CS200395B1 - Způsob přípravy menemerní směsi pre přípravu makroporásních zesítěnýeh produktů - Google Patents
Způsob přípravy menemerní směsi pre přípravu makroporásních zesítěnýeh produktů Download PDFInfo
- Publication number
- CS200395B1 CS200395B1 CS370078A CS370078A CS200395B1 CS 200395 B1 CS200395 B1 CS 200395B1 CS 370078 A CS370078 A CS 370078A CS 370078 A CS370078 A CS 370078A CS 200395 B1 CS200395 B1 CS 200395B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mixture
- acid
- preparing
- group
- unsaturated
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 4
- -1 glycidyl acrylate hydroquinone Chemical compound 0.000 claims description 4
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 2
- 229940052308 general anesthetics halogenated hydrocarbons Drugs 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJRUAPNVLBABCN-UHFFFAOYSA-N 2-(ethenoxymethyl)oxirane Chemical compound C=COCC1CO1 JJRUAPNVLBABCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- PBKLEFVRUQVLSN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-4-methylocta-2,6-dienedioic acid Chemical compound CC(CC=CC(=O)O)(C=CC(=O)O)O PBKLEFVRUQVLSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000188156 Tamu Species 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N alpha-Cryptoxanthin Natural products O[C@H]1CC(C)(C)C(/C=C/C(=C\C=C\C(=C/C=C/C=C(\C=C\C=C(/C=C/[C@H]2C(C)=CCCC2(C)C)\C)/C)\C)/C)=C(C)C1 NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- HHEAADYXPMHMCT-UHFFFAOYSA-N dpph Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC([N+](=O)[O-])=CC([N+]([O-])=O)=C1[N]N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HHEAADYXPMHMCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- MVHRXZZNDZRJFR-UHFFFAOYSA-N ethenyl 8-(3-octyloxiran-2-yl)octanoate Chemical compound O1C(CCCCCCCC(=O)OC=C)C1CCCCCCCC MVHRXZZNDZRJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003807 solvent-free extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy monoaemí směsi chemickou reakcí dvou monovinyliekých monomerů, která vede ke vzniku divinylického monomeru ve směsi s jedním z výchozích aonovinylických monomerů. Tato směs se pak použije k výrobě zesítěnýeh polymerních materiálů.
V souvislosti s rozvojem aplikačních možností polymerních sorbentů roste 1 zájem o mate» riály s universální použitelností v nejrůznějších odvětvích vědy, průmyslu, zkušebnictví atd. Z počátku se vyvinuly hlavně sorbenty na bázi kopolymerů styrenu a divinylbenzenem tedy vysloveně nepolární typ, který nalezl rozsáhlé uplatnění v průmyslu měničů iontů. Nepolární charakter základního skeletu však zákonitě omezoval použitelnost v oblasti polárních prostředí zejména ve vodě. Přitom v řadě případů je vodní prostředí prakticky jediné možné. Proto byly podniknuty výzkumné práce, které vyústily v produkty na bázi akrylátů a methakrylitů - zejména hydroxyalkylesterů a amidů. Tyto monomery znamenají značný pokrok ve směru získávání polárních sorbentů přímou polymerizaoí z monomerů· Pre jejich universální použití je však nevýhodné, žo obsahují funkční skupiny, které lze pouze relativně obtížně modifikovat, tj. měnit jejich ohemickou povahu a ohledem na jejich použití. Dalším zlepšením je použití reaktivního monomeru obsahujícího epoxidové skupiny, které umožňují velmi širokou mo difikaci jednoduchými, technologicky nenáročnými chemickými reakcemi, vedoucími k produktům β vlátnostmi optimálně přizpůsobenými aplikaci, popsané v čo. autorském osvědčení č.175 112. V některých dílčích oblastech, kde lze materiály tohoto typu použít, se však vyžaduje vyso2 ká hydrofilita, která např.zabraňujenespecifickým sorpcí· hydrofobního charakteru. Tamu se pak předchází volbou síťovadla, kterým mehou být nejrůznější divinylické sloučeniny napi i
hydrotyalkyldimethakryláty, hydrexyalkyldiakryláty, divinylová nebo dialkylevá estery dl · karboxylovýeh hydrexykyselin, divinylevé nebe dialkylevá amidy dikarboxylových hydroxyky · selia, divinylevá nebo dialkylevá estery nebo amidy dikarboxylových aminokyselin, bis- ak rylamidy nebo bis- methakrylamidy, bis- hydroxyalkylakrylamidy, bis- hydroxyalkylmethakrylamidy, divinylsulfen, dialkylsulfon, divinylether, dialkylether a mnohá další. Trojrožně» ná kopolymery obsahujíoí některé z těchto síťovadel jsou chráněny čs. autorským osvědčením č. 177 655 .
