-5--dhdyl-5-(2-)ldddylUdizyllay)-1 ^-Hoxií, --( 1-ddhrlrror1)²»6-dinidгp-3,4-ауто^, hdaaal1oplcdeolipidydrád, · meehм1Ltedracd1lr-N-mtddPay-2-mithd11βrβfhllamád,

S,S,S-driU1dylflsflrblPi’thilád, H-sst.bb1yl-2,66-0ilitro-3,4-χflidii, -^N^i^ji^edhdl-i-^-^K 3,4,51 -^r^dyl) ρrlpilnamid, alfa- (2,2·, 2-hricd1lΓdhhИ·) sdyrtn, 2-i8lrrlryl25-mdd]hfl-₁ -5-(2-mehd11Udnzyloqr)-1,--dilaan, 11[O·miehhl-ss1famyl--1glykklL htaalhTdOazdpin, O-(me11^113 sulf srnoyl) -N, N-hexanettylenglykoTemid, O- (mm e tyl sulf amoyl )|-gLykol-N-isopropylanÍlÍd, 0-(nettylsulfEmoyl)-N-Í8opropylglykolgailidj isobutyl 2-[4-(4-chlprfenpxy)fenpxy]prppipnát, eettyl-22[4-(2,4-dichlprfenpxy)fenpxy]proplenát,·6-clloг-2-tгlllupгmeltyllmddazo(4,5-b)pyridin, pentachhprpfenpl, H'---clloгfenyloO,]4,^(-telttltyUioamoδovdna, 2-chlop-N-(bbU-l-in-3-yDapetanilid, 2-brom-2 '-rnettylió '-t-butylaceetmilid, 2-bi^pm^l^-(m^1^l^(^3^jy^m^lt^:y-)(2-^(^eetv^l)-6 '-t-butllacttanilid, 2-chloг-N-(tthoχУcoarbOillxyxltett)l2(_>6'--iettylacCttnilid, ·O-dropгρpplsuUfÉmpe0)-)(-(butu1-in--зyl)gllko0anilid, · tttyleIΠlplol-bdnu(tгnclloгaceeát), hexaCh)pracetpn, kyanid draselný, chlprečnan ' spdty, meeabbpltao spdty, tpcchlbpbtozplchlopid, undecylenpvá kyselina, N-(1-tttylproρyl)-3,-ddimtttyl22,(>-dini0bobintinímin, -rss(-~methpxyethp:xir)-2'-cllortttyludlao, N-[2,4-dieettyl-5-[[(triUluprmettyl(s8uffi]yrl]mino]ftnyl]acetamid, 6---butll-⁴-iobbutllitenaeinioЗ-mettyllhlOpl12(44triazin-5(4H)-pn, meetylester 2[4-(2 '4*-ddcllbгbenzyl)tonbЦpPbp0bnPvé kyselinl, S-(4-metlPJχbetopl-]-,N-die-tylOarbambOhiPát, 2-cllop-1-(3-βlhoxl-4-odtPoeonoxl)-4-tгdlOuiгttltybbenzto, --(--cllor-4“tndllubmtetloxpftnl)-1,1-dimettylmpčpvina, N-iuobutyl-2-bxoieidazolddin-(okaгPbXfimdd, O-ettyl-O-C3-mettyl-6-oltPbteτψl(-Nutβk.butylPssPothnOamidoát, N-isobutyl-2-oxo-1-deidtzolldto karbpxamid, 2,6-diclloгbenoyll(2,2-dleettyl-4-t-tyldioxolan-4-yl)eettylttltг, 3',5'-4Пп1-го-4-^П-п-prppllaminp) acttpf emn, N-chlPpeaceyl-N-^, 6-diehtylfe^l)gtycinethllestep, 2,3:4,6-dd-O-isopropylidtn-2-0tto-L-lulonát, 1-m-trlf lubгetttylfeiyΊ4-dndmeltyaιmioo---cllpr-lгldazon,

4-aminipЗ-mettyl-6-6e)vil),2(44-piazin-5-(4H)-on,. —-(2-eethPxχl(-methhleetyl)-2 '-^-1ι1-6 '-me-tyl-2-clloracetшlilld, O-(N-feny0kabaampl1.)prppanpnpxim, N-(4-eeetyl-3-(-гlllppгettlyluuldpπllamiop)ftnyl)acttamdd, 2,2,3,3--etгflUuappppp0pnová kyselina, (l-eeetylettyD-O-eettyl-0-(4-methll)(2-nitгpfenll)Pesfoamidotlioát, N-benzyl-N-isoprppyl-3_>5-dietttylbtnzamid, S- ^^^^ху^^уУ )-N, N-dittlylker'bambOhloát, 2-^^-6- (-olaano-(-ettlyltttylaeino) -4-Cl0lopropplminios--riazin, 2,2-diee-tyl-N-benzyl-N-Sopprppylprpppρnamid, -—[--(1,1-ddeee-hlet-ll)-1, 3,4-tliadiazol-2-yl]-l-tydPbxy-1-et-tyl-2-ieidazolidinon, N-O-chlpr-^Ιόχι^ιπγΙ )-N',N '-d imt-tylmρδpvina, 1 -ee ttyll4-ftnylpyridiniuechlppid, N-[5- (2-cHp?-1, 1-dleet-lllttyl)-1,3,4-thiadizoo--2-yCloyklbproaaoarbPpχ8mid, 4---bltl1-N-s-bu-l1-2,6dini-poanilin, 1,i'-di(dttltyOkabbmloyleettyl)-4,4'-biplridlliuedichloгid, 2-t-butyl-4- (2—cUpr—4-3,—3-dimettyluгtido)ftnl])(1,3,4-oxadiazp0in-5-on, 2 ',6 '-dime-tyl-N-(2-methpxytttyl)-2-clloracetanilid, isobulyltuteг alfa-[4-(4'-cllprtinpJyr)tinpχy]ppppOpnpvé kyselinl, meetylester alfa-[4-(2*,4*-dicllorftno:χУf enexl] prppipnpvé tyselinl, N-ettyl-N-prpppl-3-(-ro-ylsiU.řoíol)-1H-) ,2,4-trizoll-1akм0)iaιmid, trSs-(--metloχlethlxχ)-- '-chlprettylsllan, --ettyl-N-(2-eettyl-2-propeInl)-2,6-d lnltro-4- ( -Η.Α«ομ^11γ1 ) anilin, N-2-chlprettyK 2,6-dini-po--·-]POopl-4--tPiflPPreettyl)anilin, meetyl N-benozyl-N-(3-chlor-4-fluorftoyl)22aaeioo—rp^dp^É^t., i sPpгeppl---benizpl-N-(3-chlpг-4-fluoгftnгl)-2-εminopгppipnát, 2,4-dLd)p^-6-))luopftnýl-4-nitopfeiylt-ltг, N-3--1 1 · ',2',2'-tetrafluzetlhzxy)tony--N',N'-edttllylmoδo- vina, 1-eettyl-3-ftnyl--·^;·[3-(-rlfluzret-tyl)fe^ll·(-11 Ю-Р1^0Ппс>о, · 2-aeinp-4-isppropplaminp-6-cllorpprieidin, 6---bl-ll-4-UozbltllddeoaeinooЗ-mittyllhdl·-12 2 4--riazio---( 4H)-ш, alfa-(4-cllorftπrl)-alfa-(1-eettylettyl)-5--yrieidilmetlшloP, 2-(2,4,5-tгichlpreenoχl)ttlaozl, N-[2,4-dieettyl-5-( ((trlfluzmIlettyl)lulfony)aeioo)ftoyl]acttemdd, 2-chlopetltyl--rUs(ett^xp^ilan, +alfa1peeglabis(2-cllprtttyl)alfa)alfa,pmlga,emela-eetaeeetloxypplp[(2-chloгe-hyl)me-hpχp|silpχaπ, O-ettyl-O-(3-eettyl-6-nd-rofeoll)-N-s-butylfzsfzpzlhOzaeidát,· N-(2 -eethlpp-1'-mettyllltyl)l2(--ttyl-6'-eettyl-2-chlzp-acctanilid, N-(2-eettyl-2--ro-enol)-2,6-diodtro----rop-l-4- (-Pillupгetttyl) aiilin, 2- (4-tttylaelnz-6-eeetyltldo)-u--riazio-2-llominp1-2-eettylp-opi-n0iril, spdná sůl N-(1-ťenyl--brrzm-6-zχp-yridazin44lyl)zxemPvé Оуseliil, 11 1--rifUub(—N-(2-melhp-4-f(fenplзf0folχyl)Πlnyl]metaπnsuf0‘πnlmid, --e-hoxykaгbpnolaminofennl-N-ftnylkarbamet, ampnná sůl ettylkarbampylfpsfpnátu, 1-allyl2--tetгllydrPltraoylpiptгld0nlmbroeid, N-((4- (dl-го-;llandno- -^^--dni irpf erollsulf ppol )-S ,S-ddLImttylluSUillmio, 2-chlop---(1-mettyll2-ppPo-iΠ^rl)acctaailnd, N-(--№1x13111)^101-- ,3»4--1^1)ΖΡ1-2-ll)-N,N '-dimtttylmpČPVioa, 1-[0-(etttylsulfmoχl)glykoloylltexatydrpazepdo, 1 ,--dimettyl-1 ,--dieettyluulfamopl-1 ,3,4-tliaddazol-2-yl)eoδovi.oa, 1-(--t-tyluulfoπyl-1 ^^-thiadiazpl-2-pK-1 ,d-iittltylmoδoviπa, 1-(----Ь1У1-1,3,4--liadiazz0--2-l)-1,3-dimt-tylmρδpviπt, N-(butPзχrУittyl)-22chlop-N-(22( 1,1-dieettyltttyl)-6-etthllftOll)acetamid, 3-(3-c11p^-4-clloгdifluoreθttyllhlpferπl)-1,1-ddmt-tylmpδpviπa, [ (-,-,6-tPilh0pΓ22-pprddΠy)l1pχl]oc-ová tyselina, meetylester 2-[4-(4-trdfluprmelhplfπnxxp)tπnpχp]prop0ρnpvé kyselinl a 3-c^l^^)phe^xl-ó- (dimettylamiop) -1 -mt-lУ·-u--^iaziO(2,4-(1 Η, -H) ddpo.

