CS198863B1 - Azobarviva s p-xylidinovým zbytkem v molekule a způsob jejich přípravy - Google Patents
Azobarviva s p-xylidinovým zbytkem v molekule a způsob jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS198863B1 CS198863B1 CS508178A CS508178A CS198863B1 CS 198863 B1 CS198863 B1 CS 198863B1 CS 508178 A CS508178 A CS 508178A CS 508178 A CS508178 A CS 508178A CS 198863 B1 CS198863 B1 CS 198863B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- xylidine
- formula
- radical
- molecule
- dyes
- Prior art date
Links
- VOWZNBNDMFLQGM-UHFFFAOYSA-N o-amino-p-xylene Natural products CC1=CC=C(C)C(N)=C1 VOWZNBNDMFLQGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 title claims description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- -1 diazoamino compound Chemical class 0.000 description 3
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 3
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000005002 naphthylamines Chemical class 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- CDULGHZNHURECF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylaniline 2,4-dimethylaniline 2,5-dimethylaniline 2,6-dimethylaniline 3,4-dimethylaniline 3,5-dimethylaniline Chemical group CC1=CC=C(N)C(C)=C1.CC1=CC=C(C)C(N)=C1.CC1=CC(C)=CC(N)=C1.CC1=CC=C(N)C=C1C.CC1=CC=CC(N)=C1C.CC1=CC=CC(C)=C1N CDULGHZNHURECF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEUIKXVPXLWUDU-UHFFFAOYSA-N 4-diazoniobenzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=C([N+]#N)C=C1 UEUIKXVPXLWUDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEUIKXVPXLWUDU-UHFFFAOYSA-O 4-sulfobenzenediazonium Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C([N+]#N)C=C1 UEUIKXVPXLWUDU-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- BEHLMOQXOSLGHN-UHFFFAOYSA-N benzenamine sulfate Chemical compound OS(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1 BEHLMOQXOSLGHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- NRZRRZAVMCAKEP-UHFFFAOYSA-N naphthionic acid Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 NRZRRZAVMCAKEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INVZMZZUHLNNHA-UHFFFAOYSA-N phenyl(sulfo)sulfamic acid Chemical compound OS(=O)(=O)N(S(O)(=O)=O)C1=CC=CC=C1 INVZMZZUHLNNHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
Description
Vynález ae týká vodorozpustných barviv obecného vzorce I, .CH,
A - N. = N
NH _ CH2 S03 Me (I) kde A značí benzenický nebo naftalenický zbytek nesoucí' popřípadě jednu nebo dvě sulfoskupiny, eventuálně metyl a Me značí jednomocný kationt a způsobu jejich přípravy z .CH,
CHNH CH
- SO^ Me a běžných benzenických a naftalenických komponent.
Barviva obdobných typů se používají pro vybarvování živočišných vláken i polyamidů. Způsob přípravy azobarviv spočívá podle vynálezu v tom, že se známými aktivními azokomponentami vzorce A - N+= N, kde A má výše uvedený význam, působí ve vodném prostředí při
CH3
198 863
198 883 kde Ue má výše uvedený význam.
Z aktivních komponent jaou pro nová barviva vhodné deriváty benzenické a naftalenické, jako anilin, toluidiny, naftylaminy, anilineulfonové kyseliny, toluidinaulfonové kyseliny, naftylaminaulfonové kyseliny, anilindisulfonové kyseliny a naftylamindisulfonové kyseliny.
Sloučeniny obecného vzorce II,
kde Ue má výše uvedený význam a značí například Na*, K+, NH^, ae připraví z p - xylidinu, formaldehydu a kyaelích eiřičitanů, například podle autorského osvědčení 193 133. Diazotace uvedených aktivních komponent se provede známým postupem. (Literatura : Methoden der organiachen Chemie/Houben - Weyl/ 4. přeprac.vyd.,Georg Thyems Verlag Stuttgart). Kopulace se provede smísením diazoniových sloučenin a pasivními komponentami obecného vzorce II ve vodném prostředí při teplotách 0 až 50 °C. V případě použiti diazoniových sloučenin odvozených od anilinu, toluidinů a naftylaminů se pracuje v oblasti nízkých teplot, při kopulaci a diazoeloučeninami obsahujícími aulfoakupinu v molekule, například a kyselinami anilineulfonovými a naftylaminsulfonovými lze pracovat i při 40 až 50 °C.