Ve věeoh shora uvedených případech se dojde k resultujícímu zesítěnému polymeru tak, St se nejprve připraví jednotlivá složky násady v individuální formě tj. jako čistá látky , smísí se a směs se pelymerizujo. To ověem klade značná nároky na separační resp.čistící p«> ohody, které jsou obtížná vzhledem ke skutečnosti, že se většinou jedná o látky vysoce reaktivní, snadno podléhající pří zahřívání polymerizači, což vede keeznačným ztrátám mnohdy nákladných látek. Rovněž jejioh synthesa bývá většinou nákladná a velmi pracná, nebo naopal jejieh kopolymerizační vlastnosti nejsou příliš výhodná.
*
Britský patent č. 989 201 ( 1965 ) popisuje přípravu ethylenicky nenasycených hydroxyesterů reakcí ethylenioky nenasycená monokarboxylové kyseliny s epoxidovou skupinou,která je součástí jiná ethylenioky nenasycené sloučeniny v přítomnosti inhibitoru radikálová polyaerizaoe a terciářního aminu jako katalyzátoru. Přitom se doporučuje použití ekvimolárních množství obou reagujících složek resp.malý přebytek jedná z nich, tak, aby se druhá reakeí zcela spotřebovala. Vzniklý produkt pe zahřívání na teplotu až 200 8 0 se pak se páruje v čistá formě destilací, Druhá možnost jeho uplatnění spočívá v přídavku radikálového iniciátoru a popř.dalšího monomeru a v polymerizači připravené směsi vedoucí ke vzniku nedefinovaných polymerních produktů. Nedefinovaných proto, že směs použitá pro jejioh přípravu obsahuje kromě jiných složek terciární amin původně použitý jako katalyzátor primární adiční reakoe, který, jak je obecně známo, působí jako inhibitor polymerizačníoh reakcí. Vzniklý produkt je proto pryskyřičného charakteru.
Tento nedostatek je odstraněn při přípravě polymerizační směsi podle vynálezu. Hlavní rozdíl od předešlého patentu spočívá ve skutečnosti, že se ethylenicky nenasycená slouče aina obsahujíoí epexyskupinu přidává v přebytku podstatně větším, takže její část zůstává po skončení adiční reakce stále přítomna vedle diethyleaicky nenasycená sloučeniny vzniklé její reakeí s nenasycenou kyselinou. Vhodnou volbou reakčních podmínek lze pak ěirooe měnit sležení vznikající směsi, tj. poměr monomeru a síťovadla. Další podstatný rozdíl spočívá v odstranění zbytku nezreagovaaé nenasycená kyseliny a terciárního aminu prostou extrakcí,, takže systém posledně jmenovaná látky při dalěí manipulaoi již neobsahuje. Rozdíl lze na lézt konečně i v tom, že pro přípravu polymeru z připravená směsi není již třeba přidávat monoethylenioky nenasycený reaktivní monomer, neboť je v systému již přítomen, i když se tento přídavek principiálně, ve zvláětníoh případech nevylučuje.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy monome mí směsi pro přípravu makroporesních zesítěnýoh produktů, reakeí ethylenioky nenasycená monokarboxylové kyseliny vybrané ze sku3 plny sestávající z kyseliny akrylové a methakrylové a meneethylenicky nenasycené slouče niay obsahující epoxidovou skupinu vybrané ze skupiny sestávající z glycidylmethakrylátu a glyoidylakrylátu v přítomnosti 0,01 až 1 % hmotnostního hydrochinonu a 0,01-2,5 % hmetnestníhe triethylaminu, vztaženo na směs výchozích složek spočívající v tem, že ethylenieky nenasycená menekarbexylevá kyselina se v 0,15 až š násobné· melámím přebytku smíchá s msasethylenioky nenasycenou sloučeninou obsahující epoxidovou skupinu a směs se zahřívá 0,5 až 10 hodin na teplotu 40 až 100 * C , poté se nejprve extrahuje vědným rezte·. ken uhličitanu alkalického kovu nebe hydroxidu alkalického kovu nebe kovu alkalických zemin, pak vodným roztokem kyeeliny sírové nebo chleristé a konečně vedou. Způsob podle vynálezu lze převést tak, že se směs před extrakcí zředí rozpouštědlem přítomných látek, ale nemísitelným s vedou, vybraným ze skupiny zahrnující halogenované uhlovodíky a ethery, které se pe extrakci odstraní odpařením.