CS200415B3 - Způsob přípravy melasového substrátu pro citrónové kvašeni za neutrální a kyselé reakce - Google Patents
Způsob přípravy melasového substrátu pro citrónové kvašeni za neutrální a kyselé reakce Download PDFInfo
- Publication number
- CS200415B3 CS200415B3 CS420678A CS420678A CS200415B3 CS 200415 B3 CS200415 B3 CS 200415B3 CS 420678 A CS420678 A CS 420678A CS 420678 A CS420678 A CS 420678A CS 200415 B3 CS200415 B3 CS 200415B3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- citric acid
- acid
- molasses
- substrate
- carbonating
- Prior art date
Links
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 title claims description 34
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims description 27
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 title claims description 20
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 title claims description 20
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 title claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 10
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 claims description 7
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000013475 authorization Methods 0.000 claims 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 166
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 18
- FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H calcium citrate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 15
- 239000001354 calcium citrate Substances 0.000 description 15
- 235000013337 tricalcium citrate Nutrition 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000000276 potassium ferrocyanide Substances 0.000 description 4
- XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(2+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- FZIPCQLKPTZZIM-UHFFFAOYSA-N 2-oxidanylpropane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O FZIPCQLKPTZZIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001323 aldoses Chemical class 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 235000011001 calcium citrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-enone Chemical compound O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(6+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+6].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000003442 weekly effect Effects 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy melasového substrátu pro citrónové kvašeni závislóh$ na čs. autorském osvědčeni 190769.
Kyselina citrónová je běžně vyráběna kvasnou cestou pomoci vybraných kmenů především houby druhu Aspergillus niger povrchově nebo submerzně, kultivovaných na minerálních roztocích čistého cukru nebo na médiích melasových. Po několikadenní, obvykle týdenní ferraen* taci se kyselina citrónová izoluje ve formě citranu vápenatého, ze kterého se uvolňuje kyselinou sirovou. Po čištěni roztoku kyseliny citrónové aktivním uhlim a iontomšniči Je je* jí roztok vo vakuu zahuštěn a potom ochlazen, načež krystalizuje kyselina citrónová. X když lze krystaly kyseliny citrónové považovat prakticky za čisté, obsahuji větši nebo menši množství tak zvaných snadno karbonizujicich látek, které je třeba eliminovat nebo alespoň redukovat pod předepsanou hranici (British Pharmacopoeia 1973 - BP 73). Test na obsah kari· bonizujicích látek oe provádí zahřivánim 0,5 g kyseliny citrónové v 5 ml koneentrované ky*
- . ' i seliny sirové při 90 °C po dobu 1 hodiny. Porovnáním zabarveni vzorku se standardními bar)· vámi stupnice zjistíme obsah karbonizujicich látek ve vzorku (maximální přípustná hodnota 1,0), Překroči-li obsah karbonizujicich látek v krystalech kyseliny citrónové hodnotu 1,0;, je zboží na zahraničních trzích neprodejné, i když splňuje ostatní požadavky na čistotu. Tato skutečnost vysvětluje, proč výrobci kyseliny citrónové věnuji problému karbonizujicich látek takovou pozornost. 0 původu karbonizujicich látek nacházíme v literatuře jen
200 415
