CS200754B1 - Polythioglycoloyloxyethylmethacrylate and process for preparing thereof - Google Patents

Description

Preparát eo Strukturálnyml jednotkami obecného vaoroa 1 představuje nový druh dopoeial neopísaného makromolekulérneho noeiča polyakrylátováho typu.

Podstatoepoeobu přípravy polytioglykoloyloxyetylmatakrylátu a opakujícími aa Strukturálnymi jednotkami obecného vaorea I podlá vynálezu spočívá v tom, že aa polyhydroxyetylaetakrylát a opakujícími aa Strukturálnymi jednotkami vaoroa II

0 - 1 co I 0	CHg -	σκι * C - CHg 1 CO 1 0 I	C - CHg - CO 1 0 1	CH- P c 1 co 1 0 I
| r2		CHg	1 CHg |
0¾		CHg - OH	CHg - OH	®2
1 0 I				0 |
1 co I		CH1 *	CH- j '	1 co I
1 c 1	CHg	C CHg	C CH- 1	1 c 1
1 CHj		CO l	CO l	CHj
		0 |	0 |
		CHg	1 CHg
		CHg - OH	| CHg - OH

/11/ podrobí preesterifikácil a eeterom kyseliny tioglykolovej v prostředí organického roepúáladla a minerálněj kyseliny aa refluxu, pri teplota 60 až 70 °C, připadne aa pra přípravu «11čeniny eo Strukturálnyml Jednotkami obecného vaoroa I, kde

R je - CHg - CHg - O - CO -CHg - S - S - COOB , na vsniknutý polytioglykoloyloxyetylmetakrylát ao Strukturálnyml jednotkami obecného vaorea I, kde

Rje - CHg - CHg - 0 - CO - CHg - SH , posobí kyselinou 6,6'-ditiodinikotínovou pri teplota miestnoeti.

Výhodou epásobu podlá vynáleau Je, Se Jednoduchý a časové náročný postup preesterifikácie a aktlvácie umožňuje připravil chromatografický nosič vyeokej čistoty.

Obecne syntéza makromolekulárnych polytiolov sa prevádza tak, že polyhydroxyetylmata3

200 754 krylát sa preeeterifikuje esterom kyseliny tioglykolovej. Reakcia prebieha v prostředí organického rozpdštadla a minerálněj kyseliny za refluxu. Materiál sa po přesetí suší pri 70 až 90 °C. Jeho štruktúra, najma pokial ide o přítomnost síry, sa dokáže elemntárnou analýzou.

Příklad 1

Příprava polyméru so štrukturálnymi jednotkami obecného vzorca 1, kde R je - 0¾ - CHg - 0 - CO - OL, - SH

Do banky ea naváži 35,2 g noaiča Spherón P 100 (polyhydroxyetylmetakrylát), přidá sa 46,3 g metylesteru kyseliny tioglykolovej, 130 ml tetrahydrofuránu a 10 ml konc. i^SO^ .

2mes sa refluxuje 4 h, filtruje, premyje tetrahydrofuránom a suší pri teplote 80 °C. Přítomnost SH-akupín v polymére vzorca I bola potvrdená elemntárnou analýzou (% C 55,55, % H 7,19,

5,56). Obdobným spáaobom možno připravit polymér vzorca I s tým, že namiesto tetrahydrofuránu sa použije dioxán a namiesto i^SO^ plynný chlorovodík.

Příklad 2

Příprava polyméru so štrukturálnymi jednotkami obecného vzorca I, kde R je

- Ci^ - CH₂ - O - CO - CEg - S - S

COOH g polyméru vzorca I pódia příkladu sa preiqyjú s 50 ml zmesi aceton - 0,05 N uhličitan sodný (6 : 4). K premytému nosičů sa přidá 10 ml roztoku kyseliny 6,6'-ditiodinikotínovej / mg kyseliny v 10 ml zmesi aceton - uhličitan sodný (6 : 4) a mieša sa 1 h pri teplote miestnosti. Mosič sa prenýva 60% acetónom v destilovanej vodě. Vazobná schopnost aktivova125 ného nosiča bola zlatěná pomocou značeného J humánneho albuminu·