Pro hodnocení technického přínosu lze přípravu nových barviv porovnat se syntézou barviv, při nichž ee použije nesubstituovaný p-xylidin.
U postupu podle vynálezu vzniká azobarvivo podstatně rychleji neboť sloučeniny obecného vzorce II jsou značně rozpuatnějSÍ ve vodě než p-xylidinu.
U nového postupu nedochází k tzv. přediazotaci, což vylučuje vznik nežádoucích vedlejších zplodin a nevede ke snížení výtěžků. Diskutovaný jev lze ilustrovat na případě reakce zdiazotované kyseliny aulfanilové s p-xylidinem.
Vedle hlavní reakce (1)
O --Mjl -i@
ZVe/V aw2 ch3 probíhá reakce (2) :
dále přeanyk vzniklého priazenu
198 86
<*λ ϊ® a rozštěpené posléze uvedené diazoaminosloučeniny
za vzniku diazoniové sloučeniny p-xylidinu a ta kopuluje v reakčním prostředí s p-xylidinem za vzniku barviva vzorce
N - N —( )*—
CH3
Tím se tedy nejen odnímá p-xylidin z procesu a snižuje výtěžek, ale barvivo p-xylidin - p-xylidin bude nepochybně toxické a zhoršuje hygienu práce.
Rychlost kopulace se sloučeninami obecného vzorce II je téměř nezávislá na pH reakčního prostředí, což je daláí výraznou výhodou nového postupu, nebot lze pracovat i v alkalických oblastech, kde se uplatňuje vyšší rozpustnost komponent a při vyšších teplotách, aniž by některá složka těkala.
Na základě uvedených poznatků lze nový postup s výhodou a snadno kontinualizovat. Nová barviva se mohou uplatnit jako taková při vybarvování živočišných vláken i polyamidů. Ze sloučeni obecného vzorce II lze v kyselém prostředí odštěpit seskupení CHgSO^Me, takže se získají barviva
CHs
A -Nb N ch3 kde A má výše uvedený význam. Barviva neobsahují nečistoty, což má v technické praxi znač ný význam a z tohoto hlediska může být tento nepřímý způsob výhodnější než schematicky jednodušší postup z p-xylidinu.
Níže uvedené příklady ilustrují provedení podle vynálezu.
Příklad 1
43,3 g kyseliny sulfanilové se smísí s 200 ml vody 20 °C, přidá se 10 g pevného NaOH a míchá se do rozpuštění. Roztok se okyselí 75 ml koncentrované HC1 a po ochlazení
040 ml směsi o hmotnosti 1110 g, v níž je obsaženo 0,2375 gmolu azov*// NHCHiS°3Na> coá 95 * th’ jako nečistota přítomno malé množství barviva vzorce
198 883 na 10 °C ae přidá tenkým proudem roztok, připravený z 17,25 g NaNOg a 100 ml vody. Získá se suspenze diazoniové soli kyseliny sulfanilové ve vodě, k níž se přidá 37 g taveného octanu sodného s vodným roztokem připraveným z 50 ml vody.
V jiné reakční nádobě se smísí 27,6 g 96% pyroaiřičitanu sodného s 40 ml vody,načež se za míchání přidá 22,2 g 37,8% formalinu. Teplota vystoupí samovolně z 20 °C na 35 °C ;
potom se zevní lázní směs zahřeje na 70 °C a přidá 30,3 g p-xylidinu -, teplota poklesne na 55 °C a vznikne emulze. Během 10 minut se obsah reaktoru zahřeje na 73 °C, kde se po několika minutách změní emulze v čirý roztok. Přidá se 230 ml vody a 27,9 g kyselého uhličitanu sodného a ochladí na 5 °C. Do této směsi se za míchání při 5 °C přidé suspenze zdiazotované kyseliny sulfanilové během 2 minut, přičemž se okamžitě vytváří žlutohnědé azobarvivo, potom se míchá 2 hodiny a teplota se nechá vystoupit na 20 °C.
Získá se 1 barviva vzorce
Vadle toho
Příklad 2
43,7 g 99% kyseliny metanilové se zdiazotuje stejným postupem jako^kyselina sulfanilová v příklade 1.
