CS200283B1 - (í)-3-Lthyl-17-raethylmorfinan a jeho soli - Google Patents

(í)-3-Lthyl-17-raethylmorfinan a jeho soli Download PDF

Info

Publication number
CS200283B1
CS200283B1 CS201079A CS201079A CS200283B1 CS 200283 B1 CS200283 B1 CS 200283B1 CS 201079 A CS201079 A CS 201079A CS 201079 A CS201079 A CS 201079A CS 200283 B1 CS200283 B1 CS 200283B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
ethyl
methylmorphinan
solution
salts
water
Prior art date
Application number
CS201079A
Other languages
English (en)
Inventor
Zdenek Vesely
Jan Trojanek
Jan Metys
Original Assignee
Zdenek Vesely
Jan Trojanek
Jan Metys
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zdenek Vesely, Jan Trojanek, Jan Metys filed Critical Zdenek Vesely
Priority to CS201079A priority Critical patent/CS200283B1/cs
Publication of CS200283B1 publication Critical patent/CS200283B1/cs

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Vynález ae týká (-)-3-ethyl-17-methylmorfinanu vzorce 1
a jeho solí s farmakologicky nezávadnými kyselinami. Vynález se rovněž týká optických anti podů této látky, tj. (+)- a (-)- enantiomerů.
Látka uvedeného vzorce je nová a má použitelné biologické vlastnosti, například antitussioký a analgetioký účinek? Byla připravena v souvislosti se studiem derivátů morfinano vé řady s předpokládaným antitussickým účinkem. Z literatury jaou známy 3-methoxy a 3 -methyl-N-methylmorfinany (Schnider 0., Gruasner A.: Helv.Chim.Aota 32, 821 (1949|
Murakami M. ae sp.: Chem.Pharm.Bull. 20, 1699, 1706 (1972)), u kterých tato vlastnost byla prokázána. Poněvadž ethylakupine je isosterní se skupinou methoxylovou, bylo možno podle analogie ae známým 3-methoxydarivátem (generický název dextrometorphan) předpokládat u nového 3-ethylderivátu ne-li totožné, pak aspoň analogické účinky, což bylo také experimentálně potvrzeno.
200 283 $
200 203 (±)_3-Bthyl-17-methylmorfinen (I) lze připravit analogicky podle klasické Greweho synthésy morfinanů (Grewe R.,Μοηάοη A. > Che>.Ber. 81 279 (1948). Synthéza vychází z 2-(cyklohexen-l-yl)-ethylaminu, který ae kondenauje a kyselinou 4-ethylfenyloctovou nebo a některým jejím derivátem například chloridem, bromidem, anhydrldem nebo esterem. Vzniklý
N- 2-(cyklohexen-l-yl)ethyl -4-ethylfenylacetamid vzorce II
CHjC^NH-CO-CHj y-CHjCHj (II) ae pak cyklizuje působením různých kyselých dehydratačních činidel, například oxychloridem fosforečným, kyselinou fosforečnou, kysličníkem fosforečným nebo kyselinou polyfosforečnou na l-(4-ethylbenzyl)-3,4,5,6,7,8-hexahydroisochinolin vzoroe III,
CH3CHa_<<
který poskytne působením mexhylaěních činidel například methyljodidem, methylbromidem nebo methyl-p-toluensulfonátem příslušnou kvarterní sůl a ta ae dále redukuje hydroboritanem sodným v ethanolickém roztoku a poskytne (+)-l-(4-ethyl-benzyl)-2-methyl-l,2,3»4,5,6,7,8-oktahydroiaochinoiin vzoroe IV·
