CS199722B2 - Způsob výroby tetrabromdianu - Google Patents
Způsob výroby tetrabromdianu Download PDFInfo
- Publication number
- CS199722B2 CS199722B2 CS172778A CS172778A CS199722B2 CS 199722 B2 CS199722 B2 CS 199722B2 CS 172778 A CS172778 A CS 172778A CS 172778 A CS172778 A CS 172778A CS 199722 B2 CS199722 B2 CS 199722B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bromine
- hydroxyphenyl
- propane
- reaction
- solvent
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 23
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 5
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 9
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 3
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 bromo hydrogen Chemical compound 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- FNAKEOXYWBWIRT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromophenol Chemical class OC1=CC=CC(Br)=C1Br FNAKEOXYWBWIRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical class Br* 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob výroby tetrabromdianu bromací dianu. Vyrobený produkt se používá jako přísada do plastických hmot a syntetických vláken, která brání hoření.
Je známé, že 2,2‘-di-(4-hydroxyfenyl) propan, zvaný také dian nebo bisfenol A, rozpuštěný v ledové kyselině octové reaguje po· přidání bromu. Reakce probíhá 1 až dva dny a pak se má 2,2‘-di-(3,5-di-brom-4-hydroxyfenyl) propan izolovat z matečného louhu. Tato metoda má nevýhodu v tom, že reakční doba je dlouhá, vyžaduje speciální zpracování matečného louhu a velké množství bromu, jehož polovina přechází v bromo vodík.
Provedenými výzkumy bylo, zjištěno, že je možno k celé řadě aromátů současně přidávat brom a chlor v ekvimolárních množstvích za vzniku čistých aromatických bromových sloučenin vedle chlorovodíku.
Tato metoda byla popsána v US patentním spise č. 2 607 802.
Z DE patentního· spisu 1 129 957 je známá metoda bromace, podle které se do, roztoku nebo suspenze dianu v 70 -až 100% kyselině octové uvádí 2,0 až 2,75 mol, nejlépe 2,1 až
2,4 mol bromu a chloru na 1 mol dianu, při teplotě 10 až 100 °C, nejlépe při 20 až 60 °C, přičemž se brom používá v malém přebytku v poměru k chloru. Přitom nezáleží na tom, zda se chlor přidává současně s bromem, nebo- teprve pak, až je celé potřebné množství bromu uvedeno do reakční směsi. Při této: metodě je důležité, aby během reakce bylo přítomno více bromů než chloru, aby se předešlo, chloraci dianu. Po· uplynutí reakce se reakční směs profoukne inertním plynem, aby se odstranil chlorovodík, potom se vyloučený 2,2‘-di-(3,5-dibro-m-4-hydroxyfenyl) propan izoluje z matečného louhu a promyje se kyselinou octovou. Produkt tímto způsobem získaný neobsahuje více než 3 % chloru.
Matečné louhy, které zůstanou po· ukončení reakce, v případě že jsou nepatrně znečištěné, se mohou bez dalšího čištění, po obohacení 20 až 30 % čerstvé 70 až 100% kyseliny octové použít pro další šarži. Tímto způsobem se může využít 70 až 80 '% matečného louhu a zbývajících 20 až 30 % matečného louhu se může opět získat destilací. Možnost opětného využití rozpouštědla snižuje pouze absorpční možnost energie procesu, poněvadž vysoký stupeň čistoty produktu se získá teprve po překrystalování 2,2‘-di- (3,5-di-biOm-4-hydroxyfenyl) propanu z kyseliny octové.