Zejména výhodnými směsmi jsou 2<-i·tthllЗ-aπiήn-6-^,t-buPyl-2,5-dihydropJyeαzllo[3,4-d]pyrimidin-4-on nebo 2-iet^hl“3-aminn-6-triíPuoгiethy1-2,5-dihydrooplakzSoSЗ,4--]ppliiaidin-4-on nebo 3-dimethylaminoanaloga alespoň s jedním 2-ethoKy-2,3-dii^,yrdro-3_l3ddimethylbenzofuran-5-yl-methantulforάtei_l 4-amnno53₁imteyh-6-feenl-112,4-traa»nn-5-(4H)'onnem, 3-m-tolylkarbemoyloxyfenykkrraMáLtem, 5-aiinn-4-chlor-2-fenyluyridazin-3-onem,anebo 3-cykloheaxl-5, 6-trimethylenuracilem.

Vynález se týká také balení s dvěma zásobníky, ve kterém jedna nebo více sloučenin vzorce . I je obsažena v prvém zásobníku a jeden nebo.více pesticidů, rostlirných regulátorů nebo hnojiv je obsaženo v druhém zásobníku, zejména jsou přítoomny v relativních pommrech' popsaných dále. Balení . o dvou zásobících obsahuje instrukce, zda se oba zásobníky mohou použít odděleně . nebo spolu, instrikee pro míšení obsahů zásobníků nebo pro oddělenou aplikaci obsahů.

Hmoonnssní poměr sloučenin podle vynálezu k druhému herbicidu může být v širokém rozmezí v záv^los^ na pouHtých sloučeninách a na účelu pouUžií. Obecně však hmoSnistí poměr sloučenin podle vynálezu k druhé herbicidí složce je od 1:99 do 99:1, vhodně 10:1 do 1:15, lépe od 5:1 do 1:5 a zejména od 3:1 do 1:3.

Sloučc· ·.. ··· , ··udle vynálezu se mohou aplikovat na rostliny, do půdy v suchých i vodních oblastech. Zejiм?ua se · pouužvkaí jako selektivní herbicidy u plodin, jako je bavlna, slunečnice nebo obbií, cukrovka, hrách, fazole, karotka, sója, kuklice, rýže a brambory. Appi^í se před zasetím nebo po zasetí plodin a mohou se·pouužt po vzejjtí nebo před vzejitím. Při pov^žtí u obbií appi^^í se s výhodou s jedním nebo více rostinný^i růstovými hormony.

Sloučeniny vzorce I se s výhodou aplikuj v množní od 0,1 do 20 kg/ha, lépe od do 10 kg/ha, zejména od 2,5 do · 8 kg/ha. .

Vynález je blíže· objasněn následnicím! příklady, které slouží pro ilustraci.

Pí k 'ladí ·

2-Metthl“3-kminis6-t-buPyl-2,5-dihldrspyrakeSos [3,4-d] py^^midiH^-on

a) 3,5-Daaíins-4-kQrans-1-ítthylpyrkesl (IV)

Dostatečně koncentrovaná kyselina chlorovodíková se přidá k roztoku íetthrlhydrazinp (9,2 g) ve vodě (30 ml) · a získá se pH 1. Tri^ky^^no^m^1tha^:id draselný (28 g) se pak přidá a směs se zahřívá 20 hodin k varu a pak se ochladí tak, aby se vysrážela 21,5 g· (výtěžek 80 %) 3,5-^íinolink-4-k^sаno-1-hlt^pyl^kyolpolu. Vzorek se pfckry šteluje z vo^dy a má b. t. ¹94 °C

Analýza pro C^H^N^ vypočteno . · 43,8 % C, 5,15 % H, ·51,05 % N;

'7 nalezeno 44,05 % C, 5,0 % H,· 51,15 % N. * .

b) 5-Aoini>o4-kyιαΊisЗ-(2,2-^diπltthylpropkisylaíino)-1-íethУLuyraeol (V)

Piiklsylehlsrid (2,2-dimβthylρuriiinllehlorid) (3,6 g) se opatrně přidá k suspensi 3,k-iiauink-4-luani-1thlltPllayoauolu 44,1 g) v pyridinu (25 ml). Teplota směsi stoupne asi ·na ⁶0°. Směs se nechá vyhladnout ^es noc a ^pak se naleje do siési ].edu ⁽60 ^g) a koncentrované kyseliny· chlorovodíkové (40 ml). Sraženina se · oddiltruje, pro^je vodou a vysuší. Získá se 3,9 g surového 5-аφino-4-kykno-3-(2,2ddiíltt^lrlpooukisylаíino)-1-íetlhylUУ Fazolu. Krrrltakiekeí ze ^0з1 70:30 ethanolu s vodou se získá 3,1 g čistého produktu b. t. 245 až 247 °C. ‘

Analýza pro C^H^N^O vypočteno 54,3 % C, 6,85 % H, 31,65 % N;

nalezeno. 54,0 % C, 6,55 % H, 31,3 % N. '

c) •2-Meeihl-3-aminoo66t-butyl-2,5-dilyfdropyrazolo’’[3,4-d]pyrimidin-4-on (I)

5-AiiinO4 4-kanoO“3“(2,2-dimethploPooionamioo)-1-methyPpyraool (12,5 g) a 1N roztok hydroxidu sodného (1)5 ml) se zOeivaOi spolu dvě hodiny a získá se sodná sůl požadovaného ^pro^duktu. Sto^pa ^pevn^é 1^^ se od^ltnuje a f°.ltrát se ochladí na b°° ’ a ^pH se ujjmví n^a hodnotu 7 přidáním koncentrované kyseliny chlorovodíkové a požadovaný volný produkt se uvooní. ' Sraženina vzniklá po několika minutách se odd^^uje, pro^je vodou a vlhká se překrystaluje z ethan^u. Získá se 6,1 g 2-demhel-3-εolini-6-tt.bbU^yl-2,5-dihy2lnp^yrozoln[3,44²]^pylid⁰²⁰o-4-oou, b. t. 2⁸5 až 287 °G.

Analýza pro CjqH^N^O vypočteno 54,3 % C, 6,85 % H, . 31,65 % N; nalezeno 54,35 % C, 6,95 % H, ' 32,0 % N.

Příklad 2

24MemthllЗ-a]Qino-66ttifΊunlddt,^el·2,542iey2lnpyrázoln [3,4-í2 pyr0ai2iO44-no

a) 3,5-DiэdOon-)-dmthylpyloznl-4-albOoxoa02 (III)

Roztok ddmhylhy²rozOou (18,4 g) ve vodě (60 al) se ^prrn^:í na pH 3 až 4 přidáním koncentrované kyseliny chlorovodíkové (asi 36 al). Přidá se draselná sůl d0kyaonocmtadi2u (64 g) a roztok se zahřívá 44 hodin k varu a pak se ochladí na 0° a vysráží se 28,5 g surového 3,542iaion4 1-amthll-pyroznl44-albnoxa02u a vzorek překr^-s^lovaný ze sdší^s. 0so-

pro^nolu a vody má b.	t. 213 až 215 °C.
Analýza pro	C5HgN5O
vypočteno	33,7 % C,	5,85 % H,	. . 45,15	% N;
nalezeno	38,3 % C,	5,75 % H,	. 44,85	% N.

b) 24MetlhF1434oainoo6-trffUnlramtiyl22,422iУ2lnppyraznln[3,442]pyliai20o-4-oo (I)

3,54aion4no-1thlllprl-pyr4441o4b0aoaoxмi2 (12 g) se zahřívá s tгffUnlnocnovnu kysseinou (18 ml) po dobu 7 1/2 íoc^íoi. Saěs se n^leje do 2N roztoku hydroxidu sodného (150 al) a získá se sodná sůl požadovaného produktu a vzniklý roztok se okysel. (na pH~4) koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a vysTáH se 11,8 g 2-aemhel-3-adinoo4-tlffUoordmtey1-2,54·2iey2lnpyloznln [3,4-22pyr0ai2iO44-oou, b. t. > 360 °C.

Analýza pro C7HgF3N5O

vypočteno nalezeno	36,05 % C, 35,85 % C,	2,6 % H, 2,5 % H,	30,05 29,7	% N; % N.
P ř í k 1	ad y	3	až 7

Náásedduící sloučeniny vzorce IV se připraví způsoby popsanými v příkOdu 1 a), pokud není jinak uvedeno:

3. 3,5-di^minl-4-kyany^pyra«ol, b. t. 167 až 169 °Cj

4. 3_l5-^diадlno-4-^kyalOl11^feⁿrl^pyгazol_> ^b. t.²O6 al ²⁰⁸ °^C;

5. 3^,5-diεilnl-⁴-^kyaΊOl1-⁽²-^uydгlxyβt^tul)^pyrazol^, b t. I^{28 -} až ¹29 °^Cj

6. Xз,5-diíminy-4-kyašo-1-prypplpyrazol, b. t. 108 až 109 °Cj

7. ' ^x3l5-^diεiino-⁴-^kyalOl1-^bu¹yl^py‘azoll ^b. ^t. - ¹34 a^ž 135 °C.