- CHj (IV)
Tato látka IV ae budď ve formě báze nebo ve formě hydrogenoxalátu dále cyklizuje zahříváním a kyselinou fosforečnou na (+)-3-ethyl-17-methylmorfinan (I), který je možno rozštěpit v enantiomery a výhodou kyselinou vinnou. Jak racemioká látka tak oba její anantlomery je možno aplikovat ve formě solí s farmakologieky nezávadnými kyselinami, na příklad a kyselinou chlorovodíkovou, bromovodíkovou, fosforečnou, maleinovou a vinnou, a výhodou ve formě hydrogentartrátu.
Podle orientačního farmakologiokého hodnocení vykazuje L-(+)-hydrogentartrát (+)-enantlomeru antituesický účinek.
Příklady provedení
Příklad 1
N- r2-(Cyklohexen-l-yl)ethyl) 4-ethylfenylacetamid (II)
a) K míchanému roztoku 24,13 g 2-(oyklohexen-l-yl)ethylaminu v 50 ml benzenu se přikape za vnějšího chlazení 40 minut roztok 19,3 g 4-ethylfenylaoetylchloridu vě 35 ml benzenu. Reakoe ae provádí za vyloučení vzdušné vlhkosti. 3V minutách stání ae reakčni aměa zahřeje 30 minut na vrouoí lázni pod zpětným chladičem a po stání přee noc při
200 203 teplotě místnosti se odspje vyloučený hydrochlorid výchozího aminu (10,8 g), benzenový roztok se promyje nasyceným roztokem hydrogen karbonátu sodného, vodou a po vysušení bezvodým síranem sodným a oddestilování benzenu se získá produkt, který se překrystaluje z petroletheru. Hmotnost 10,75 g, teplota tání 79 až 81 °C. Pro Ο-^θΗ^ΝΟ í2?1»4) vypočteno» 79,16 % C, 9,29 % H, 5,16 % N; nalezeno: 79,37 %0, 9,19 % H, 4,99 % N. Infračervené spektrum (chloroform, cm”1): 3430 (KH), 1660 (amid I), 1530 (amid II).
b) Směs 13,2 g 2-(cyklohexen-l-yl)ethylaminu a 17,3 g kyseliny 4-ethylfenyloctové ve 100 ml xylenu se zahřívá k varu za azeotropického oddělování vody tak dlouho, až se již žádná reakční voda neodlučuje. Po oddestilování xylenu ve vakuu se odparek překrystalizuje ze směsi benzen-petrol-ether a získá se celkem 21,7 g produktu, který taje při 77 až 77,5 °C. Pro 0Η25Ν0 <2Π,4) vypočteno: 79,66 % C, 9,29 % H, 5,16 % Nj nalezeno: 79,58 % C,
9,25 % H, 5,21 %N.
Příklad 2
1-(4-Ethylbenzyl)-3,4,5,6,7,8-hexahydrochinolin (III)
Smě· 2,71 g N- 2-(cyklohexen-l-yl)ethyl -4-ethyl-fenylacetamidu (II) a 7,3 g kysličníku fosforečného ve 12 ml toluenů se zahřívá pod zpětným chladičem a chlorkalciovým uzávěrem k varu 3 hod. Po vychladnutí se směs rozloží přídavkem 5 ml vody a po 5 minutách dalšími 25 ml vody a rozpuštění viskózního zbytku se dokončí zahřátím na 40 až 50 °C. Po oddělení toluenového podílu se vodná vrstva vytřepe dvakrát po 15 ml toluenu, spojené toluenové podíly se promyjí třikrát po 10 ml vody a spojené vodné podíly se alkalizují 30% vodným roz tokem hydroxidu sodného na hodnotu pH 10 až 12. Po ochlazení se směs vytřepe 4x po 50 ml etheru, etherické podíly se vysuší bezvodým uhličitanem draselným a ether se oddestiluje. Odparek se rozpustí v 5 ml benzenu, sfiltruje a po oddestilování benzenu ve vakuuu se získá 1,5 g chromatografieky jednotného žlutého oleje, který se dále zpracuje bez dalšího čištění.