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy menemení směsi spočívající ve smísení mcneethylenioky nenasycené karboxylové kyseliny např.kyseliny akrylové, methakrylové, krctenevé, vinylbenzeevé, alkylenkarbexylevé a mnoha dalších a meneethylenicky nenasycenou sloučeninou obsahující epoxidovou skupinu vybranou ze skupiny zahrnující např.glyvidylmethakrylát, glycidylakrylát, 2,3 - epexybutylakrylát či methakrylit, 2,3 - apexy - 2 - methylprepyl - akry lát či methakrylát, 2,3 - epexy - 2 - ethylhexyl - akrylát či methakrylát, 2,3 - epexyeyklopentyl - akrylát Si methakrylát, 3,4 - epoxycyklehexyl - methylakrylát či methakrylát,
2, 3 - epexypropylkrotenát, 2,3 - epexybutylkretenát, 3v4 - epexy - 1 - vinyleyklohexan ,
3,4 - epexy - 1 -buten, vinyl - 4,5 - epexypentaneát, vinyl - 10,11 - epexyundekaneát, vinyl - 9,10 - epcxystearát, allyl - 5,6 - epexyhexancát, allyl - 2,3 - epexy - 2 - ethylhexanoát, allylglyoidylether, vinylglycidylether a dalěí. Směs se zahřívá v přítomnosti i»hi« bitoru radikálová polymerizace např. hydrechinenu, chinemů jaké ohl©ranil, p - benzechinen, durochlnen, nitresleučenin jako je nitrebenzen Si 1,3,5 - trinitrebenzen, 2,2 - difenyl - 1 - pikrylhydrazylu, chloridu měánéhé a mnohých dalších nebe jejich směsi a katalyzátoru, kterým jsou zpravidla v prostředí rozpustné organické báze, které nereagují se žádnou s ostatních použitých složek reakční násady za vzniku kovalentní vazby, zejména terciární aminy jako např.trimethylamin, triethylaain, tri ( 2 - hydrexyethyl ) amin, pyridin a jiné. Směs připravená smísením shora uvedených látek se pak zahřívá pe dobu několika minut až 10 hodin na teplotu 40 až 100 * C , během čehož probíhá adiční reakce, kterou lze vyjádřit obecnou chemickou revnieí I t
COOH
CH
COOCH
OH kde R^ a Rj jsou stejné nebe různé meneethylenicky nenasycené uhlovedíkové zbytky ,
R je alkyl. 2
( I )
Pe skončení adišní reakce ee směs ochladí aa běžneu teplotu a extrahuje nejprve vodný roztekem anorganiokýeh bází např.uhličitanu sodného, draselného nebo hydroxidu sodného, draselného, vápenatého, hornatého apod. Tím se směs zbaví zbytečné nenasyoená kyseliny.Ka talyzáor se odstraní následujícím vytřepáním roztekea minerální kyseliny s výhodou sírové nebo ehloristé, které se neadují aa epoxidovou skupinu, finální úprava smési pak spočívá ve vytřepání ( extrakci ) smési vodou do neutrální roakoe. Pre lepší účinnost extrakce je možné před jejím započetím ke smési přidat rozpouštědlo všech použitých složek*, ale němí sitelné b vedou. S výhodou lze použít halogenovaných uhlovodíků jako je trlchlormethan, ti. hylenohlorid, dichloréthan, etherů a dalěíoh. Pe skončení extrakce se rozpouštědlo odstru; z polymerizační směsi odpařením. Poáledně jmenovaná operace limituje výběr rozpouštědel v tom smyslu, že jehs teplota varu musí'být výrazně nižší než teploty varu složek polymer! začni směsi.
Připravená polymerizační směs se pak může použít přímo nebo po přídavku dalěích pomoc ných látek jako jsou insertní rozpouštědla a po přimíchání radikálového Iniciátoru k póly merizaei vedoucí k zesítěnému polymernímu produktu. Vhodným uspořádáním lze pak získat mak roperézní, hydrofilní sorbent obsahující epoxidové skupiny, který lze ěireoe použít v nej různějších oblastech jako je např.chromatografie, hydrometalurgie, immebiliaace biologicky aktivních látek, úprava vody apod.