^x - sloučeniny připravené pyuHtím příslušného hýdrMinsuufátu s poloviční ' nenuTta-izací uhičitneem draselrým nebo hydroxidem sodným místo hydrazinu a kyseliny chlorovodíkové·

Příklade

3,a-mi^Eo^d^r^(^-^<^-^k^yí^1^(^-1thet^pyrayr^)l (IV)

3,5-iišУink-4-kypnopyolzol (6,1 g) připravený podle příkladu 3, jodmethan (3,1 ml), bezvodý uhhičitan draselný (7,6 g) a aceton (120 í.) se -zahřívá 18 hodin k varu pod zpětným chladičem. Směs se fiirruje a filtrát se zahusí na viskózní olej. Rozrnminěním oleje s vodou se získá sraženina 3,5-di(minl-4'kyanr-1-iethylpyrayylu (1,1 g) b. t. 194 až 196 °C.

Příkl.ady 9 až 10

Nássedduící sloučeniny vzorce IV se připraví postupem analogický postupu popsaném v příkladu 8, kromě toho, že jodethan a jodbutan se místo jodmethanu:

9. 3,5-diaminl-4-kyašOy1-etUylpprayyl;

10. 3,5-diaiinl-4-kyaήoy1-bu1ylpyrazol.

Příklad i

3_l5-aiiminy^·4kУαayo11-mtUhyPpyrarУl (IV)

35-Dipm^i^o-4-kyano^p^y’a:^(^l (6,1 g) se r^pussí v 1M roztoku hydroxidu sodného (50 í.) a přidá se diietlhУ8a1fát (6,2 g). Směs se zahřívá 2 1/2 hodiny k varu a pak se odppří k suchu. Odparek se extrahuje 2-metUoxyethanylei a extrakty se odppaí. Odpiarek se rozmění s malým mnostvím vody a získá se 3,5-ditminy-4-kyany-1-iit^hlpyrrayyl (1,4 g) b. t. 194 až 196 °C.

PFíkl^t^d 12 ·

3,5-Diaiino-4-kyano-1-iet^hrtιpyrβУol (IV)

Amnyo((mttulιmrkkaPo)-mithultnmilynynltrrl (X) 0,7 g, - meeřtyllhydrazin (0,3 g) a voda (4 m.) se zahívají dvě hodiny k varu. Ochlazením se vyeráží 3,5-dlaminУ’-4-kyano-1-ietlh^řlpyrazol (0,4 g) b. t. 1.97 až 198 °C.

Pří kll.a d y 13 až 15

Násseddujci sloučeniny vzorce IV se připraví postupem podle příkladu 12, avšak použitím hydrazinhy drátu s pří sešlým alkyl1minl(iethylierkappy)-iethylenemilyyšyitrilei: ^{13 14 *}

13. 3ϊ5-diaiino-4-kyanypyrazol;

14. 3-eiino-4-kyan(l-5-iβtUylaminopprazolí

15· 3-aiinor4-kyalšo5-iarbutylaiinopprazoУ.

Příklad 16 d-Aminc^-kyp^o1 -metty!-5-methyl εminl^pyrpzol (IV)

a) Benzaldehyd N-mee^yl-N-(2,2udíkpnno11-metkymurkaptoetheoyl)lydrpzln (VII)

Mettylhydrazin (4,2 g) se pomalu - přidá k benzaldehydu (9,4 ml) v 2-m^1tho]x^<^lthp^olu (15 ml) tak, že roztok vře. Roztok se pak zahřívá k varu 20 minut, načež se přidá roztok bis(methylmerkppřo)miUhyleunmlpnonlirrlu (15,6 g) v 2-metho2yethpnolu (75 ml). Roztok se zahřívá б hodin k varu pod zpětným chladičem p pak ochlazením np 0 °C se vysráží benzaldehy^{d N}-meUhyl-^N-(2-2·-d^ík^pnlo-1m)ut^ylmur^íP^ptlutheoyl⁾h^yUrpzln ⁽5,6 g), b. t. 159 až ^1б0 °C.

Analýza pro C^K^N^S vypočteno 60,9 % C, 4,7 % H, 21,85 % N; nalezeno 60,6 % C, 4,65 % H, 21,95 % N.

b) ΒοπορΙεΙθΗ^-Ν-π^Ι^Ι-Ν- [2,2-Uikyaio-1 -(dim^lthyla^iino) ethenyllhydrazon (VI)

Produkt stupně a) (26 g), rodný dimethylamin (6,6 g) p ethanol (250 ml). se zahřívá ^k varu 4 hodi^ p ^pak se ochlad na 0 °C. ^Benzal^de^hy^{d N}-meUhyl-N-[2,2-U^iíypoo-¹-^(uiietlyl-

amino)ethunyl]hyUrpzon	(19,8 g) se	vysráží p má b. t. 127 až 128 °C
Analýza - pro C^H^N^
vyř-čten-	66,4 % C,	5,95 % H,	27,65 % N;
nalezeno	66,6 % C,	6,1 % H,	28,0 % N.

c) 3-a^í^i^<^-4-kyp^<^-1 -metly 1-5-dimethylíminopyrazol (IV)

Produkt ze stupně b) (19 g) se zahřívá 20 minut s 1 M roztokem kyseliny chlorovodíkové. Směs se ochladí p benzaldehyd se odstraní extrakcí dichlormuthanem. Vodná fáze se neu^aa!zuje hydroxidem sodným p vysráží se 3-pmino-4-k^ppno-1-miU^yl-5-^dimethylíminop^prpzoΊ (7,2 g), b. t. 100 pž 102 °C.

Analýza pro θγΗ;jN^ vypočteno 50,9 % C, 6,7 % H, 42,4 % N; nalezeno 51,1 % C, 7,05 % H, 42,8 % N.

Příklad 17 d-Amnooé-kyann-l-iθU^yl-5-iethylaiinlpřrazol (IV)

Postupem popsaným v příkladu 16, ale s pouHtím ethanolického methylaminu ve stupni b) místo uthaiolického dimethylaminu se získá N-meUhyl-N-[2,2-Uikyail-1-(iuthylaiiio)uthunyl] hydrazonbenzaldehydlu ⁽^^⁾, b. Ί. ²¹⁸ PŽ 22⁰ °C ^který se ^evefo na 3-pmino-4-^kyano-1-iuthyl-5-iuthyl8iinopyrazol (4,8 g).

Analýza pro CgHgN^ vypočteno 47,65 % C, 6,0 % H, 46,35 % N; nalezeno 48,0 % C. 6,25 % H, 46,0 % N.

Příklady 18 až 29

Následující sloučeniny vzorce V se připraví ze sloučenin vzorce IV, připravených ve výše uvedených příkladech postupem popsaným v příkladu 1b):

18. 5-amino-4-kyano-3-propanoylaniino-1 -methylpyrazol;

19. 5-amino-4-ky ano-3-benzyl amino-1-methylpyrazol, b. t. 203 až 205 °C;

20. 5-amino-4-kyano-3-(2-methylpropanoylamino)-1-methylpyrazol, b. t. 197 až 198 °C,

21. 5-amino-4-kyano-3-(2-furoylamino)-1-methylpyraaol, b. t. 211 až 213 °C; 22· 5-amino-4-kyano-3-(2,2-dimethylpropanoylamino)-1-ethylpyrazol;

3* 5-amino-4-kyano-3-(2,2-dimethylpropanoylamino)-1-propylpyrazol;

24· 5-amino-4-kyano-3-(2,2-dimethylpropanoylamino)-1-butylpyrazol;

25. 5-dimethylamino-4-kyano-3-(2,2-dimethylpropanoylamino)-1-methylpyrazol, b. t.

135 až 137 °C;

26. 5-methylamino-4-kyano-3-(2,2-dimethylpropanoylamino)-1-methylpyrazol, b. t. 189 až 191 °Cj

27. 5-amino-4-lcyano-3-(3-methylbutanoylaiiiino)-1-methylpyrazol, b. t. 210 ež 211 °Cj

28. 5-amino-4-kyano-3-i sobutyrylamino-1-propylpyrazol;

29. 5-amino-4-kyano-3-(2,2-dimethylpropanoylamino)-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol·

P ř í к 1 a d 30 až 36

Následující sloučeniny vzorce V se připraví, avšak bez isolace, při přípravě sloučenin podle příkladů 37 až 43, kde jako první stupeň se získají sloučeniny vzorce IV připravené ve výše uvedených příkladech zahříváním к varu s kyselinou trifluoroctovou (asi 20 dílů kyseliny na 7,3 dílů sloučeniny vzorce IV), po dobu 5 hodin:

30. 5-amino-4-kyэпо-3-trifluoracetylamino-1-methylpyrazol;

31. 5-amino-4-kyano-3-trifluoracetylaminopyrazol;

32· 5-amino-4-kyano-3-trifluoracetylamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol;

33. 5-(2-methylpropylamino)-4-kyano-3-trifluoracetylaminopyrazol;

34. 5-dimethylamino-4-kyano-3-trifluorасеtylaminopyrazol;

35. 5-methylamino-4-kyano-3-trifluoracetylaminopyrazol;

36. 5-methylamino-4-kyano-3-trifluoracetylamino-1-methylpyrazol.