200 415 málo údajů. Haas Z. et al. (Studium možnosti odstraněni karbonizujícich nečistot v kyselině citrónové, zpráva VÚCCH č. 319 (1974), č, 343 a 372 - 1975, Lachemo Brno) uvádi, že karbonizujici látky pochází pravděpodobně z kvasného procesu a Cechurová et al. (Média kvasného procesu z hlediska vlivu na karbonizujicí látky v kyselině citrónové, produktu, laboratorní zpráva z 20,12.1973, Lachema Kaznějov) považuji za hlavní zdroj těchto látek nelasu a v ni obsažené cukry. Podle dalších údajů (L. Cechurová, 3. KUnzl: Změny kvasných roztoků v závislosti na čase, tzv. stárnuti roztoků, laboratorní zpráva z 27.10,1975, Lachema Kaznějov a 0. Pendl: Zlepšeni kvality kyseliny citrónové, zpráva Z-219 - 1975, Lachema Kaznějov) ee karbonizujici látky též tvoři během zdrženi kvasných louhů v zásobnleh nádržích před dalším zpracováním. Předpokládá se, že karbonizujicí látky jsou reprezentovány především degradaěnimi a rokombinačnimi produkty cukrů a jim příbuzných látek vznikajících v přítomnosti kyseliny citrónové (0. Borák: Analytická identifikace karbonizujiclch nečistot v kyselině citrónové, zpráva VÚCCH č. 294 - 1973, Lachema Brno). Haas et al. (Studium možnosti odstraněni karbonizujícich nečistot v kyselině citrónové, zpráva VÚCCH ě. 287 - 1973 , Lachema Brno) považuji za původce karbonizujicich látek aldosy, proteiny a barevné látky. Souvislost jejich výskytu s kvasným procesem potvrzuji pozorováni (□. Pendl: Zlepšeni kvality kyseliny citrónové”, zpráva Z-219 - 1975,'Lachema Kaznějov), že po zavedení nového produkčního kmene L i houby Aspergillus niger do provozu byl obsah karbonizujicich látek ve vyrobené kyselině citrónové nižší než tomu bylo pří použiti předešlého kmene K (čs. autorská osvědčení č. 180 276). Vedle druhu melasy má tedy i použitý kmen vliv na větší nebo menši tvorbu karbonizujicich látek, Neprodejnoet kyseliny citrovnové s vyšším než předepsaným obsahem karbonizujicich látek ne zahraničních trzích přiměla výrobce hledat metody snižující jejich obsah v krystalech různými zásahy jek v kvasné, tak i v izolační části výroby kyseliny citrónové. Podle japonského patentu sa citran vápenatý vysráži z roztoku kyseliny citrónové vápenným mlékem při pH 5 až 7 a teplotě 80 °C, po promytí ae vystaví teplotě 230 °C a znovu ae propere horkou vodou (Oap. pat.
401 873). Podobný princip používá Kimura (Oap. pat. 7 216 806), který vystavuje citran vápenatý teplotám 180 až 250 °C a potom jej dále zpracovává. Colin (fr. pat. 1 548 328) čisti citran vápenatý prétiproudou extrakci iaobutanolam, která se dílem odstraňuje vodou. Oalši autoři odstraňuj i štavelan a koloidní nečistoty použitím cyklohexenonu, který po filtraci odstraňují destilaci (pat. SSSR 275 960). Bertfay rozkládá citran vápenatý kyselinou sírovou a po filtrací odstraňuje ionty Ca a Fe z roztoku kationtomšničem. Podle patentu Miles Laboratories (Brit.pat. 905 817) se na roztok kyseliny citrónové nechá působit při 80 °C peroxyd vodíku, následuje čištěni aktivním uhlím, po Jehož filtraci roztok prochází katlontoměničam a aniontoméničem. Z takto zpracovaných louhů vykrystalizovaná kyselina citrónová vyhovuje obsahem karbonizujicich látek předpisu BP 73.
Shora popsané pracná a časově náročné metody snižujíc! množství karbonizujicich látek jsou aplikovány navíc, mimo běžnou technologii izolace kyseliny citrónové. Podle vynálezu lze tyto potíže obejít volbou vhodného způsobu přípravy kvasného melaeováho média pro citrónová kvašeni. Bylo totiž «hledáno, že velde druhu melasy a dřuhu produkčního Kmene houby Aepergillue niger ovlivňuje tvorbu karbonizujícich látek táž způsob přípravy