^říklad 3 l-(4-Ethylbenzyl)-2-methyl-l,2,3,4,5,6,7,8-oktahydroisochinolin (IV)
K roztoku 12,0 g surového l-(4-ethylbenzyl)-3,4,5,6,7,8-hexahydroisoohinolinu (III) v 60 ml acetonu se přidá roztok 1,5 g methyljodidu ve 20 ml acetonu a směs se ponechá ve tmě při teplotě místnosti 16 h. Potom se aceton oddestiluje ve vakuu, vzniklá pěna methojodidu se rozpustí ve 275 ml ethanolu 9 k tomuto roztoku se za mícháni a vnějšího chlazení studenou vodou přidá po malých dávkách během 30 minur celkem 6,8 g hydridoboritanu sodného. Směs se dále míchá při teplotě místnosti 3 hod a po stání přes no· se rozloží přídavkem 70 ml vody, směs se zahřeje ve vroucí lázni 5 minut, ethanol se oddestiluje ve vakuu a zbytek se alkalizuje přidáním 100 ml vodného 5% roztoku hydroxidu sodného na hodnotu pH 10 až 12. Alkalický roztok ae vytřepe čtyřikrát po 80 ml etheru, spojené etherické podíly se vysuší bezvodým uhličitanem draselným a po oddestilování etheru se získá 11,2 g surového produktu ve formě žlutého oleje, který se čistí destilací ve vakuu olejové vývěvy; teplota varu 148 až 155 °C/8 Pa.
200 203
Hydrogenoxalát báze IV se připraví smícháním acetonových roztoků báze IV a kyseliny štavelové v ekvivalentních množstvích a po odsátí se krystaluje z ethanolu.; teplota tání 150 až 154 °C.
Příklad 4 (+)-3-Ethyl-l7-methylmorfinan (I)
Směs 2,5 g hydrogenoxalátu l-(3-ethylbenzyl)-2-methyl-l,2,3,4,5,6,7,8-oktahydroisochinolinu a 20 ml kyseliny orthofosforečná se zahřívá pod vzdušným chladičem na 150+ 4 °C po dobu 72 hod. Fo vychladnutí se reakční směs zředí 100 až 150 ml vody a za vnějšího chlazení vodou ae alkalizuje 30 % vodným roztokem hydroxidu sodného na hodnotu pH 10 až 12. Roztok se vytřepe čtyřikrát po 50 ml benzenu, spojené benzenové podíly se vysuší bezvodým síranem sodným, benzen se oddestiluje ve vakuu a získá se 1,88 g surového (+)-3-ethyl-17methylmorfinanu (1), který se čistí chromatografií na sloupci 60 g kyeličníku hlinitého (aktivita 111 dle Brockmanna), frakce po 60 ml (petrolether-benzen 1:1). Spojením 3. až 12. frakce se získá celkem 0,876 g produktu ve formě žlutého oleje, který je chromatograficky jednotný.
Příklad 5 (+)-L-hydrogentartrát 3-e thyl-17-me thylmorfinanu
K roztoku 0,3088 g (+)-3-ethyl-17-methylmorfinanu vzoroe I ve 2 ml methanolu se přidá roztok 175 mg (+) -L-kyseliny vinné v 5 ml methanolu. Roztok ee zfiltruje, odpaří ve vakuu, odparek se rozpustí za horka ve 2 ml ethanolu a po ochlazení na -10 °C v chladicím boxu se vyloučí (+)-L-hydrogentartrát 3-ethyl-17-methylmorfinanu, který se odsaje a překrystaluje z ethanolu; teplota tání 127 až 133 °C, /oC /jj -9,9° ( o 1) ve vodě. Pro Cg^H^NOg (419,5) vypočteno : 65,85 % C, 7,93 % H, 3,34 % N; nalezeno: 65,25 % C, 7,93 % H,3,27 % N,