V US patentním spise č. 3 029 291 je popsána jiná metoda dialkylfenolů. Podle této metody se výrobní proces dibromfenolů z dialk-ylfenolů provádí za použití 4 až 4,5 mol bromu na 1 mol dialkylfenolu ve vodném roztoku alkoholu při teplotě 0 až 50 CC, přičemž se používá alkohol mající 1 až 3 atomy uhlíku a reakce trvá 1 až 18 hodin.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že se tetrabromdian získá reakcí dianu s bromem ve vodně methanolickém nebo ethanolickém roztoku. Tento roztok obsahuje nejméně 10 proč. neutralizovaného rozpouštědla zpět vráceného z předcházející bromace, ze kterého byl předtím izolován tetrabromdian. Reakci se podrobuje směs, která obsahuje nejméně 82 % hmotnostních 2,2‘-di-(4-hydroxyfenyl) propanu, fenol, isomery dianu a jiné produkty vznikající při syntéze dianu, přičemž se použijí 4 až 5 mol bromu na 1 mol reakční směsi. Použije se takové množství bromu, jako by ve směsi byl přítomný pouze 2,2‘-di-(4‘-hydroxyfenyl]propan. Jestliže se použije oxidační prostředek, tak se používá o· 1 až 1,5 mol bromu méně. Reakce se provádí 0,5 až 5 hodin při teplotě 10 až 80 °C.
Výhodně lze použít rozpouštědlo·, které obsahuje 50 až 80 % zpět vráceného rozpouštědla neutralizovaného pevným hydroxidem sodným.
Po uplynutí reakce se krystalický tetrabromdian při teplotě místnosti oddělí od rozpouštědla z reakční směsi filtrací nebo jiným známým způsobem. Rozpouštědlo se po neutralizaci vrací zpět do reakční směsi. Produkt neutralizovaný známým způsobem, například vodným roztokem louhu sodného a potom usušený obsahuje přes 92 % tetrabromdianu.
Použití oddestilovaného rozpouštědla ve způsobu podle vynálezu vede nečekaně k získání produktu s vysokým stupněm čistoty, i když se reakce provádí při vyšší teplotě než dosud. Bylo zjištěno·, že méně než 10% destilát rozpouštědla vede k horším výsledkům. Také obsah 2,2‘-di-(4-hydroxyfenyl) propanu ve směsi podrobované bromaci nesmí být nižší než 82 %, poněvadž v opačném případě se nedosáhne konečného produktu odpovídajícího stupně čistoty.
Produkt získaný podle vynálezu způsobuje, že plastické hmoty a syntetická vlákna mají sníženou hořlavost. Použité množství bromu může být sníženo tím, že se reakce provádí v přítomnosti oxidačního prostředku, jako· například chloru. V tomto· případě množství chloru činí 1 až 1,3 mol na 1 až
1,5 mol bromu a reakční teplota závisí na rychlosti odvádění reakčního tepla.
Navíc má způsob podle vynálezu tu výhodu, že se mohou používat jak méněhodnotné druhy dianu, tak také dian získaný zpět z výrobních odpadů.
Parametry používané ve výrobním procesu umožňují získávat produkt, který obsahuje přes 92 '% tetrabromdianu. V případě, že se brómuje čistý dian, obdrží se tetrabromdian s podobným stupněm čistoty. Rozpouštědlo přiváděné zpět do procesu není třeba dodatečně zpracovávat a je po· předchozím oddělení a neutralizaci krystalického tetrabromdianu vhodné pro· další syntézu tetrabromdianu.
Další výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že tetrabromdian rychle a úplně krystaluje, což dokazuje ta skutečnost, že po oddělení krystalického· tetrabromdianu nebyla v rozpouštědle zjištěna jeho přítomnost.
Příklad 1 g směsi 82 % 2,2‘-di-(4-hydroxyfenyljpropanu, fenolu, isomerů dianu a jiných produktů vznikajících při syntéze dianu bylo rozpuštěno v 132 g roztoku, který sestává z oddestilovaného rozpouštědla, ze kterého byl předtím oddělen tetrabromdian, a k,teré bylo· 66 g (50 %) pevného NaOH neutralizováno na hodnotu pH 6,5 a z 66 g (50 proč.) methanolu s 25 % vody. Do takto· získané směsi bylo za současného· míchání přidáno· 119,3 g bromu. Množství bromu bylo vypočteno· tak, jako by ve směsi byl přítomen výlučně jen 2,2‘-di-(4-hydroxyf enyl)propan. Molový poměr dianu k bromu činil 1:4. Brom byl přidáván při 40 °C, načež se teplota hodinu udržovala v rozmezí 65 až 70 °C. Krystalický tetrabromdian vyloučený po ukončení reakce byl odfiltrován při teplotě místnosti.
