CS199153B1 - Způsob obohacení komplexních koncentrátů stopových prvků s fyziologicky Účinnou formou molybdenu na bázi'molybdenových odpadů - Google Patents

Description

Vynález se týká způsobu obohacování komplexních koncentrátů stopových prvků β fyziologicky účinnou formou molybdenu na bázi průmyslových odpadů molybdenu.

Komplexní koncentráty stopových prvků so připravují většinou v tuhé nebe kapalná formě míšením různých anorganických solí mikroprvků v pevné» stavu nebo ve formě jejich roztoků, eventuálně břeček. Při výrobě těchto koncentrátů v pevném stavu a kdy jsou nákladními surovinami pro jejich výrobu roztoky jednotlivých složek nebo jejích rozkladná břečky, se tyto po smísení převádí do pevného stavu zahuštěním, odpařením nebo sušením. V některých případech jsou mlkroprvky v koncentrátech, případně hnojivech se stopovými prvky vázány přídavkVm různých koaplexotvorných látek do chelátové formy.

Jako; základní molybdenová složka těchto koncentrátů i hnojiv se stopovými prvky jsem až dosud téměř výhradně poutívámy ňolybdenany amonná, případně sodné něho draselné, tyto sloučeniny molybdenu se vyznačují relativně vysokou rozpustností. Při Jejich rozpouštění v půdě dochází k jejich reakci s vápenatými ionty (případně ionty Zn**, Cu**, Ha**, které jsou přítomny vzhledem k iontům Mo0~ vo značném přebytku) k tvorbě jemné málo rozpustná sraženiny molybdenu vápenatého (případně zinečnatého, měSnatého nebo manganatého)·

199 153

Fyziologická funkce molybdenu spočívá v příznivém ovlivňování metabolismu dusíku & fosforu v rostlinném organismu, syntézy bílkovin a vitaminů a mikrobiální činnosti nitrl* fikačních bakterií. Kromě toho ovlivňuje molybden příznivé táž kololdná-chesdoké vlastnosti protoplazmy (zvyšuje její viskositu á tlm upravuje poměr volná a vázaná vody), a tím oelkový. vodní režim rostliny a její odolnost proti suchu. Z těohto hledisek je patr*» no, že potřeba molybdenu pro výživu rostliny je zapotřebí právě v období jejího intenzivního růstu, tj. v jarním a letním období, které je charakterizováno současně 1 ůatenživní potřebou dusíku. Uvolňování molybdenu do aeimilovatelné fprzy v souladu s intensi/ tou hnojení dusíkatými hnojivý je proto fyziologicky optimální.

Komplexních koncentrátů otopových prvků se používá nejčastěji jako přísady do super* fosfátu, který je aplikován pro hnojení půd v převažující míře pro podzimní hnojení nebo pro hnojení do zásoby. I když rozpustnost vysráženého molybdenanů vápenatého z rozpustných molybdenanů je nízká, jeho vysoká disperzlta způsobuje, že ee tento rozpouští ve výžnamějěí míře již v průběhu podzimního a zimního období, kdy je vodní režim v půdě nejintenzivnější a kdy jej rostlina potřebuje jen v omezené míře nebo vůbec ne. Tím potom dochází k částečnému úniku molybdenu do hlubších půdních horizontů, odkud je na jaře rostlinami již podstatná obtížněji využíván. Proto používání dobře rozpustných molybdenanů amonných, sodných nebo draselných pro výrobu komplexních koncentrátů stopových prvků není z fyziologického ani ekonomického důvodu opodstatněno.