Příklad 1
V baněe a postranním hrdlem byla v termestatevaaé vědní lázni vyhřátá na teplotu 70 0 C směs glyoidylmethakrylátu ( 41,4 % hm. ) kyseliny methakrylové ( 58,2 % hm, ) stabilizev» né hydroehinenem ( 0,01 % hm. ) a triethylaminu ( 0,7 % hm. ) a udržována při této teplotě 8 hodin · Po ochlazení byla směs zředěna 100 ml trichlormethanu a vytřepávána de vymizení kyselé reakee roztokem uhličitanu aednéhé e koneentraoi 200 g/1 v množstvích po 5C ml.Poté se ve vytřepávání pokračovalo jednou 1 % ( obj. ) roztokem kyseliny sírové ve vodě a tři krát vodou. Následujícím odpařením trichlormethanu byla získána polymerizační směs obsahující monomery ve složení 3,2 % glyoidylmethakrylátu a 96,8 % 2-hydrexyprepylendlmethakrylátu. 12 g této směsi bylo smícháno s 1,6 g dodekanolu a 16,4 g oyklohexanolu a převedeno de skleněného reaktoru opatřeného kotvovým michadlem. Ke směsi bylo přidáno dále 0,3 g 2,2*- azebis ( isobutyronitrilu ) a rozpuštěno a doplněn vodní roztok polyvinylpyrrolidonu ( K 70 ) o koneentraoi 10 g / 1 v množství 90 ml.Objem reaktoru byl zbaven kyslíku prsbubláním dusíkem, reaktor uzavřen a polymerizace provedena po dobu 8 hodin při teplotě 70 až 80 0 C. Získaný produkt obsahoval 8,8 % hm.zepolymorizovanýeh glyoidylmethakrylátových rt jednotek, jeho specifický povroh byl 137,8 m / g, oož svědčí o jeho makroporositě. Příklady 2 až 7
Shodným postupem jaké v příkladu 1, ale s rozdílným složením směsi výohozíoh mensmerů byly získány další monememí směsi, které byly rovněž podrobeny suspenzní radikálové polymeriza* ci vedoucí k makrsporesrnímu produktu.
| ............Γ,,., - fi | Výchozí směs | ReakSní doba hod. | Konečný produkt | ||
| GMA,g | Ma»g | GMA, % ha. | HPDMA, % hm | ||
| Příklad 2 | 2,98 | 6,18 | 5 | 51 | 49 |
| Příklad 3 | 5,96 | 4,47 | 1 | 89 | 11 |
| Příklad 4 | 5,96 | 4,47 | 3 | 77 | 23 , |
| Příklad 5 | 5,96 | 4,47 | 10 | 34 | 66 |
| Příklad 6 | 8,95 | 2,98 | 5 | 21 | 19 |
| Příklad 7 | 11,93 | 1,49 | 3 | 91 | 9 |
GMA znamená glyeldylmethakrylát, Mi kyselinu methakryleveu a HPDMA. hydrexyprepylendiaethai* krylát.
Příklad 8
Shodným postupem jaké v příkladu 1 byla ze směsi 8,95 g glycidylakrylátu a 2,35 g kyseliny akrylové v přítomnosti 0,12 g hydrochinonu a 3 g triethylaminu získána směs monomerů obsahu jící 69 %.ha.glyeidylakrylátu a 31 % hm. 2-hydroxypropylendiakrylátu, jak bylo zjištěné plynovou chromatografii pe extrakci bez přítomnosti rozpouštědla,
Claims (2)
1, Způsob přípravy monomemí směsi pre přípravu makroporésních zesítěnýoh produktů, reakci ethylonieky nenasycené meaokarbexylevé kyseliny vybrané ze skupiny sestávající z kyseliny akrylové a methakrylové a meneetfcylenieky nenasycené sloučeniny obsahující epoxidovou skupinu vybranou ze skupiny sestávající z glycidylmethakrylátu a glycidylakrylátu v přítomnosti 0,01 až 1 % hmotnostního hydrochinonu a 0,01 - 2,5 % hmotnostního triethylaminu, vstaženo na směs výchozích složek význačný tím, že ethylenioky nenasycená mcnokarboxylová kyselina se v 0,15 až 3násobném molárním přebytku smíchá s meneethylenicky nenasycenou sleu čenineú obsahující epoxidovou skupinu a směs se zahřívá 0,5 až 10 hodin na teplotu 40 až 100 9 C , poté se nejprve extrahuje vědným roztokem uhličitanu alkalického kovu nebo hydroxidu alkalického kevh nebo kovu alkalických zemin, pak vodným roztokem kyseliny sírové nebe ohloristé a konečně vodou,