Claims (3)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEEU
    1. (+)-3-Rthyl-17-methylmorfinan vzoroe a jeho soli s farmakologicky nezávadnými kyselinami.
  2. 2. (+)-3-Ethyl-17-methylmorfinan a jeho hydrogentartrát.
  3. 3. (-)-3-Rthyl-17-methylmorfinan a jeho hydrogentartrát.
    Vytiskly Moravské tiskařské závody,
CS201079A 1979-03-27 1979-03-27 (í)-3-Lthyl-17-raethylmorfinan a jeho soli CS200283B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS201079A CS200283B1 (cs) 1979-03-27 1979-03-27 (í)-3-Lthyl-17-raethylmorfinan a jeho soli

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS201079A CS200283B1 (cs) 1979-03-27 1979-03-27 (í)-3-Lthyl-17-raethylmorfinan a jeho soli

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS200283B1 true CS200283B1 (cs) 1980-09-15

Family

ID=5355952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS201079A CS200283B1 (cs) 1979-03-27 1979-03-27 (í)-3-Lthyl-17-raethylmorfinan a jeho soli

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS200283B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5006528A (en) Carbostyril derivatives
US4113869A (en) Tetrahydroisoquinoline basic ethers and pharmaceutical compositions and methods employing them
FI63571B (fi) Foerfarande foer framstaellning av analgetiskt verkande racemiska eller diastereomera och optiskt aktiva 2-tetrahydrofurfuryl-(1r/s 5r/s 9r/s)-2&#39;-hydroxi-5,9-dimetyl-6,7-bensomorfaner och deras syraadditionssalter
JPS6012350B2 (ja) 新規アリ−ルピペリジン誘導体の製造方法
US3547922A (en) 1-((3-indolyl)-lower-alkyl)-4- substituted-piperazines
MXPA02006499A (es) Derivados de fenilpiperazinilo.
US4153789A (en) Phenylindolines
US4336268A (en) Cyclohexene derivative analgesics
FI71936B (fi) Foerfarande foer framstaellning av neuroleptiskt aktiva 2-substituerade-8-fluor-5-(4-fluorfenyl)-2,3,4,4a 5,9b-hexahydro-4a 9b-trans-1h-pyrido/4,3-b/indolderivat
US4209622A (en) 3-(Ethoxycarbonyl-methyl)-6-methyl-4-oxo-6,7,8,9-tetrahydro-4H-pyrido[1,2-a]pyrimidine
PT97766B (pt) Processo depreparacao de derivados de isocromano e de composicoes farmaceuticas que os contem
HU224435B1 (hu) Benzodiazepin-származékok, eljárás előállításukra, alkalmazásukra és ezeket tartalmazó gyógyászati készítmények
EP0318029B1 (en) Cyclic amine and pharmacological composition
US3518270A (en) 6,7,12,13 - tetrahydro - 6,12 - imino - 5h - benzo(5,6)cyclooct(1,2 - b)indole derivatives and process for their production
CS200283B1 (cs) (í)-3-Lthyl-17-raethylmorfinan a jeho soli
PT98372A (pt) Processo de preparacao de derivados de benzidrilo com propriedades inibidoras da calmodulina e de composicoes farmaceuticas
FI61868C (fi) Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara 2-enylbicyklooktan- och oktenderivat
LEE et al. Piperidine derivatives. Part 1. Lobelan and related compounds
US3998831A (en) Preparation of quinoline derivatives
FI85693B (fi) Foerfarande foer framstaellning av nya hydropyridinderivat.
FI79100B (fi) Isokinolinderivat och foerfarande foer framstaellning daerav.
SK284234B6 (en) Acridine derivatives, method of production thereof and the use of said as agents in pharmaceutical compositions
US3682926A (en) Tetrahydroiso quinolinecarboxamides
Gueremy et al. 4-Amino-6-chloro-2-piperazinopyrimidines with selective affinity for. alpha. 2-adrenoceptors
US4014885A (en) Anti-leukemic oxygenated benzo[c]phenanthridine compounds