Příklady 37 až 54

Následující sloučeniny vzorce I se připraví ze sloučenin vzorce V, připravených postupem podle výše uvedených příkladů, postupem analogickým postupu popsanému v příkladu 1c), přičemž meziprodukty vzorce II nebyly isolovány:

37· 2-methyl-3-amino-6-trifluormethyl-2,5-dihydropyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4-on;

38. 3-amino-6-trifluormethy1-2,5-(nebo 1,5)-dihydropyrazolo [3,4-d]pyrimidin-4-on,

b. t. 300 °C;

39. 2-(2-hydroxyethyl)-3-amino-6-trifluormethyl-2,5-dihydropyrazolo[3,4-d] pyrimidin-4-on, b. t.319 až 320 °C rozkl·;

40. 3-(2-methylpropylamino)-6-trifluormethyl-2,5-(nebo 1,5)-dihydropyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4-on, b. t. 330 až 332 °C, rozkl.;

41. 2-methyl-3-dimethylamino-6-trifluormethyl-2,5-dihydropyrazolo [3,4-d]pyrimidin-4-on, b. t. 264 až 265 °C;

42. 3-methylamino-6-trifluormethyl-2,5(nebo 1,5)-dihydropyrazolo [3,4-d]pyrimidin-4-on, b. t. 355 °C, rozkl.;

43. 2-methyl-3-methylamino-6-trifluormethyl-2,5-dihydropyrazolo [3,4-d]pyrimidin-4-on, b. t. 360 °C;

44. 2-methyl-3-amino-6-ethyl-2,5-dihydropyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4-on, b. t. 322 až

324 °C, rozkl.;

45. 2-metthl-3-amino-6-feny1-2,5-dihydropyrazolo [3,4-d]pyrimidin“4-onj b. t. 326 až 330 °C; rožkl.;

46. 2-metl'hУ-3-aminoo66isoprooyУ-2,5-di.hydгopyyazoOo[3,4-d]pyrimidin-4-on, b. t. 290 až'294 °C^;

47. S-mettvy-^-Eaiinn-o-^furyD-^^-iiyydropyrazolo [3,4-d]pyrimidin-4-on, b. t. 307 až 309 °C^;

48. 2-ttiyl-3-aminOo6-( 1 jl-dimetthrletlhD-S^-diiydropyrazolo [3,4-d]pyrimidin-4-on, b. t. 292 až 294 °C,

49. 26prop2^].6 3(^a^in^-^(^-( 1-mettLilettirl)62_í5-diiydropyrazolo [3,46d]pyr^mLdin6^4(^on, b. t.

113 až 114 °C;

50. ^propyl-B-imino-ó-^ 1., 1(dimettiУ.et]lhrl)o2_>5-diiydг[pyrazol[[3,4·od]pyrimidinf4o[o, b. t. 244 až 246 °C;

51. 2-bužylf3-aminoof-( 1, I-iiiethilet}'hrl)f2,5-diiyiropyrazolo[3,4-i]pyrimidio-4-[n,

b. t. 228 až 229 °C;

52. 2-(2-ildr[χyytlhl)-36aminoo6-( 1, 1-dimithilethil)-2_>5-di)ydropyrazolo (,3,4-dJpyrimidLn646on, b. t. 255 až 256 °C;

53. 26methyl-36dimtthllaminoo6-(1_>1-iimetlhrlethyl)f2,5odiiyir[pyrazolo[3,4fd]pyrimiíLo64-^oo, b. t. 287 až 289 °C;

54. 2-metth'Ί-3-mθthylaminoo6-( 1,16ii.mettliletlhl)-2,5-diiyiropyгazolo [3,46^ругШИ1п646[n, b. t. 349 °C rozkl.

Přiklad 55

3,5-aiimOno-1(fe]nllpyгazol(-4-aarboxamid (III)

VýSt uvtdtná sloučenina st připraví postuptm analogickým postupu podlá příkladu 2a) b. t. 182 až 183 °C a použitím ftnyliyiraziou jako výchozího maattiálu.

Analýza pro C^H^N^O	32,25 % N; 32,3 % N.
vlpočt^c^n^o nalazano	55,3 % C, 55,6 % C,	5,1 % H, 5,25 % H,
P ř L k 1 a	d 56

3-Amno-2-feanl-6-ttiflu[гmetthУ-2,5-dihydropyrazolo [3,4-d] pyrimidin-4-on (I)

Výšt uvadaná sloučenina st připraví z 3,5-daamino-1-·fenylpyraool-(k-karbo:)^amiiu připravtnéto ^podlt palata 55 ^postu^pem popsaným v ^př^íkla^du ²b). Bod · tání ²⁶7 až ²⁶⁹ °C.

Analýza pro CgHgF^NjO	23,7 % N; 23,45 % N.
vlpočttno nal^€^2^€^n^o	48,8 % C, 48,8 % C,	2,75 % H, 2,8 % H,
P ř .íkl a	d 57

3-Amnn-^fennl-ó-metthrl-^, 5-iihyiropyгazolo [3,4-dd pyrimiiin-46on (I)

3,5-DíílliOoo-1~fenolpyrazolo-4karbooxamid (10,8 g) při^p^r^ř^v^tný podlt příkladu 58 st zahřívá kyselinou octovou (15 ml) a acttanhydridem (5,1 g) po dobu 16 hodin. Roztok st naltjt do 2M roztoku hydroxidu sodného (200 ml) a stopl ptvné látkl st o^dii.truuí. Filtrát st upraví na pH = 7 přidáním koncentrované kyselinl chlorovodíkové a vysráži st 3-aminO[62fenol-6-mθthy1-2_l5-diiydr[pyrazolo[3,4-i]pyrimiiinf4-[n (6,1 g) a přtkrystalujt z 2-methojQrethanolu (3,6 g výtěžek), b. t. 279 až 281 °C.

Analýza pro C₁₂H_l1řg.O vypočteno - 59,75 % C, 4,6 % - H, 29,05 % Nj nalezeno 60,1 % C, 4,65 % H, 29,35 % N.

Příklad 58

3-Aaine-2-fieel-б-(1,1-dimetlhУLИ·hгl-)-2»5aditчfarvρyre»olv[3,4-a]pyrimiain-4-vn (I)

Výše uvedená sloučenina b. t. 214 až 216 °C se připraví postupem podle postupu popsaného v příkladu 57.

PPíklad 59

5-Amino-4-kyano-1-(2,2-aiiethylpropenovl )-3-(2,2-dimethylurvρeevyleiinv) pyrazol (V)

Výše uvedená sloučenina se připraví z 3,5-diιiieo-4-kqranvuyrezolp, připraveného podle příkladu - 13, reakcí s dvfima moly povaloylcЫvridp v pyridinu, způsobe^ analogie km postupu poaie příkladu 1b). Bod tání 181 až 184 °C.

Analýza pro C^HgiNgOj vypočteno 57,7 % C, 7,25 % H, 24,05 % N; nalezeno 58,0 % C, 7,25 % H, 24,45 % N.

PPíklad 60

3-A^mn^no66( 1,1-dim©^^^!)^,5(nebo 1,5)-dihyаrvpyrezvlv [3,4-a]pyrimiain-4-vn (I)

Prodat podle příkladu 59 (10 g) se zahřívá k varu s 1 M roztokem hydroxidu sodného (100 ml) po dobu 3 1/2 hodily. Stopy pevné látky se oddiltrují a filtrát se upraví na pH 7 až 8 koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Směs se odladí na 0 °C a vzíúdá sraženina se přelomystaHuje ze směsi 2-methoj^rethanolu a vody . (80:20) a získá se sloučenina uvedená v nadpisu (1,8 g) b. - t. 331 až 332 °C (rozkl/).

Analýza pro C9H13N5O vypočteno nalezeno

52,15 % C,

51,95 % C,

6,3 % H,

6,6 % H,

33,8 % N;

33,65 % N.

Př í klad 61

2-Mθt^hrl-3-ecβtyleminev6-t-butyl-2,5adilyrarvuyrezolv[3,4-d]uyrimiain-4-vn (I)

Acctylchlvria (3,8 g) se pomalu přidá k suspensi 2-iettyl-3-(e^ine-V-t-buPyl-2,5-dihydropyrazolo [3,4-a]ρyгimiaie-4-veu (10,5 g) v pyridinu (50 ml). Roztok se nechá vychladnout přes noc a pak se zahuusí na olej, který se rozpust v 0,5N kyselině chlorovodíkové (20 ml). Poškrábáním se iniciuje krystaLizace. Sraženina se ze smmsi ethanolu a vody

80:20 (1^,5 ^g 12 ») b. t. ^- 340 ^jž 342 °C (rodů..).

Aialýza pro gH^N^ vypočteno 54,75 % C, 6,55 % H, 26,6 % N; nalezeno ' 55,0 % C, 6,4 % H, 26,7 % N.