200 kvasného melasového roztoku. Z kvasných médií, připravených běžným způsobem nebo podle čs patentů č. 121 832 a č. 130 943 je podle druhu použité melasy získána kyselina citrónová s množstvím karbonizujícich látek někdy vyhovujícím, někdy nevyhovujícím předpisům BP 73. Použije-li se však podle vynálezu způsob přípravy melasového substrátu pro citrónové kvašení za neutrální a kyselé reakce závislý na čs. autorském osvědčení 190769, vyznačený tím, že se kyselina fosforečná nebo podíl 60 až 75% kyseliny fosforečné přidává až po varu do substrátu zchlazeného na teplotu 53 až 57 °C, je obsah karbonizujícich látek v krys· talech kyseliny citrónové vždy pod limitem (1,0) a kolísá v rozmezí 0,5 až 0,7. V nepřítomnosti kyseliny fosforečné nebo v přítomnosti jejího poměrně malého množství během varu se tvoří daleko méně pěny. Při běžném způsobu přípravy kvasného melasového média se melasa napouští do předlohy vody zahřáté na 80 °C za udržováni této teploty, načež se přidá kyselina sírová, kyselina fosforečná a hexakyanoželeznatan draselný a roztok se přivede do varu, který se udržuje 45 až 60 minut. Po vypnutí páry se roztok ještě 10 minut poomichává, načež se doplní studenou, biologicky nezávadnou vodou do konečného objemu na teplotu cca 60 °C. Naproti tomu se u modifikované krátkodobé přípravy melasového substrátu podle vynálezu smíchají součáasti kvasného média, tj. voda, melasa a přísady (kyselina sírová, žádný nebo poměrně malý podíl kyseliny fosforečné a hexakyanoželeznatan· draselný za studená - 20 až 30 °C) a teprve potom se přivede roztok do varu, ve kterém se udržuje 10 až 20 minut. Následuje doplněni vodou na konečný objem a podle vynálezu přísada kyseliny fosforečné, resp. jejího zbytku. Modifikovaný krátkodobý způsob přípravy substrátu lze též provést při kyséló reakci tak, že zvýšíme množství kyseliny sírové nutné k neutralizaci melasy 3 až 6nésobně. Místo kyseliny sírové lze též použít jiné anorganické (kyselinu solnou, kyselinu dusičnou) nebo organické kyseliny (kyselina citrónová, kyselina mléčná, kyselina mravenči) nebo jejich kombinace. Po ukončeni varu neutralizujeme 50%nim roztokem technického louhu sodného nebo draselného nebo čpavkovou vodou a přidáme kyselinu fosforečnou. Starý běžný způsob a modifikovaný krátkodobý způsob byly konfrontovány s ohledem na obsah.
Tabulka 1
Obsah karbonizujicich látek v eitranu vápenatém a v krystalech kyseliny citrónové z vykvašených melasových medií připravených podle běžného starého a podle modifikovaného krátkodobého způsobu.
běžný starý způsob modifikovaný krátkodobý způsob bližší charakteristika
| eitranu | kys. citr. | citřanu | kys. citr. | |
| 6,5 | 0,7 | 6,5 | 0,5 | 3násobek kys. sirové |
| 8,0 | 0.9 | 8,0 | 0,66 | 3náéobek kys. sirové |
| 13,0 | 1,5 | 10,5 | 0,7 | 3násobek kys. sirové |
| 4,5 | 0,66 | 2,5 | 0,66 | 3násobek kys. sirové + 0,2 kg kys. citrónové na 100 kg melasy |
| 15,5 | 1,0 | 5,5 | 0,5 | - - |
| 13,0 | 1,0 | 10,5 | 0,66 | — M |
200 415
| 20,5 | 1,75 | 8,0 | 0,7 | Snásobok kys. sirové |
| 5,5 | 0,5 | 4,5 | 0,5 | a· m |
| 13,0 | 1,25 | 8,0 | 0,66 | - - |
| 8,0 | 0,9 | 4,5 | 0,68 | - · - |
| 13,0 | 1,75 | 10,5 | 1,0 | 0,75nás. ,kys. sirové kys. citr. na 100 kg |
| 15,5 | 0,9 | 8,0 | 0,66 | neutrální způsob |
| 12,0 | 0,9 | 5,5 | 0,66 | - - |
| 10,5 | 1,0 | 3,5 | 0,5 | 3nás. kys. sirové |
| 8,0 | 0,9 | 3,5 | 0,5 | 3nás. kys. sírové |
| 5,5 | 0,7 | 4,5 | 0,7 | 3nés, kys, solné |
| 11,0 | 1,5 | 5,5 | 0,5 | 2,5 kg kys, citrónové |
100 kg melasy
| 7,4 | 1,4 : | 4,5 | 0,5 | 3nás.kys. mravenči |
| 12,0 | 1,8 | 3,5 | 0,4 | 3 nás. kys. mléčné |
| 10,6 | 1,15 | 6,2 | 0,61 | průměrné hodnoty |
karbonizujiclch látek v kyselině citrónové vytvořené v obou médiích. Postup byl ten, že melasová substráty byly vždy připraveny současně podle běžného a modifikovaného krátkodobého způsobu v provozních varných nádobách, načež byly v provozních kvasných komorách zkvaěeny β z průměrných vzorků každého zkvašeného substrátu byla pomocí standardizované a verifikované laboratorní metody vysrážená kyselina citrónová jako citran vápenatý, který byl v dalšich stupních metody rozložen a kyselina- citrónová byla vykrystalizována. V citranu vápenatém a v krystalech kyseliny citrónové byl stanoven obsah karbonizujiclch látek. Podle současně platného standardu BP 73 nesmi barva vyvolaná působením kyseliny sirové za tepla překročit hodnot.u 1,0 na předepsané etupnici. Získané výsledky jsou sestaveny v tabulce 1.