Produkt známým způsobem neutralizovaný a sušený, v množství 96 g měl obsah 94 proč. tetrabromdianu. Vyrobený produkt se používá jako přísada k plastickým hmotám a syntetickým vláknům a snižuje u nich hořlavost. Ve filtrátu nebyla přítomnost tetrabromdianu prokázána.
Pro srovnání byla provedena syntéza tetrabromdianu za výše uvedených podmínek, pouze byl použit čistý 2,2‘-di-(4-hydroxyfenyl) propan a čisté rozpouštědlo. Vyrobený produkt v množství 96 g obsahoval 84 % tetrabromdianu. Dále byla provedena syntéza tetrabromdianu za použití čistého 2,2‘-di- (4-hydroxyfenyl jpropanu a 50 o/o oddestilovaného rozpouštědla, které pocházelo z výše popsané srovnávací zkoušky. Získaný produkt „v množství 97 g obsahoval 95 % čistého tetrabromdianu.
Příklad 2
Reakce byla provedena jako· v příkladu 1. Jako bromační prostředek byla použita směs bromu a chloru v poměru (1:1,5] : (1:1,3J, která se přidávala 5 hodin při teplotě 10 až 30 °C. Vznikající chlorovodík byl odstraňován pomocí plynu. Oddělení tetrabromdianu z matečného louhu a další zpracování byly prováděny jako v příkladu 1. Bylo· získáno 94 g produktu, který obsahoval 92 % tetrabromdianu. . .. ,
Příklad 3 g směsi, která obsahovala 90 % 2,2‘-di-(4-hydroxyfenyl) propanu, fenol, isomery dianu a jiné vedlejší produkty, bylo rozpuštěno1 ve 132 g rozpouštědla, které bylo· neutralizováno pevným NaOH na hodnotu pH
8,5, a které se skládalo z 92,4 g (70 %) oddestilovaného rozpouštědla a 39,6 g (30 %) methanolu s obsahem vody 25 %. Do takto získané směsi bylo přidáno 151 g (5 mol) bromu, přičemž množství bromu bylo vypočteno jako v příkladu 1. Potom se udržovala teplota 5 hodin na 40 ± 5 CC. Po oddělení produktu a po zpracování se získalo 95 g produktu s obsahem 94 % tetrabromdianu. Příklad 4
Reakce byla provedena jako· v příkladu 1 za použití směsi obsahující 99 % 2,2‘-di-(4-hydroxyfenyl jpropanu. Získaný produkt obsahoval 95 °/o tetrabromdianu.
Příklad 5 g směsi, která obsahovala 87 % 2,2‘-di-(4-hydroxyfenyl) propanu, isomery dianu, fenol a jiné vedlejší produkty, bylo· rozpuštěno' ve 132 g roztoku sestávajícího· ze 118,8 gramu (90 °/oj methanolu s obsahem 50 % vody a ze 13,2 g (10 %) oddestilovaného rozpouštědla neutralizovaného pevným NaOH na hodnotu pH 6,5, ze kteréhoi byl předtím vyloučen tetrabromdian. Do takto· získaného roztoku bylo· za současného míchání přidáno 119,3 g (90 %) hromu. Množství bromu bylo vypočteno tak, jako· by ve směsi byl přítomen pouze dian. Vypočtený molový poměr dianu k bromu činil 1:4. Když bylo přidáno celé množství bromu, byla teplota 0,5 hodiny udržována v rozmezí 75 ± 5 °C. Odfiltrovaný, neutralizovaný a usušený produkt obsahoval 92 % tetrabromdianu.
Příklad 6
Reakce byla provedena za podmínek podle příkladu 4 a použité rozpouštědlo obsahovalo 80 % oddestilovaného rozpouštědla.
Získaný produkt obsahoval 95 o/o tetrabromdianu.
Příklad 7
Reakce byla provedena za podmínek a při poměrech jako v příkladu 1 s tím, že rozpouštědlo tvořil vodný roztok ethanolu, a že bylo použito 60 % oddestilovaného rozpouštědla. Získaný produkt obsahoval 95 % tetrabromdianu.