2. Způsob přípravy monomemí směsi podle bodu 1 vyznačený tím, že se směs před extrakcí zředí rozpouštědlem přítomných látek, ale neutišitelným s vodou, vybraným ze skupiny zahrnující halogenované uhlovodíky a ethery, které se po extrakci odstraní odpařením.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS370078A CS200395B1 (cs) | 1978-06-07 | 1978-06-07 | Způsob přípravy menemerní směsi pre přípravu makroporásních zesítěnýeh produktů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS370078A CS200395B1 (cs) | 1978-06-07 | 1978-06-07 | Způsob přípravy menemerní směsi pre přípravu makroporásních zesítěnýeh produktů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200395B1 true CS200395B1 (cs) | 1980-09-15 |
Family
ID=5377824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS370078A CS200395B1 (cs) | 1978-06-07 | 1978-06-07 | Způsob přípravy menemerní směsi pre přípravu makroporásních zesítěnýeh produktů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200395B1 (cs) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11414373B2 (en) | 2017-01-20 | 2022-08-16 | Evonik Operations Gmbh | Glycerol (meth)acrylate carboxylic ester having a long shelf life |
| US11884618B2 (en) | 2018-08-16 | 2024-01-30 | Evonik Operations Gmbh | Preparation of (meth)acrylic acid esters |
-
1978
- 1978-06-07 CS CS370078A patent/CS200395B1/cs unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11414373B2 (en) | 2017-01-20 | 2022-08-16 | Evonik Operations Gmbh | Glycerol (meth)acrylate carboxylic ester having a long shelf life |
| US12410118B2 (en) | 2017-01-20 | 2025-09-09 | Evonik Operations Gmbh | Glycerol (meth)acrylate carboxylic ester having a long shelf life |
| US11884618B2 (en) | 2018-08-16 | 2024-01-30 | Evonik Operations Gmbh | Preparation of (meth)acrylic acid esters |
| US11958800B2 (en) | 2018-08-16 | 2024-04-16 | Evonik Operations Gmbh | Preparation of (meth)acrylic acid esters |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2753600B1 (en) | Vinyl monomers having chelating functionality | |
| WO2013066934A1 (en) | Polymers having chelating functionality | |
| US5925253A (en) | Hydrolytically stable resins for use in anion-exchange chromatography | |
| DE69921850T2 (de) | Macromonomere auf der basis von peg, damit hergestellte inerte polymere und deren verwendung für organische synthesen und enzym- reaktionen | |
| JP3325617B2 (ja) | 潜伏性チオールモノマーおよびそれらを用いるポリマーの製造方法 | |
| KR102632944B1 (ko) | 유기 증량제 입자 분산액의 스팀 스트립핑 방법 | |
| KR101916090B1 (ko) | 베타-하이드록시 프로필 감마-폴리옥시알킬렌 에테르 및 그의 폴리머의 수지 | |
| JPH06228249A (ja) | 相結合を改良したグラフトコポリマー | |
| JP3495382B2 (ja) | アクリル樹脂およびその製造方法 | |
| JP7681886B2 (ja) | 重合体、水不溶性樹脂粒子、医療用素材、生化学実験用素材及び固定化生理活性物質 | |
| Engström et al. | Functional beads of polyvinylpyrrolidone: promising support materials for solid‐phase synthesis | |
| JP6556928B1 (ja) | 界面活性剤組成物及び水系樹脂分散体 | |
| CN1322219A (zh) | 乙烯基化合物的制备方法 | |
| US20030050417A1 (en) | Method for making monomers with two quarternary amino group and (co)polymers obtained from said monomers | |
| EP0100180B1 (en) | A method for producing polymerisable monomers containing a sulphate group | |
| JP2683338B2 (ja) | 殺生水和剤組成物 | |
| JP2001527588A (ja) | 反応性側鎖官能基を有する水性ラテックス組成物及びその製造方法 | |
| JP2890758B2 (ja) | マクロモノマーの製造方法 | |
| RU1825802C (ru) | Состав водорастворимого пленкообразовател дл предпосевной обработки сем н и способ его получени | |
| JPH0764859B2 (ja) | 界面活性組成物 | |
| JPS58135896A (ja) | ヌクレオシド５′位選択ホスホリル化剤 | |
| JPH11181021A (ja) | カルボキシル基含有マクロモノマーの製造方法 | |
| PL145180B1 (en) | Method of manufacture of alkaline salts of copolymers of maleic anhydride | |
| JPH0565315A (ja) | 新規な重合体 | |
| CS255033B1 (cs) | Způsob přípravy polymethakrylátů s oligo(iminoethylenovými)skupinami |