U obou pokusných sérii konstatujeme, že citran vápenatý, jako první izolační stupeň výroby kyseliny citrónové obsahuje vždy mnohem větší množství karbonizujicich látek, než krystaly kyseliny citrónové. V průběhu následujících operaci (rozklad, čištěni, krystalizace) se tedy kyssliria citrónová zbaví dalšího velkého podílu karbonizujiclch látek. Podle vynálezu Je u modifikovaného krátkodobého způsobu přípravy substrátu (přísada části nebo celkového množství kyseliny fosforečné až po schlazenl substrátu) množství karbonizujiclch látek, zachycených v citranu vápenatém značně menši, než u způsobu běžného (u průměrných hodnot je to poměr 6,2 ku 10,6). Rozhodující Je však množství karbonizujiclch látek v krystalech kyseliny citrónové. U vzorků kyseliny citrónové pocházející z běžného způsobu přípravy substrátu neodpovídá asi jedna třetina požadavku BP 73 a hodnoty mnoha odpovídajících vzorků leží těsně u limitu. Naproti tomu vykazují věechny vzorky kyseliny citrónové, pocházející podle vynálezu z modifikovaného krátkodobého způsobu přípravy substrátu, at neutrální nebo kyselé, velmi nízké hodnoty znečiětění karboriizujicimi látkami, ležicimi daleko pod limitem BP 73. Srovnáme-li průměry hodnot karbonizujiclch látak v krystalech kyseliny citrónové obou pokusných sérií. Je hodnota karbonizujiclch látek u běžného způsobu přip.ravy substrátu 1,15 a 0,61 u způsobu krátkodobého modifikovaného. Zatímco první hodnota překračuje limit BP 73, leži druhé hodriota daleko- pod nim. Zlspěeni kvality lze vyjádřit poměrem
200 415
100 ku 53, z čehož vyplývá snížení obsahu karbonizujícich látek použitím vynálezu o 47 %.
Stejně jako starý běžný způsob byly s modifikovaným krátkodobým způsobem přípravy sub stratu konfrontovány též způsoby podle čs, patentů č, 121832 a o. 130943. U postupu podle čo. patentů je melasa připouštěna do vodného roztoku hexakyanoželeznatanu draselného za varu neutrální, respektive kyselé reakci. I zde byly substráty vždy připraveny současně podle uvedených patentů a podle modifikovaného krátkodobého způsobu v provozních varných nádobách, Z prokvašených substrátů byly odebrány průměrné vzorky a v citranu vápenatém a v krystalech kyseliny citrónové, ziskaných standardni metodou, byl stanoven obsah karbonizujíeích látek. Výsledky jsou sestaveny v tabulce 2.
Tabulka 2
Obsah karbonizujicích látek v citranu vápenatém a v krystalech kyseliny citrónové z kvasných melasových médii připravených podle čs. patentů č. 121832 a č. 130943 a podle modifikovaného krátkodobého způsobu popsaného v čs. autorském osvědčeni č. 190769.
| způsob | přípravy | způsob přípravy | způsob přípravy | ||
| pat. č | . 121832 | pat. č. | 130943 | modifikovaný krátkodobý | |
| citran | kys. citron. | citran | kys. citron | citran | kys. citron |
| 13,0 | 0,9 | - | t | 7,0 | 0,56 |
| 15,5 | 1,2 | - | - | 11,5 | 0,7 |
| 15,5 | 1,25 | - | - | 10,0 | 0,66 |
| - | - | 10,0 | 0,8 | 8,0 | 0,5 |
| - | - | 12,5 | 1,1 | 11,5 | 0,7 |
| - | - | 13,0 | 1,3 | 10,5 | 0,7 |
Srovnáním výsledků tabulky 2 s výsledky v tabulce 1 zjistíme, že při zkvašováni substrátů, připravených podle běžného starého způsobu a podle čs. patentů č, 121832 a č, 130943 získáme citrany vápenaté respektive krystaly kyseliny citrónové s přibližně stejným obsahem karbonizujícich látek. Byly-li však substráty připraveny podle modifikovaného krátkodobého způsobu, odpovídaly obsahy karbonizujicích látek v krystalech kyseliny citrónové požadavkům BP 73.