Příklad 62

2-Mθn]hl·-3-bis(ánthat8uUfonul)αíiLlt---(1,1-eiáenihlleihll“2,5-eihyeropyrazcl.c [3,4-d]pyriái^-4-οη (I)

MethímtuUfonu1chlorid (12,9 g) te pomálu přidá k míchané emisi 3-aáinoo2-menil1-6-(1,1-eiáetil1.θt^lУ.)-2,5-dilydrc^pyrazclo [3,4-e]^pyriáidin-4-ou1 (11 g) připraveného postupem podle příkladu 1, tetrihydrof uranu (85 ml) a iieel^1llmitш (21 ml) tak, že te směs zahřívá k varu. Smis . -te pak zahřívá k varu pod zpětným - chladičem tři hodiny, načež se ochladí a filtroje. Filtrát se pak odppří k tuchu a odparek te pro^je tmásí ethanolu a vody 80:20. Získá te složenina uvedená v nadpisu, b. t. 258 až 259 °C.

Analýza pro С^Н^оО^ vypočteno 38,-2 % C, 5,5 % H, 18,55 % N; nalezeno 38,55 % C, - 4,85 % H, 18,6 % N.

PPíklad 63

2- (3-Amino-6( 1,1-eiáenih'^ř1enih1)-2,5-eihydropyrazclc [3,4-e]pyriáieiu-4-cu-2-yl)ethaut1lftrnová kyselina (1)

3-Aniit--2(2-hydroxχynih1 )-6-(1, 1-eiáenih1θthχ1)-2,5-di}yedrcpytaeolc [3,4-e]p1riáieiu-4-on (5 g) připravený postupem podle příkladu 52 te přidá ke koncentrované kyselině sírové ⁽¹0 ml). Roztok te nectá ttét ^{tři h}odin^y při ¹30 až ¹35 °C, nafož.te ochladí a n^leje ^do ledu (30 g). Vzniklá sraženina te cdeflit1in, pro^je te vodou a rozpustí v 2M roztoku hydroxidu sodného. - Stopy pevné látky te cčdflttují a filtrát te Ukuteí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a vysráží te tak sloučenina uvedená v nadpisu (4,4 g), b. t. 307 až 309 °C (rozzii).

Analýza pro C11H17N5SO5 vypočteno 39,85 % C, 5,15 % H, 21,15% N; nalezeno 39,85 % C, 5,55 % H, 20,85 % N.

P ř í k 1 ad 64

3- Benzylieenaáiuo-2-áethy1-6-( 1 , 1-eiáenil1.etll1.)-2,5-dil1drcp1raeclo [3,4-e]pχriáieiu-4-6u (I)

3-^^^22-^ttyl“-6( 1, 1-eiáenih1en^hD-2,5-dih1drcpyrazolo [3,4-d]p1riáieiu-4-cu (2,2 g) připravený podle příkladu i te zahřívá 1 a 1/2 hodiny k - varu s beuzaldelydlem (6 i). Roztok se ochlad a vysráží te ^pro^dukt ⁽2,4 ^{g) b}. t. ²5⁰ až ²53 °C.

Analýza pro C^H^N^O
vypočteno	66,0 % C, -	6,2 % H, 22,65 % N;
nalezeno	66,35 % C,	6,3 % H, 22,8 % N.
P říkl a	d 65

3-Aíiit--2(Ilithy1-6-(2-áenih1.prcpyl)-2,5-eilydropyraeolo [3,4-d]pyriáidiu-4-cu hydrochlorid (I)

5-Anint-44kyann-( чюП^Ь3-( 3-ántlylb1tancylamino o pyrazol (10 g), připravený postupem podle příkladu - 27, te zahřívá dvě hodiny s 1M roztokem hydroxidu sodného (90 i). Roztok te upraví na pH = 7 koncentrovanou kyselinu chlorovodíkovou a pak se k tuchu.

201040

Odparek se extrahuje acetonem obsahujícím 5 % vody (100 ml). Extrakty se odpaří a odparek se rozpustí v minimálním množství horkého ethanolu. Roztok se pak ochladí a vzniklá sraženina se odfiltruje. Filtrát se smísí s koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou (5 ml) a sraženina se překrystaluje z horké vody a získá se sloučenina uvedená v nadpisu b. t. 292 až 294 °C (rozkl.).

Analýza pro Ο^θΗ^ΟΙΝ^Ο vypočteno 46,6 % C, 6,25 % H, 27,2 % N; nalezeno 46,75 % C, 6,6 % H, 27,3 % N.

Příklad 66

2- Methyl-3-amino-6-t-butyl-2,5-dihydropyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4-on-hydrochlorid (I)

2-Methyl-3-amino-6-t-butyl-2,5-dihydropyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4-on (1,1 g), připravený postupem podle příkladu 1, se rozpustí v 15 ml vroucí 5N kyseliny chlorovodíkové. Roztok se ochladí na 0 °C a vysráží se 0,9 g hydrochloridu uvedeného v nadpisu, b.t. 286 až 288 °C (rozkl.)·

Příklad 67

50% smáčitelný prášek se připraví smíšením a rozemletím následujících složek.

3- amino-4-methy1-6-(trifluormethyl)-2,5-dihydropyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4-on 50 %

Reax 45L (kombinované smáčecí a dispergační činidlo na basi lignin sulfonátu sodného) 5 % kaolin 45 %

Příklad 68

50% smáčitelný prášek se připraví smíšením a rozemletím následujících složek:

3-amino-6-terc.butyl-2-methyl-2,5-dihydropyrazolo[3,4-d] pyrimidin-4-on 50 %

Reax 45L (kombinované smáčecí a dispergační činidlo na basi lignin sulfonátu sodného) 5 % kaolin 45 %

Příklad 69

Granule impregnované 10 % herbicidu se připraví z následujících složek:

3-amino-6-terc.butyl-2-methyl-2,5-dihydropyrazolo [3,4-ď] pyrimidin-4-on Celaton MP78 (kalcinované diatomické granule 20/60 mesh)

12,5% roztok sloučeniny ve směsi 90 % butanolu a 10 % vody se přidá ve třech stupních ke granulím. Granule se pak vysuší a rozpouštědlo se odpaří.

Příklad 70

Granule impregnované 10 % herbicidu se připraví z následujících složek:

3-amino-6-terc. butyl-2-methyl-2,5-di$)ydropyrazolo [3,4-d] pyrimidin-4-on Attapulgus 25/50 mesh A RVM (attapulgitové granule) %

% %

%

12,5% roztok sloučeniny ve směsi 90 % butanolu a 10 % vody se přidá ve čtyřech stupních ke granulím, přičemž silnější odpaření rozpouštědla se provede po druhám a čtvrtém stupni přidávání.

Příklad 71

2- Methyl-3-amino-6-t-butyl-2,5-dihyúropyrazolo [3,4-d]pyrimidin-4-on (I)

a) 2-Methyl-3-nitro-6-t-buty1-2,5-dihydropyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4-on (XXX)

Výše uvedená sloučenina se připraví následujícím způsobem. 2-Methyl-6-t-butyl-2,5-dihydropyrazolo[3,4]pyrimidin-4-on (1 g) se zahřívá к varu v koncentrované kyselině sírové (2 ml) a dýmavé kyselině dusičné (specifická hmotnost 1,4, 4 ml) po dobu 12 až 18 hodin. Roztok se ochladí a naleje na led (25 g). Roztok se zneutralizuje na pH 6 až 7 0,380 amoniakem čímž se vysráží produkt, který se čistí rozpuštěním v 0,75 N roztoku hydroxidu sodného (25 ml) a přesrážením ekvivalentním množstvím kyseliny chlorovodíkové.

b) 2-Methyl-3-amino-6-t-butyl-2,5-dihydropyrazolo[3,4-d]pyrimidin-4-on (I)

Výše uvedená sloučenina se připraví zahříváním produktu ze stupně a) (2,5 g), práškového železa (4,2 g), isopropanolu (30 ml), vody (3 ml) a koncentrované kyseliny chlorovodíkové (0,8 ml) к varu po dobu 4 hodin, směs se za horka přefiltruje, filtrát se zahustí a ochlazením se produkt vysráží.

Příklad 72

3- Amino-6-t-butyl-2,5-dihydropyrazolo [3,4-d]pyrimidin-4-on (I)

Výše uvedená sloučenina se připraví následujícím způsobem. Pivaloylchlorid (12 g) se opatrně přidá к thiokyanátu draselnému (9,7 g) v acetonitrilu (75 ml) a směs se zahřívá к varu 15 minut, ochladí se a přefiltruje. Filtrát se přidá ke směsi kyanoacetamidu (8,4 g), methoxidu sodného (5,4 g) a acetonitrilu (75 ml),přičemž se chlazením udržuje teplota pod 25 °C. Směs se míchá 1 hodinu a potom se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku a zbytek se míchá s methanolem (75 ml). Opatrně se přidává dimethylsulfát (12,6 g), nebot se směs ohřívá. Směs se zahřívá pak několik hodin к varu, čímž se reakce dokončí a potom se trochu ochladí. Přidá se hydrazinhydrát (5 g). V zahřívání se pokračuje 2 až 4 hodiny a rozpouštědlo se odstraní za sníženého tlaku a zbytek se míchá. Směs se upraví na pH 7 a produkt se odfiltruje a překrystaluje z vody.