Uvedené nevýhody částečné eliminuje vynález, spočívajíoí v jednoduchém způsobu přípravy komplexních koncentrátů stopovýoh prvků a fyziologicky účinnou formou molybdenu

Podstata způsobu přípravy komplexních konoentrátů stopových prvků β fyziologicky účinnou formou molybdenu podle vynálezu spočívá v tom, že ss jako pomalurozpustné molybdenové složky použijí v pevném stavu nebo V kapalné suspenzi molybdenové odpadky ze žárového nebo hydrometalurglckého zpracování molybdenových nebo polymstaliekých rud β vyěěím obsahem molybdenu (nad 6 %}, případné dezaktlvované molybdenové katalyzátory se zrnitostí 0,001 až 1 mm. Jako molybdenové odpady lze použít různé odprachy, popílky, StrUeky nebo sublimáty ze žárového zpracování molybdenových rud - molybdenitu MoSg nebo molybditu MoO^, nebo různé odpady z hydromatálurgického zpracování molybdenových rud nebo rud polymetallckých (Pb, Cu, Ml) ve formě různých kalů nebo nerozpustných zbytků, případně také různé odpady ze zpracování kovových slitin molybdenu e jinými kovy.

Rozpustnost molybdenových soli je kladně ovlivňována přítomností NH^ -lontů v půdním roztoku. Například rozpustnost Mo-prachů ze žárového zpracování molybdenitu (obsah 61,23 % Mo) ve vodě-při 18 °C činí 0,38 g Mo/lltr, zatímco rozpustnost v 1 N roztoku eitranu amonného činí 2,24 % Uo/lltr, tj. 5,90 krát vyěěí/. Z hlediska výživy rostlin je tento faktor významný tím, že e rostoucím dávkováním dusíkatých haojiv e amoniakální nebo amidlckou formou dusíku (kapalný amoniak, amoniakáty, síran amonný, fosforečnany šmmé,. Isdek ssacmý, ledek amonný a váp«ace»_s d®lsasít®a n®fee magnessl-fcaa, TOčcvina, dusíkaté vás»®, JPŮsaé typy kombinovaných neb® siaěsňýoh ŇPK-hnojiv) -AMbáSÍ- k růstu obsahu Kh£ lontů v půdní® raztsku® tím i rychlejšímu uvolňování molybdena do půdních roztoků a to ti® intenzivněji, čím vyšších dávek shora uvedených dusíkatých hnojiv hyl® poulíte. >' -'

Ρ·αϋje-li ®@ pra výrobu femplesmích koacsnteátů stepovýsh srvkú různých molybden@vý@fe odpadů se iárováh® asb© hydr«|®lurgi@kéh® spefceevásí melybdehovýdx nebo polymetalických rud rud s vysokou jemností ptó OjTvmmpdcóahtoje se obvykle-· ekvivalentního účinku jak© pM použití dobře rospuethýoh a eehevěýnákladnější ^ molybdehaňů amonných, sodných Mfe® draselných hes hutností chemického. přepráčotáhl těchto odpadů;na rozpustná molybdenany, eož je spojeno s lepší® využití® molybdenu v důsledku odstranění nežádoucích ztrát při zpracovávání. V řadě případů se věak dosahuje v důsledku menší dleperzity těohto odpadů než a. vyl^pvanéíi©·. molybdenany · vyňatého . pozvolnějšího .uvolňování molybdenu., do.'půdního, roztoku, ,;® -.tím ;i_;.j^v,l@pší_;.vyaěit®laoeti rostlina®!»....

rřl- příeá® použití ' -iaSkterýeh molybdenových bd|S»dú? je •.•totiž' Jo jích rospuatnoet oproti arálenáha saolybdenanu váponatáffiu aížSí a tía i Wolňsvéní molybdenu do půdního roztoku pomalejší. Například rozpustnost'sráženého moiybůeBAu ^?vápónatéhe ve vodě při 18 °C Siní . sa 24 hodin 2,41 g SoOj/litr j zatímeb řespustasst mletých Mo-katalysótsrů (jemnost mletí 0,1 - 0,08 m) Siní 0_á 35 g KoOjAitr, neb® u odpadních kalů z hydrometalurgického zpracování Cu - Ni - Mb rud, kde tato rozpustnost Siní 0,63 g MoOj/litr. Pretože fyziologická účinnost molybdenu v půdě závisí především na jeho uvolňování ve vhodném Sasové® úseku vegetačního Období, tj. především v jarní® a letní® období je pomalejší, uvolňování Molybdenu přo výživu rostlin podstatně příznivější a ztráty molybdenu do spodních půdních horizontů jsou nižěí.