Existují druhy melas, z nichž běžným způsobem připravené kvasné roztoky poskytuji krystaly kyseliny citrónové s nízkým obsahem karbonizujicich látek. V tomto případě se pochopitelně efekt podle vynélezu nemůže dostavit.
Přiklad 1
Za studená se smíchá melasa s vodou v takovém poměru, aby vznikl roztok o přibližné koncentraci cukru 32 %. Přidá se tolik kyseliny sirové, aby roztok vykazoval pH 6,6 až 6,3 (asi 0,23 1 kyseliny sirové o sp. hm. 1,565 na 100 kg melasy) a 0,25 kg hexakyanoželeznatanu draselného na 100 kg melasy. Směs se zahřeje za mícháni přímou párou do varu, který ee udržuje 15 minut, přičemž se vytvoří málo pěny. Po ukončeni varu se připoušti tolik
200 415 studené, biologicky nezávadné vody, aby Koncentrace cukru byla 15 %. Teplota substrátu khsne na cca 60 °C. Teprvo teč přidáme 57 ml kyseliny fosforečné (sp, bm. 1,250), Oako preventivní antissptikum se přidá 80 ml formalinu (40%) na 100 kg melasy a pro některé druhy melas 4 až 8 g síranu zinečnatého. Substrát se napustí do misek kvasné komory, naočkuje se konidiemi produkční houby Aspergillus nigor a nechá se kvasti při 32 °C po dobu 8 až 9 dnů. Po ukončení kvašeni je v průměrném vzorku vysrážená kyselina citrónová a dále zpracována až na krystal kyseliny citrónové, vše podle standardní laboratorní metody. V citranu vápenatém a v krystalech kyseliny citrónové je zkoušen obsah karbonizujícich látek podle British Pharmacopoeia 1973. Obsah karbonizujícich látek v citranu vápenatém je 7,0, v krystalech kyseliny citrónové 0,65. Odpovídající hodnoty oitranu vápenatého a kyseliny citrónové z kvasného pokusu na substrátu připraveného běžným způsobem jsou 14,0, respektive 0,95.
Přiklad 2
Připraví se melasový roztok podle bodu 1 s tim rozdílem, že použijeme čtyřnásobek množství kyseliny sirové, tedy 0,92 1 na 100 kg melasy; pH roztoku je 4,9. Z celkového množství kyseliny fosforečné (57 ml) přidáme 17 ml. Dále se postupuje stejně jako u příkladu 1,, avšak po ukončeni varu se přidá současně se studenou vodou technický roztok NaOH (50%) k neutralizaci přebytku kyseliny sirové na pH 6,6 až 6,8 a zbytek kyseliny fosforečné (40 ml). Vzorek ze zkvašeného substrátu je zpracován stejně jako u přikladu 1, Obsah karbonizujicich látek v citranu vápenatém a v krystalech kyseliny citrónové je 9,5, respektive 0,56. Analogické hodnoty vzorků ze substrátu připraveného starým způsobem jsou 12,9, respektive 1,4.
Přiklad 3
Melasový substrát je připraven podle příkladu 2 s tím rozdílem, že se použije kombinace kyseliny sirové (0,46 1) a kyseliny citrónové (0,5 kg ve formě 50% roztoku), vždy na 100 kg melasy. Za studená připravená směs vody, melasy, kyseliny fosforečné (10 ml), kyseliny sirové a kyseliny citrónové se přivede do varu, který se udržuje 15 minut, teprve potom se přidá vodný roztok hexakyanoželeznatanu draselného (0,25 kg) a vaří se déle 5 minut. Pak se chladl vodou, zároveň se přebytek kyselin neutralizuje čpavkovou vodou a dodá ae kyselina fosforečná (47 ml). Hotový roztok se zkvasi. Ze vzorku vykvašeného substrátu se ziskeji standardní metodou preparáty citranu vápeantého a kyseliny citrónové, které obsahuji 4.5 respektive 0,5 karbonizujícich látek, zatímco analogické vzorky ae zkvašeného eubetrátu připraveného běžnou metodou vykazuji obsah karbonizujícich látek 13,2, respektive 1,25.