Vedle toho se připraví roztok draselné soli sulfometylovaného p-xylidinu z 31,6 g 98,5. % pyroaiřičitanu draselného analogicky jako sodná sůl v příkladě 1.
Celý dalěí postup je shodný aa syntézou popsanou u příkladu 1. Výtěžek žádaného azobarviva dosáhl 96,3 % th.
Příklad 3
58,3 g 99,2 % kyselina naftionové aa zdiazotuje atejným způsobem jako v příkladu 1. Vadla toho aa připraví sodná sůl sulfometylovaného p-xylidinu jako v příkladu 1 a provede aa i analogická kopulace.
Získá aa reakční směs, v'níž'je obsaženo azobarvivo vzorce /*3
N*so3$ -ζ(^- NN
oy NH CH2S03No
'Hs ▼a výtěžku 93,7 % th.
198 963
Claims (2)
1. Vodorozpustná azobarviva s p-xylidinovým zbytkem v molekule obecného vzorce I,
A -N^N -/q\- NM - CHZ S03 rte CH3 kde A je zbytek benzenu, toluenu nebo naftalenu nesoucí popřípadě jednu nebo dvě sulfo skupiny, Me je jednomocný kation .
2. Způsob přípravy barviv obecného vzorce I, vyznačený tím, že se známými aktivními azokomponentami vzorce A - N+= N, kde A má výše uvedený význam, působí ve vodném prostře dí při teplotách 0 °C až 50 °C na pasivní azokomponenty obecného vzorce II, .O.
NH - CH2 CH3 rte
CH3 kde Me má výše uvedený význam.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS508178A CS198863B1 (cs) | 1978-08-02 | 1978-08-02 | Azobarviva s p-xylidinovým zbytkem v molekule a způsob jejich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS508178A CS198863B1 (cs) | 1978-08-02 | 1978-08-02 | Azobarviva s p-xylidinovým zbytkem v molekule a způsob jejich přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198863B1 true CS198863B1 (cs) | 1980-06-30 |
Family
ID=5394977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS508178A CS198863B1 (cs) | 1978-08-02 | 1978-08-02 | Azobarviva s p-xylidinovým zbytkem v molekule a způsob jejich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS198863B1 (cs) |
-
1978
- 1978-08-02 CS CS508178A patent/CS198863B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2200543A (en) | Azo compounds and material colored therewith | |
| CS198863B1 (cs) | Azobarviva s p-xylidinovým zbytkem v molekule a způsob jejich přípravy | |
| US4002424A (en) | Solution of isomer mixture of naphthylazophenylazonaphthyl disulfonate dye | |
| PL101484B1 (pl) | Sposob otrzymywania czerwonych barwnikow monoazowych | |
| JPH0139457B2 (cs) | ||
| US1947945A (en) | Azo dyes | |
| US2778815A (en) | Process for the production of aromatic omicron-hydroxydiazo compounds | |
| JP3111061B2 (ja) | アゾ染料 | |
| US1973148A (en) | Products adapted fob the produc | |
| US4082742A (en) | Process for preparing an aqueous disazo dye concentrate | |
| JPS5838757A (ja) | ポリエステル繊維用ジスアゾ染料 | |
| CA1112003A (en) | Disazo urea dyestuff solutions | |
| FR2512041A1 (cs) | ||
| US4111649A (en) | Dyestuff preparations and processes for their production | |
| JPS61140557A (ja) | アミンのジアゾ化方法 | |
| JPH032910B2 (cs) | ||
| DE1544425A1 (de) | Verfahren zur Herstellung direkt ziehender Disazofarbstoffe | |
| US3267125A (en) | Compounds containing ethionylamino groups and process for preparing them | |
| SU1659440A1 (ru) | Способ получени активных винилсульфоновых азокрасителей | |
| US2031634A (en) | Water soluble diazoimino compounds | |
| JPS62250058A (ja) | アゾ染料 | |
| GB1599550A (en) | Water-insoluble monoazo dyes | |
| US2773864A (en) | Coupling assistants for polyazo dyes | |
| JPH0118946B2 (cs) | ||
| US2712005A (en) | Diazoamino compound |