Příklad 73

3-Amino-6-trifluormethyl-2,5-dihydropyrazolo [3,4-d] pyrimidin-4-on (I)

Výše uvedená sloučenina se připraví následujícím způsobem. Dichlormethylenmalononitril (14,7 g) se zahřívá s hydrazinhydrátem (5 g) ve vodě (75 ml) po dobu několika hodin. Směs se ochladí, pH se upraví na 7 a produkt se odfiltruje, promyje vodou a vysuší. Potom se zahřívá к varu s trifluoroctovou kyselinou (1,5 ml na každý g) 6 hodin a nezreagovaná kyselina trifluoroctové se odstraní za sníženého tlaku. Zbytek se zahřívá (za tlaku v uzavřené nádobě nebo za varu) s 0,880 amoniakem (5 až 10 ml na 1 g) 16 hodin a upravením pH roztoku na 4 až 7 se vysráží produkt.

Příklad 74

2-Methyl-3-dimethylamino-6-t-butyl-4-methoxypyrazolopyrimidin (I, R¹=CHp R^CCCH^)^, R³ =R⁴=CH₃, A=-C(OCH₃)=N-)

4А1Ш

Výše uvedená sloučenina se připraví přidáním, mírného nadbytku i0azomreutou v etheru k 2-oereul“3-iloereulεaino-d-t<tbujel-2,5-dOUydtopy:tr»dlo [3,4-ΐ] pJУt0mLiin-4-oou v etheru a míchánío po dobu 2 hodin.

Příklad 75

2,5-Dimereul-3-dioβreulla0no-j-t--ujyl-2, ^-di^hydropi^i^i^s^o lo [3,4-d] lyrioiiio-4-oo (I)

Výše uvedená sloučenina se připraví následujícím způsobem. 2-MetlUfl-3-diorthylaoioo-6-t-bjLtyl-2_l5idUhddo0lyrtzdlj[3,4-i]lyrimiiio-4-do a ekvivalentní mloOsaví jak iioer^u^,18ajfátu, tak hydroxidu sodného se spolu oích^í v oethaolu. Jakmile započne reakce, směs se zahřívá' 1 hodinu v varu, pak se ochladí a naleje do vody, číož se vysráží požadovaný prodUkt.

Postupem podle příkladu 1c byly, připraveny následnici sloučeniny obecného vzorce
r3\	O R3	R4
sloučenina	R1	R2
a	me	CF3	benzy)	H
b	me	t-bu	1 -pyrrolidio o 4
c	me	CF3	1-υΓΝίΙάη»
d	me	t-bu	1-lilrr0iind
e	me	CF3	4-oodfolind
f	*me	me	me	me
g	me	et	me	me
u	me	t-bu	et	H
i	me	t-bu	n-pr	H
j	me	t-bu	i-pr	H
k	me	CF3	et	H
1	me	CF3	n-pr	H
m	me	CF3	i-pr	H
n	me	CF3	et	Me

Příklad A

Semena hrachu, hořčice, lnu, jUku, cukrovky, ovsa a fazolí se zasseí do . misek z anodicky zpracovaného hliníku velikosti 19 cm x 9,5 cm a hlubokých 5 co, naplněných John Iiones X kompostem - pro květináče. Po zaaití se uniati do místnost s kontrolovanými podmínkami ⁽22 °C, 65 a^ž 85% re^^vní vltoost, 14 tadin umělé svícení ^{1 200} srpových ka-iáde). Čtrnáct dní po zaset-í se sazenicío pojaeíkatí listy sloučeninou z příkladu 2 ve vodné suspenzi ob8sadící 1 000 ppm sróáedla Litatlol NX (ο^οΙ^οοΙ kondenzovaný s ethylnoxi-dem). Koncentrace aktivních složek a objem se upraví'tak, aby byl ekvivalentní množsví 11,2 a 2,8 kg/ha v 450 liteech na hektar. Po sedmi dnech růstu za kontrolovaných podmínek se rossti ny vizuálně - hodnot na herbicidní účinek na růst. Veškeré ddc]uУiky od neošetřeoé kontroly se hodnooí podle hrrbiciioíhj indexu, kde 0 = žádný účinek, a 100 = úplné uhnout. Výsledky jsou shrnuty v oá8aeddjící tabulce.

druh dávka v kg/ha

11,2 2,8 hrách (Pisum sativum) 40 15 hořčice (Sinapis alba) 100 100 len setý (Linum usitatissimum) 100 100 jílek vytrvalý (Lolium perenne) 100 65 cukrovka (Beta vulgaris) 10 15 oves (Avena sativa) 100 90 fazol (Phaseolus vulgaris) 100 50

Sloučenina podle příkladu č.

dávka (kg/ha)	41	43 2,8	53	54« 2,1
2,8	0,7	2,8	0,7
hrách	75	30	5	35	5	0
hořčice	100	100	85	100	100	85
len setý	100	25	0	100	40	30
jílek vytrvalý	100	80	15	95	85	5
cukrovka	100	95	45	100	95	20
oves	100	85	0	95	85	0
fazol	95	15	0	95	5	0

Příklad В

Sloučenina podle příkladu 2 se upraví na popraš s attaclay/písek a přidá se к John Innes I kompostu do květináčů v množství ekvivalentním 130 a 26 ppm hmotnost/objem aktivní složky к půdě a umístí se do anodicky zpracovaných hliníkových misek velikosti 19 cm x 9,5 cm, a hlubokých 5 cm. Množství je přibližně ekvivalentní aplikaci na povrch 56 a 11,2 kg aktivní eložky na hektar, kultivované do hloubky 5 cm. Semena hrachu, hořčice, lnu, kukuřice, ovsa a jílku se zasejí do ošetřené půdy, zalejí a umístí do místnosti s kontrolovanými podmínkami (22 ^ÓC, 65 až 86% relativní vlhkost, 14 hodin umělé svícení 1 200 stopových kandel) na dobu 21 dnů. U rostlin se po této době vizuálně hodnotí jakýkoli regulační růst nebo herbicidní účinek. Veškeré diference od neošetřené kontroly se udávají ve stupnici 0 až 100, kde znamená 0 žádný účinek a 100 úplné vyhynutí. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce. ₄

druh	dávka	(ppm)
	130	26

hrách (Pisum sativum)	100	95
hořčice (Sinapis alba)	100	100
len (Linum usitatisimum)	100	*00
kukuřice (Zea mays)	100	90
oves (Avena sativa)	100	100
jílek vytrvalý (Lolium perenne)	100	100

20104Θ 26

Sloučenina podle příkladu č.

dávka		41	43		53		54
		26 ppm	26 ppm		26 ppm	26 ppm
hrách		90	85		85		30
hořčice		100	100		100		100
len		100	100		100		100
kukuřice		85	100		85		30
oves		100	100		100		95
jílek vytrvalý		100	100		100		95
sloučenina	množství	hrách	hořčice	len	jílek	oves	kukuřice
z příkladu	(ppm)				vytrvalý
42	• 30	60	100	70	20	0	5
64	130	60	100	100	100	100	60
64	26	20	90	40	40	40	20
a	26	60	100	100	90	100	80
b	26	60	100	80	90	100	40
c	26	40	100	80	80	80	40
d	26	60	100	0	80	90	30
e	26	30	90	60	70	80	0
&	26	50	100	100	90	90	80
h	26	70	100	100	100	100	70
i	26	70	100	100	100	100	70
j	26	60	100	90	80	80	40
к	26	60	100	100	1 00	90	40
1	26	70	100	100	100	100	60
m	26	15	100	9.	70	80	40
Příklad	C
Semena různých dvouděložních rostlin uvedených	v tabulce níže se	zasejí do	anodicky

zpracovaných hliníkových misek velikosti 19 cm x 9,5 cm, hlubokých 5 cm, a umístí se do místnosti s kontrolovanými podmínkami (22 °C, 65 až 85 % relativní vlhkosti, 14 hodin umělého osvětlení 1 600 stopových kandel). Jakmile veškeré druhy mají plně vyvinuté alespoň dva pravé listy, postříkají se postřikem sloučeniny z příkladu 2, upravené ve vodné suspenzi spolu s 1 000 ppm smáčedla Lissapol NX. Jedna miska každého druhu se postříká množstvím ekvivalentním 2,8 kg v 450 litrech na hektar a vrátí se zpět do místnosti s kontrolovanými podmínkami. Čtrnáct dnů po ošetření rostlin se tyto vizuálně hodnotí ha regulační účinek na růst nebo na herbicidní účinek. Veškeré odchylky od neošetřené kontroly se udávají ve stupnici 0 až 100, kde znamená 0 Žádný účinek a 100 úplné vyhynutí. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce.

druh dávka kg/ha

2,8 ptačinec žabinec (Stellaria media) 90 heřmánek (Maatricaria spp) 50 svízel přítula (Galium aparine) 55 merlík (Chenopodium album) 70 Kopretina osenní (Chrysanthemum segetum) 80 rdesno blešník (Polygonům lapathiofolium) 75 laskavec ohnutý (Amaranthus retroflexus) 55

Sloučenina podle příkladu 8.

dávka (kg/ha)

1,4

0,7

1,4

ptačinec.žabinec	95	100	85
heřmánek	100	100	100
svízel přítula	95	100	100
merlík	100	100	100
kopretina osenná	100	100	100
rdesno blešník	85	100	100
laskavec ohnutý	100	100	100

Příklad D

Sloučenina podle příkladu 2 se upraví následujícím způsobem:

I. Připraví se popraš z attaclay/písek a přidá se k John Innes kommootu.do květináčů v mnoství ekvivalentním 6,5 ppm hmo0nost/sbjem aktivní'složky k půdě . a umlítí .se do anodicky ' zpracovaných hliníkových . misek velikosti 19 cm' x 9,5 cm a hlubokých . 5 cm.Toto mnossví je přibližně ekvivalentní povrchové aplikaci 2,8 kg aktivní složky na hektar, kultivovaný do.hloubky 5 cm. Semena druhů uvedených níže se zasejí.do ošetřenépůdy, druh na jednu misku, zalejí se a umíítí do místnooti s kontrolo varými podmínkami . (22 65 až 85 % relativní.vlhkooti, 14 hodin umělého osvětlení1 600 stopových kandel) na 21 dnů.

jeden' °C, dobu

Povrch další sady misek se semeny již . zasetýi se postříká mnžstvím ' ekvivalentním 2,8 kg/ha v 450 litrech na hektar. Rossiiny se pak vizuálně hodnot.! na regulační růst nebo na herbicidní účinek. Veškeré zm&ny od neošetřené kontroly se hodnnoí ve stupnici od 0 do.100, kde znamená 0 žádný účinek a 100 úplné uhynutí. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce.

druh

II. Připraví se vodná.suspenze spolu s 1 000 ppm ' smáčecího činidla Lissapol NX.

dávka (ppm) inkorporace do půdy

6,5 postřik na povrch

6,5

ptačinec žabinec (Stellaria media)	95	100
hořčice (Sinapis alba)	100	100
bavlník (Gossypium sp)	10	0
rajče (Lycoooesicsn esculenum)	80	75
mrlík (Cheosoosdim album)	90	95
karotka (Daucus carota)	80	70
cukrovka (Beta vulgaris)	60	10
pšenice (Tritium aestvvm)	100	100
ječmen (Hordem vulgare)	95 ·	1 00
oves divoký (Avena fatua)	100	95
psárka polní (Alopecurus myosutoides)	1 00	90
ježatka kuří noha (Echinoihlsa crus-gaaii)	50	30
rosička krvavá (Digitaria sans^nna-is)	75	85
heřmánek (Matricaria spp)	90	100

Sloučenina podle příkladu č.

	41	43 i^n^ko^pi^pce t (6,5)	53 lo půdy	54	41	43 po-stř	53 к np povrch (6,5)	•54
ptačinec žabinec	100	100	100	95	100	25		25
hořčice	100	100	100	100	100	85	, -	100
bavlník	100	0	100	65	100	0	-	0
rajče	100	40	100	95	100	50	-	75
melik	100	100	100	100	40	25	-	85
kar-tka	100	75	100	80	100	50	100	40
pšenice	100	100	100	100	100	50	100	65
ječmen	100	100	100	30	100	20	100	40
ovus divoký	100	100	100	100	100	85	100	100
psá^a polní	100	100	100	100	100	40	100	75
ježatka kuří noha	100	85	100	65	100	15	100	25
iisí-číp krvavá	100	85	100	65	100	50	100	75

Příklad E

Semena hrachu, hořčice, lnu, jíUu, cukrovky, ovsa p fazolí se zasejí do anodicky zpracovaných hlinkových misek velikosti 19 cm x 9,5 cm, 5 cm hlubokých, ^espuj^ J-hn Iílíus I kompot, d- květináčů. Zaseeí su p pak unístí d- místnosti s kontrolovanými podmínkami (22 °C ⁶5 a^ž 85 % relativní ^0-^ U hodin umělého oztlení 1 200 třo^řovýc^{u í}p^c^u1¹I. Čtrnáct dní po zaseUí su saze^ce po kříkají np list sloučeninou podle příkladu 1 upravené na v-Unou susponni, spolu s 1 000 ppm smáčedla Littppol NX. Koncentrace aktivní složky p objem su upraví tak, aby byl ekvivalentní 2,8 kg/ha v 450 liruech np hektar. Po sudmi dnech růstu v místnouto s kontrolovanými podmínkami su vizuálně hoΙλο^ herbicidní nebo růstově regulační účinek. Veškeré odchylky od ielšetřeié konto-ly su udáv^í podle herbicidníindexu, kdu znamená 0 žádný účinek p 100 úplné uhnnuí. Výsledky jsou shrnuty v následnici tabulce.

druh dávka v kg/ha

2,8

UiVcU (Pisím sativum)	30
hořčice (Sinajs alba)	100
lun (Linum utitatttsíuui)	100

jilek vytrvalý (LiHim perenne) 45 cukrovka (Beta vulgaris) - 10 ovus (Avena satova) 50 fazol ^hasacís vulgaris) 100

Příklad F

Sloučenina podle příkladu 1 su upraví jako popraš v atřpclpy/řítuí p přidá su dJohn Innet I komppstu pro květináče v které je ekvivalentní 26 ppm hnolnoit/objem aktivní složky k půdě p unito su do anodicky zpracovaných ^ίη^^ί misek velikosti 19 cm x 9,5 cm, 5 cm hlubokých. Toto mnlžSví je přibližně ekvivalentní aplikaci np puvrch, která odpovídá 11,2 kg aktivní složky np hektar kultovovaný do hlubky 5 cm. Do ošetřené půdy su zas^í semena hrachu, hořčice, lnu, kukuUcu, ovsp p jílku, zalejí se p umito do místnos ti s kontrolovanými podmínkami (22 °C, 65 až 85 % relativní ΜΙμΗ, 14 hodin umělého svícení 1 200 stopových - kandel) np d-bu 21 dnů. Ro-Sliny su vizuálně hodnc-í na růstově regulační nub- herbicidní účinek. Veškeré odchylky -d neošetřené kontroly su udávají vu stupnici 0 až 100, kdu znamená 0 žádný účinek p 100 úplné uhynn^. Výsledky jsou shrnuty v iáвleddlící tabulce.

druh	dávka (ppm) 26
hrách (Pisum sativím)	40
hořčice (Sinapis alba)	100
len (Linum usitaiSssium)	100
kuhřice (Zea m^s)	50
oves (Avena tětiva)	100
jílek vytrvalý (LoUim perenne)	100

PPíklad G

Semena různých Uvoudёlsžuýeh rostlin uvedených v tabulce níže ee zaseeí do anodicky zpracovaných hlidkových misek velikosti 19 cm x 9,5 cm a hloubce 5 cm a umístí se do místilo¹! s ^ntrol ovánými p^o(^uníukami ⁽²² °C, ⁶⁵ a^ž 85 % relativní vl_> ^l1osSi^{, 1}4 ^hodin uá^^^ého osvětlení 1 600 stopových landenl. Jakmile veškeré druhy maaí alespoň dva pravé listy plně vyvinuté, po ottíkaaí te listy sloučeninou podle příkladu - 1, upravenou ve formě vodné suspenze spolu s 1 000 ppm υϋ^άΐο Lissapol NX. Na jednu misku každého druhu se aplikuje ekvivalent 2,8 kg v 450 Ureech na hektar a pak te uDíSí zpět do místnosti s kontrolovanými podmínkami. Čtrnáct dnů po ošetření te u rostlin vizuálně hodnctí růstově regulační účinek nebo herbicidmi účinek. Veškeré odchylky od našetřené kontroly se udávvaí ve stupních od 0 do 100, kde znamená 0 žádný účinek a 100 úplné uhynut. Výsledky jsou shrnuty v následujcí tabulce.

druh dávka kg/ha

2,8 piačinne žabinec (Steeiaria media)90 heřmánek (Maaricaria tpp)60 svízel přítula (Galiím aparine)80 meriík (Clnuspsdium albvm)100 kopretina osemní (С^уеапШттт tngni1m)80 rdeeno blešek (Polygonům lapailisfsl1ιm)90 laskavec ohnutý (Amáranthus retro^e^n)100

PPíklad H

Sloučenina podle příkladu 1 se upraví na popraš v atiaela1/pítnk tmási a přidá se do John Innes I kompostu do květináčů v шntSsSví ekvivalentním 6,5 ppm -hInoSnost/sbjeá aktivní složky k půdě a umístí se do anodicky zpracovaných hlídkových misek velikosti 19 cm x x 9,5 cm a hloubky 5 cm. Toto mluSseví je přibližně ekvivalentní aplikaci na po^vrch v množství 2,8 kg aktivní složky na hektar kultivovaný do hloubky 5 cm. Semena druhů uvedených níže te zasseí do ošetřené půdy, jeden druh do jedné misky, zalejí se a umístí do místnosti s kontrolovanými podmínkami ⁽22 °С ⁶5 až 85% relativní v^ost a ¹⁴ todin итШ^ ^- osvětlen ní 1 600 stopových kandee) na dobu 21 dnů. RooSIíui te pak vizuálně hodnnU a stanoví se růstově regulační* nebo herbicidní účinek. - Veškeré odchylky od ^ošetřené kontroly te udávaaí ve stupnici 0 až 100 kde znamená 0 žádný účinek a 100 úplné uhynUÍ. Výsledky jsou shrnuty v uásSndeUíeí tabulce.

druh dávka (pp^m) ^korporace do půdy

6,5 ptač-nec medda) hořčice (Sinapis alba) bavlník (GsstkUⁱjm sp) rajče (Lycopersicon etcplentjm) merlík (ChenouoUium album) krotka (Daucus canta) cukrovka (Beta vulgaris) pšenice (Tritiím aestivum) ječmen (Hordeim vulgare) oves divoký (Avena ' f atum) psárka polní (AlopeiUlut щrysspoidet) ježatka kuř noha (Echinochloa rosička krvavá (Digita^a tangujnnjlt) heřmánek (Mea^^r-a Spp)