Přiklad 4
Melasový substrát se připraví stejně jako u příkladů 2 a 3 β tim rozdílem, že se místo kyseliny sirové použije kyselina chlorovodíková (1,61), kyselina mléčná (2,0 1) nebo 1,5 1 technického 50%niho roztoku kyseliny citrónové, vše počítáno na 100 kg melasy. Kyseliny
200 «15 lze použit jednotlivě nebo v patřičně meněia Množství v kombinaci. Kyselina fosforečná je přidána z větěi části až do zchlazeného substrátu. Výsledky jsou analogické, to znamená, že množství karbonizujicich látek v krystalech kyseliny citrónové, získaných z vykvaěených vzorků, ss pohybuje mezi 0,5 až 0,7, zatímco kyselina citrónová, získaná z melasového media, připraveného běžným způsoben, má málokdy obsah karbonizujicich látek pod 1,0 a obvykle tato hodnota dosáhne až 1,75.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNALEZUZpůsob přípravy melasového substrátu pro citrónové kvašeni za neutrální a kyselé reakce závislý na čs. autorském osvědčeni č. 190769, vyznačený tím, ža se kyselina fosforečná nebo podlí 60 až 75% kyseliny fosforečné přidává až po varu do substrátu zchlazeného na teplotu 53 až 57 °C.OPRAVA popisu vynálezu k autorskému osvědčení č.200 415 Int.Cl? C 12 P 7/48V popisu^vynálezu k autorskému osvědčení č.200 415 je Chybný kód .v záhlaví
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS420678A CS200415B3 (cs) | 1978-06-27 | 1978-06-27 | Způsob přípravy melasového substrátu pro citrónové kvašeni za neutrální a kyselé reakce |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS420678A CS200415B3 (cs) | 1978-06-27 | 1978-06-27 | Způsob přípravy melasového substrátu pro citrónové kvašeni za neutrální a kyselé reakce |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200415B3 true CS200415B3 (cs) | 1980-09-15 |
Family
ID=5384280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS420678A CS200415B3 (cs) | 1978-06-27 | 1978-06-27 | Způsob přípravy melasového substrátu pro citrónové kvašeni za neutrální a kyselé reakce |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200415B3 (cs) |
-
1978
- 1978-06-27 CS CS420678A patent/CS200415B3/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20090062232A1 (en) | High-Purity Xylooligosaccharide Compositions | |
| DE2217628C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-D-Glucopyranosido eckige Klammer auf 1-6 eckige Klammer zu sorbit (Isomaltit) | |
| US3972777A (en) | Method for recovery of refined α-galactosidase | |
| US4134857A (en) | Use of tannic or gallic acid to produce low beverage soluble iron content filter aid | |
| DE1807185B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von proteolytische Enzyme enthaltenden Aufbereitungen und deren Verwendung | |
| Friedkin | Determination of itaconic acid in fermentation liquors | |
| CS200415B3 (cs) | Způsob přípravy melasového substrátu pro citrónové kvašeni za neutrální a kyselé reakce | |
| Martinez-Castro et al. | Modifications and interactions of lactose with mineral components of milk during heating processes | |
| DE1800835A1 (de) | Verfahren zur Herstellung suessen nichtkristallisierenden Sirups | |
| Hughes | Volatile amines of herring flesh | |
| Diosady et al. | Chemical degumming of canola oils | |
| DE69217030T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Fructosesirups (HFCS) aus Glucose unter Verwendung von Edelgasen | |
| RU2084401C1 (ru) | Способ переработки содопоташного раствора | |
| Stark et al. | Beet Sugar Liquors, Determination and Concentration of Lactic Acid in Processing Liquors | |
| US1849569A (en) | Process for extracting the juice from liquorice | |
| US10808212B2 (en) | Barley beverage and method relating to same | |
| EP1578708B1 (en) | Process for preparating alkali- and heat-stable sugar alcohol compositions and a sorbitol composition | |
| CS205659B3 (cs) | Způsob přípravy kvasného melasového roztoku pro citrónové kvašení | |
| CN112430519A (zh) | 杨梅酿造高度酒的工艺 | |
| DE19747642B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isomelezitose-haltigen Süßungsmitteln, von Isomelezitose und von Isomaltulose | |
| US3189527A (en) | Biosynthetic process for making citric acid | |
| SU1113409A1 (ru) | Способ получени молочной кислоты | |
| Nielsen | Determination of Magnesium in Biological Materials: An Oxidation Method | |
| Nishida | BIOCHEMICAL STUDIES ON “SOTETSU”(Cycas revoluta Thunb.). IV. ON SOTETSU-EMULSIN | |
| MCDONALD | Physical and Chemical Properties of the Reducing Sugars (Dextrose and Levulose) |