125 Množstvo viazaného 'J albuminu na polymér v koncentračněj závislosti
125 J albumín/g polyméru //ug/	125 Konc. J albuminu //Ug na ml/
55,62	2,49
129,38	4,91
175,84	9,90
379,85	24,39
482,42	41,61
840,46	90,90
1 053,41	166,66
1 324,87	285,71
1 387,24	414,95

Stanovené na základe radioaktivity polyméru po jeho inkubácii so značeným humánnym

200 754 albuminem v pufri Tria - HC1 o pH 8,0 /3o min, 25 C, něho albuminu dokonalým přebýváním.

Připravené deriváty ao Strukturálnymi Jednotkami

- CHg - CHg - 0 - CO - CHg - SH

- CHg - CHg - 0 - CO - CH - S - Sza mieěania/ a odatránaní nezreagovaobecného vzorca I, kde R Je

a vzorca II majú fyzikálně a hydrodynamická vlastnosti prakticky zhodné a vlastnostami východzieho noeiča. Aktivovaný derivát so Strukturálnymi jednotkami vzorca II kvantitativné reaguje a SH-skupinami nízkomolekulových tiolov a proteinov. Tento derivát je možná použit pri separácii tiolových od aetiolových peptidov a proteinov, pri separovaní SH enzýmov od denaturovaných enzýmov a pri ochraně SH skupin proteinov. V porovnaní a obdobnými noaičmi dextranového a polyakrylamidováho typu aa vyznačuje připravený derivát abaolútnou odolnosíou voči mikroorganizmem a stéloatou k činidlám používaným pri hydrolýze bielkovín, čo konečná vyplývá z jeho Struktúry.

PREDMET VYNÁLEZU

Claims (2)

PREDMET VYNÁLEZU
1. /1/,

   C - CH, I

   CH,

   CH.

   I ² c

   I co

   I o CH,

   CH,

   I ³ c - ch₂ I co

   I

   0 - R

   CH,

   CH,

   I

   I co

   I c I cu.

   kde R je - CHg CHg 0 CO CHg SH alebo

   - CHg - CHg - 0 - CO - CHg - S - S-

   COOH

   200 754

   1. Polytioglykoloyloxyerylmetakrylát a opakujúcimi aa Strukturálnymi jédnotkami obecného vzorca I

   CH, l ³

   CO i

   o

   I

   CH,

   I <*2

   I co

   CH, 1 ³ CH, | ³ CH, | ³ c - I CHg - C-CHg- c - l co I co I co I 1 0 - R 1 0 - R 1 0
2. 2. Sposob přípravy polytioglykoloyloxyetylmetakrylátu podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že sa polyhydroxyetylipetakrylát β opakujúcimi sa Strukturálnymi jednotkami vzorca II

   CH, | ** CH, 1 ³ CH, 1 ³ CH, 1 ^J -Ο- Ι CHg - c - ch₂ - C - CH₂ - i C - CO 1 co I CO | co 1 1 0 1 0 1 0 1 0 1 1 I I CH, | * CH, | * ®2 CIL, CÍL, CHg - OH 1 0¾ - OH CÍL, t 0 1 0 1 CO | CH, | ^J CH, | ^J 1 CO | 1 -ο- Ι cb₂ - 1 C - CH, I ^ά 1 C - CH, | ‘ 1 c 1 CH₃ CH₃ CO I CO I 1 0 | 1 0 1 CH, | * | 0¾ CH₂ - OH CH₂ - OH

   podrobí preesterifikácii s esterom kyseliny tioglykolovej v prostředí organického rozpúšíadla a minerálněj kyseliny za refluxu pri teplote 60 až 70 °C, připadne sa pre přípravu zlúčeniny so Strukturálnymi jednotkami obecného vzorca 1, kde R je^

   COOH

   - CH, O - CO - CH na vzniknutý polytioglykoloyloxyetylmetakrylát so Strukturálnymi jednotkami obecného vzorca I, kde R je

   - CBg

   C^

   CO

   CH - SH posobí kyselinou 6,6'-ditiodinikotínovou pri teplote miestnosti.