100

75 75 65 10 85 10

100

Příklad I

Semena hrachu, hořčice, lnu, jíkto, cukrovky, ovsa a fazolí se zassjí do anodicky zpracovaných hlinkkových misek o velikosti 19 cm x 9,5 cm a hloubce 5 cm, ^^í^a^huji^^ John Innes I kompost do květináčů. Po zaaš-tí se misky unií to do mistnoosi s kontrolovanými podmínkami ⁽22 °^C, ⁶5 a^ž 85% re^Uvní vl^ost, ¹⁴ hodin umětoho osv^lení ¹ 2M sto^vých tendel). Čtrnáct dní po zaseto se sazenice poostkkaaí sloučeninou podle příkladu 44, upravenou na vodnou suspenzi spolu s 1 000 ppm smáčedla Littauol NX. Konccntrace aktivní složky a aplikační objem se upraví tak, aby byl ekvivalentní rninžssvk 2,8 ha v 450 lHeech na hektar. Po sedmi dnech růstu v místnosto s kontrolovanými podmínkami se u nasiin hodnoto růstově·regulační účinek nebo herbicidnk účinek. Veškeré odchylky od neošetřené kontroly se udύν^ί podle herbicidního indexu, kde znamená 0 žádný účinek a 100 úplné uhynnu!. Výsledky jsou shrnuty v následnici tabulce.

druh dávka kg/ha

2,8 hrách (Pisum sativum) hořčice (Sinapis alba) len (Linum usitatossimum)

ÍíIií vytrvalý (LoUim perenne) cukrovka (Beta vulgaris) oves (Avena sativa) fazol ^haseoius vulgaris)

Příklad J *

Semena hrachu, hořčice, lnu, jílku, cukrovky, ovsa a Haz^l^zí se zaseTí do anodicky zpracovaných hlinkových misek o velikosti 19 cm x 9,5 cm a hloubce 5 cm. Misky obsáhni John I^nnes I komppst pro květináče, zaaljí se a umííto do míšenooto s kontrolovanými podmínkami (22 °C, 65 až 85 % relativní vlhkosto, 14 hodin umělého osvětlení 1 200 stopových kandde). Čtrnáct dní po zaseto se sazenice ρolttíkají na list sloučeninou podle příkladu 46 upravenou na vodnou suspenzi spolu s 1 000 ppm ^^d^Ž^e^e^d-a Littjuol. NX. Koncentrace aktivní složky a ponu^tý objem se upraví tak, aby byl ekvivalentní rniožssví 2,8 kg/ha v 450 lireech na hektar. Po sedmi dnech růstu v místnosti s kontrolovanými podmínkami se u rostlin vizuálně hodnc^í herbicidní účinek. Veškeré odcihylky od neošetřené kontroly se udávvak podle herbicidního indexu, kde 0 = žádný herbicidní účinek a 100· = úplné uhyntí. Výsledky jsou shrnuty v násseduuící tabulce.

druh	dávka kg/ha 2,8
hrách (Pisum satvvum)	10
hořčice^ (S^apis alba) ·	100
len (10пю usita^ smium)	20
Jílek vytrvalý (Lolium perenne)	10
cukrovka (Beta vulgarit	0
oves (Avena sativa)	0
fazol (Phaseolus vulga^s)	0

Příklad K

Sloučenina podle příkladu 46 se upraví na popraš ve síOs! attaclay/písek a přidá se do John Innes I komppotu do květináčů v moossví 26 ppm hmoonoot/objem aktivní složky k půdě a umíítí se do anodicky zpracovaných hliníkových misek o velikosti 19 cm x 9,5 cm o hloubce 5 co. Toto οί^^ζίν! je přibližně ekvivalentní aplikaci na povrch v mužství 11,2 kg aktivní složky/hektar, kultvvovaný do hloubky 5 cm. Semena hrachu, hořčice, lnu, kulnířice, ovsa a jílku se zasejí do· ošetřené půdy, zalejí se a umíítí do místnosti s kontrolovazými podmínkami (22 °C, 65 až 85 % relativní vlhkooti, 14 hodin umělého osvětlení 1 200 stopových kandel) na dobu 21 dnů. U rostlin se pak vizuálně hodnooí růstově regulační nebo herbicidní účinek. Veškeré odchylky od neošetřené .kontroly se udávvaí ve stupnici 0 až 100, kde znamená 0 žádný účinek a 100 úplné vyl^yntí. VVsledky jsou shrnuty v následující tabulce.

druh	dávka (ppm) 26
hrách (Pisum satvvím)	20
hořčice (S^apis alba)	100
len (Linum utitaiisíiuuo)	55
kukuřice (Zea mays)	0
oves (Avena sativa)	65
jí lek vytrvalý (LoUim Perenne)	55

Příklad L

Při pokusu před vzejitím se na různé druhy aplikuje pootřik v rninožtví 11,2 kg/ha.

Získají se následujcí výsledky, kde 0 =	žádný	účinek	a 9	je úplné	uhynnH.
sloučenina podle
příkladu	1	2	48	51	' 61
hrách	4	9	4	1	4
hořčice	9	9	9	8	9
len	9	9	6	1	7
rýže	9	9	4	0	4
oves	9	9	4	2	5
kukuřice	5	8	0	2	3
Příklad M
Při polním pokusu se následujcí ošetření	provedou u	obilovin	nebo cukrovky, a to jak

před vzejitím, nebo po vzeeití.

Ošetření A: ethofumesát + sloučenina podle příkladu 1 v množs-ví 0,5 kg/ha ethof umesátu a 1,5 kg/ha sloučeniny podle příkladu 1.

B: · tthoiumesát + sloučenina podlt příkladu 1 v mnoství 1,0 kg/ha athoflmasátu a 2,0 kg/ha složčaoiny podlt příkladu 1.

Ošetřtní C: tthofumesát + sloučtnina podlt příkladu 2 v 0,5 kg/ha tthoiumesátu a 1,5 kg/ha sloučtniny podlt příkladu 2 a

Ošetřtní D: tthofímtsát · + sloučtnina podlt příkladu 2 v minžžsví 1,0 kg/ha athoťžmtsátu a 2,0 kg/ha sloučtoiny p^c^JLt příkladu 2. .

Výs^dkl pokusů jsou následduící a 0 znamtná žádná utynnuí a 100 úplné uhyníj.·

	Ošetřtní A	B	Ošetřtní C	Ošetřtní D
cukrovka	5	15	10	15
pStnict	65	90	15	50
hořčict	85	B5	80	70
jtžatka	55	10	60	25
laskavtc	90	95	90	100
ovts	55	75	75	75
paárka	70	75	70	65
pSenict	45	75	60	60
hořčict	55	65	85	80
laskavtc	60	75	40	65
cukrovka	5	5	0	15

PPíklad N

Pouuitím metodY podlt příkladu A, alt proti různým druhům uvtdtným nížt st získaai násltiužící výsltdky.

SLoučti^ina podlt příkladu č.

dávka kg/ha	2,8	41 1,4	0,7	53
2,8	1,4
pStnict	100	100	100	100		95
ječmtn	100	100	95	95		95
ovts divoký	100	100	100	100		100
psářka polní	100	100	95	100		100
jtžatka kuří noha	95	100	75	100		100
rosička krvavá	100	90	70	95		85
Srovnávací herbicidní	ttstl
Na rostlinl podlt příkladu A	st aplikujt známá	s^^tnina vzorct

kttrá jt popsána v littratuřt jako herbicid, a to v íoožsví 2,8 kg/ha·

Výsledky jsou následující:

hrách 0 hořčice 0 len 0 jílek vytrvalý 0 cukrová řepa 0 oves 0 fazole 0

Stejná sloučenina se také aplikuje na hmot/obj. aktivní složky v půdě.

Výsledky jsou následující:

rostliny podle příkladu В v množství 26 ppm hrách 0 hořčice 0 len 0 kukuřice 0 oves 0 jílek vytrvalý 0

Stejná sloučenina se také aplikuje na hmot./obj. aktivní složky v půdě.

Výsledky jsou následující:

ptačinec žabinec 0 hořčice 0 bavlník 0 rajčata 0 merlík 0 karotka 0 pšenice 0 ječmen 0 oves divoký 0 psárka polní 0 ježatka kuří noha 0 rosička krvavá 0 rostliny podle příkladu D v množství 6,5 ppm

Z uvedených výsledků je patrné, že tato známá sloučenina, přestože je v literatuře popsána jako herbicid, nevykazuje žádný herbicidní účinek a zejména žádný selektivní herbicidní účinek v množstvích zde uvedených a za uvedených podmínek, zatímco sloučeniny podle vynálezu vykazují výsledky uvedené v daných příkladech.

Claims (2)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   I. Herbicidní prostředek, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jednu substituovanou pyrazolopyrimidinovou sloučeninu obecného vzorce I, (I) kde

   A je skupina ·-C0NH-, ^r1 je alkyl s 1 až ⁶ atomy uhlíku,

   R je alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovaný halogenem .nebo 2-furyl, a ^r3 a ^r\ ^které mohou být stejné ne^bo různ^ jsou atom vodí^ al^kyl s 1 až 4 a-tom^y uliH^ benzyl, acet^yl nebo pětičlerrný ne_po šestičlenný heterocyklický ·zb^ytek obbahhjící atom dusíku a popřípadě atom k^yslíku, nebo její ^s°!i nebo soli s kyselinemi.
2. 2, Způsob přípravy pyrazolopyrimidinu obecného vzorce I, účinného podle bodu I,