Při použití komplexních koncentrátů stopových prvků v kapalné formě je možno provést rovněž zásěnu rozpustných mblyfedsnóaú málo rozpustnými málybdenpvými odpady za předpokladu, že koncentráty etopových prvků budou připraVOTáhý i sůspenzní f ormě za přídavku některých suepenzotvorňých látek, jako béxitohitú, catapulgitu, karboxynetyleelulózy.

Kromě uvedených výhod komplexních koncentrátů stopových prvků a fyziologicky . účinnou i ornou molybdenu lze poukázat také na jednoduchost přípravy těehto koncentrátů a ekonomickou výhodnost použití méně rozpustných forem molybdenu ve formě průmyslových odpadů oproti fyziologicky nezdůvodněným a eenově značně nákladnějším molybdenanůa amonným, sodný® nebe draselným.

¥ dalším jsou uvedeny některé příklady přípravy komplexních koncentrátů stopových prvků podle vynálezu.

Příklad 1 ¥ míslSi se smísí 85,5 g kyseliny bcrité H3BO3, 111 g krystalického síranu aěSne

4·

-., *· .

téh® βα90₅ · 5 HgO, 42,0 g síranu manganatého MaSO^, 58,70 g mletého dossktivovanéhe Me-katslysáteru (¢,20 % Me) a 10,90 g uhličitanu vápenatého CaC0₃. Získá ee 303,3 g konoontrátu stepevýoh prvků s obsahem 4,90 % B, 9,30 % Cu, 1,20 % Me a 4,40 % Ma.

Příklad 2 mísiči se smísí 108,0 g koloaanitu GSgBgO^ « 5 HgO, 117 g krystalického síranu manganatého CoSO^ . 5 HgO, 42,0 g síranu maagánetéhe MnSO^, 5,55 g odpadních prachů se kárového zpraoování molybdenových rad (59,65 M Mo), 6,75 g kysličníku hořečnatého MgO a 20,70 g síranu amonného /HH^/gSQ^. Získá se 300 g koneentrátu stopových prvků s obsahem 5,20 * B, 9,90 $ Cu, 1,10 0 % Mo a 5,0 $ Ma.

• *

Příklad 3 zásobníku se smísí 5 litrů nasyceného roztoku modré ekaliee CuSO* . 5 HgO, (80 g Cu/litr), 3 litry roztoku síranu manganatého MnSO^, (66,5 g Mn/litr), 1 litr roztoku síranu zinečnatého ZnSO^ (80 g Zn/litr), 132 g odpadních kalů z hydromotalurgiokého zpracování Cu - Hi - Ho rud (30,55 % Mo) a 200 g nntrifikovaného bentonitu Jako ouspondotvorné látky. Získá se 9,12 litru suspenzního koncentrátu stopových prvků » obsahem Cu 43,85 g/1, Mn 21,93 g/1, Za 8,77 g/1 a 4,42 g Mo/1.

Claims (1)

1. Způsob obohacení komplexních koncentrátů stopových prvků o fyziologicky účinnou formou molybdenu, vyznačený tín, že So jako pomalurospustné molybdenové složky použije v pevném stavu neb© kapalné suspenzi molybdenových odpadů zo kárového nebo hydromstaiergického zpracování molybdenových nebo póly metali okýoh rud s obsahem molybdenu nad 4 % Mo, případné desaktivovnné Mo-katalýzétery o zrnitosti 0,001 ak lmm v takovém množství, aby poměr Cu : Mo so pohyboval v rozmezí 5 až 15 .