Claims (2)
- PREDMET1. Způsob výroby tetrabromdianu bromací dianu v prostředí vodného methanolu nebo ethanolu, popřípadě v přítomnosti oxidačního činidla, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě 10 až 80 °C v roztoku, který obsahuje nejméně 10 % neutralizovaného rozpouštědla zbaveného tetrabromdianu a zpět vráceného z předcházející bromace, reakce se provádí 0,5 až 5 hodin, přičemž se použijí 4 až 5 mol bromu na 1 mol reakční směsi, a jestliže se použije oxidační prostředek, tak se používá o 1 až 1,5 mol bromu méně, přičemž se brómuje směs sloYNÁLEZU zená nejméně z 82 % hmotnostních 2,2‘-di-(4-hydroxyfenyl) propanu, fenolu, isomerů 2,2‘-di-(4-hydr oxyf enyl) propanu a jiných vedlejších produktů vznikajících při syntéze 2,2‘-di-(4-hydroxyfenyl) propanu a použije se takové množství bromu, jakoi by ve směsi byl přítomný pouze 2,2‘-di-(4-hydroxyfenyl j propan.
- 2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že rozpouštědlo obsahuje 50 až 80 % zpět vráceného rozpouštědla neutralizovaného pevným hydroxidem sodným.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19697677A PL112444B1 (en) | 1977-03-28 | 1977-03-28 | Method of tetrabromodian preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS199722B2 true CS199722B2 (cs) | 1980-07-31 |
Family
ID=19981645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS172778A CS199722B2 (cs) | 1977-03-28 | 1978-03-17 | Způsob výroby tetrabromdianu |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS199722B2 (cs) |
| DD (1) | DD134515A5 (cs) |
| PL (1) | PL112444B1 (cs) |
-
1977
- 1977-03-28 PL PL19697677A patent/PL112444B1/pl not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-03-17 CS CS172778A patent/CS199722B2/cs unknown
- 1978-03-23 DD DD20438078A patent/DD134515A5/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL196976A1 (pl) | 1978-12-04 |
| PL112444B1 (en) | 1980-10-31 |
| DD134515A5 (de) | 1979-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2959622A (en) | Purification of crude jj-p-bis- | |
| DE69637268T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von tris(Hydroxyphenyl)-Verbindungen | |
| US3919330A (en) | Process for the purification of 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)propane | |
| IL93175A (en) | Method for the recycling of hydrobromic acid and methanol obtained in the process of bromination to bisphenol | |
| US3798277A (en) | Process for the preparation of hydroquinone | |
| US4013728A (en) | Process for halogenating a bisphenol | |
| US3143575A (en) | Chlokination of bisphenols | |
| US3627846A (en) | Process for obtaining particularly pure 2,2-bis-(phenylol)-propane | |
| EP0026318A1 (de) | Verfahren zur Herstellung reiner 4,4'-Dihydroxydiphenylalkane bzw. -cycloalkane | |
| KR970006885B1 (ko) | 2-하이드록시나프탈렌-6-카복실산의 정제방법 | |
| US4159389A (en) | Process for the production of dicumyl peroxide | |
| CS199722B2 (cs) | Způsob výroby tetrabromdianu | |
| US1934656A (en) | Method of making hydroquinone | |
| KR950009481B1 (ko) | 1,4-비스(4-하이드록시벤조일)벤젠의 제조방법 | |
| DE2534558A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha,alpha'-bis-(4-hydroxyphenyl)- diisopropylbenzolen | |
| US3373210A (en) | Process for the production of alkylphenols | |
| KR930006194B1 (ko) | α-클로로아세토아세트산 모노메틸아미드의 제조방법 | |
| JPH10158206A (ja) | １，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンの精製法 | |
| DE69106579T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von trimerem Dichloracetaldehyd. | |
| EP0012108B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,5-Dichlor-2-(4-chlorphenoxy)-phenol und 4,5-Dichlor-2-(4-chlorphenoxy)-anisol | |
| US3136800A (en) | Method for producing hydroxythiobenzoic acids and esters thereof | |
| Stenhouse | III.—On chloranil and bromanil. No. II | |
| US4581465A (en) | Preparation of 1,4-lactones of 3,6-anhydrohexanoic acids | |
| US3484461A (en) | Process for the production of 2,3-dichloronaphthoquinone-(1,4) | |
| US2748161A (en) | Method of forming phthalaldehydic acid from pentachloroxylene |