CS198325B1 - Způsob přípravy alkylcinnamyletherů a alkyl-(íenylallyl)-etherů - Google Patents
Způsob přípravy alkylcinnamyletherů a alkyl-(íenylallyl)-etherů Download PDFInfo
- Publication number
- CS198325B1 CS198325B1 CS781378A CS781378A CS198325B1 CS 198325 B1 CS198325 B1 CS 198325B1 CS 781378 A CS781378 A CS 781378A CS 781378 A CS781378 A CS 781378A CS 198325 B1 CS198325 B1 CS 198325B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- alkyl
- phenylallyl
- ethers
- ether
- mixture
- Prior art date
Links
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RCJRILMVFLGCJY-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,3-dioxane Chemical compound O1COCCC1C1=CC=CC=C1 RCJRILMVFLGCJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 6
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IWTYTFSSTWXZFU-QPJJXVBHSA-N [(e)-3-chloroprop-1-enyl]benzene Chemical compound ClC\C=C\C1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-QPJJXVBHSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 amine hydrochlorides Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- SXZQETPZXHHVOY-UHFFFAOYSA-N 3-(3-phenylprop-2-enoxy)prop-1-enylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CCOCC=CC1=CC=CC=C1 SXZQETPZXHHVOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XOURNDFHPYLQDJ-VMPITWQZSA-N [(e)-3-methoxyprop-1-enyl]benzene Chemical compound COC\C=C\C1=CC=CC=C1 XOURNDFHPYLQDJ-VMPITWQZSA-N 0.000 description 1
- FLNKWZNWHZDGRT-UHFFFAOYSA-N azane;dihydrochloride Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Cl-].[Cl-] FLNKWZNWHZDGRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Tyto nevýhody jsou odstraněny postupem přípravy podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se 4-fenyl-l,3-dioxan podrobí působení kyseliny chlorovodíkové za přítomnosti chloridu amonného, načež se vzniklý cinnamylchlorid oddělí ve formě organické vrstvy, která se po přidání alkoholu a bazického katalyzátoru zpracuje na příslušný alkylsinnamylether nebo směs alkylcinnamyletheru a alkyl-(fenylallyl)-etheru. Jestliže Je jako bazický katalyzátor použit alkalický hydroxid, je konečným produktem alkylcmamylettier, při použití alkalického uhličitanu vzniká směs alkylcinnamyletherů a alkyl-(fenylallyl]-etheru.
Základní účinek postupu podle vynálezu spočívá v podstatném zvýšení výtěžnosti látek.
Postup je blíže objasněn v následujících příkladech konkrétního provedení.
Příklad 1
Do 2 1 dvojhrdlé baňky, opatřené míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem bylo předloženo 160 ml vody, 107 g (2 mol] chloridu amonného, 300 ml (2 mol) 4-fenyl-l,3-dioxanu a 320 ml (3,84 mol) 37procentní kyseliny chlorovodíkové. Směs byla za míchání udržována po dobu 1 h. při teplotě 100 °C pomocí olejové lázně s regulovanou teplotou. Poté bylo vypnuto míchání a vrstvy byly za horka odsazeny. Spodní vodná vrstva, obsahující formaldehyd, kyselinu chlorovodíkovou, chlorid amonný a směs hydrochloridů iminů a aminů, vzniklých reakcí formaldehydu s chloridem amonným a kyselinou chlorovodíkovou, byla oddělena a k organické vrstvě bylo přidáno 160 ml vody, 107 g chloridu amonného a 320 ml 37procentní kyseliny chlorovodíkové. Směs byla zahřívána 2 h. na 100 °C. Poté byla spodní vodná vrstva oddělena a k organické vrstvě bylo přidáno 128 g (4 mol) methanolu a za míchání během 30 min 80 g (2 mol) pevného chloridu sodného. Směs se samovolně zahřála a po dosažení 50 °C byla reakční baňka chlazena vodou tak, aby neustával mírný reflux. Při něm byla reakční směs udržována po dobu 1 hodiny. Po ochlazení na teplotu místnosti bylo ke směsi přidáno 300 ml vody a směs byla zneutralizována 45 ml (0,54 mol) koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Spodní vodná vrstva byla oddělena a horní organická byla podrobena vakuové destilaci. Bylo získáno 171 g l-fenyl-3-methogy-l-propenu (cinnamylmethyletheru) s t. v. 104 až 105 °C při 1,87 kPa, což představuje 58procentní výtěžek na 4-fenyl-1,3-dioxan.
Příklad 2
Analogickým způsobem jako v příkladu 1 byly připraveny další alkylcinnamylethery, kde alkylem byly: etyl, propyl, isopropyl, allyl, butyl, isobutyl, sek-butyl, n-amyl, isoamyl, 2-ethyl-l-hexyl a 3-fenyl-l-propyl. Výtěžky se pohybovaly v rozmezí 45 až 90 % na 4-fenyl-l,3-dioxan.
Příklad 3
Postup byl proveden jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že po oddělení druhé vodné vrstvy bylo k organické vrstvě přidáno 593 g (18,5 mol] methanolu a 159 g (1,5 mol) bezvodého uhličitanu sodného. Směs byla za míchání udržována zahříváním po dobu 3,5 h. při teplotě refluxu. Po ochlazení byla odfiltrována sedlina uhličitanu a chloridu sodného, načež byl na vakuové odparce oddestilován methanol. Vakuovou destilací bylo získáno 166 g směsi, obsahující 35 % 1-fenyl-3-methoxy-l-propenu (cinnamyletheru t. v. 104 až 105 °C při 1,87 kPA) a 65 % 3-f enyl-3-methoxy-l-propanu (methyl-f enylallyl-etheru — t. v. 75 až 75,5 °C při 1,87 kPa), což představuje 56procentní výtěžek směsi etherů na 4-fenyl-l,3-dioxan. Směs lze používat jako takovou nebo ji destilačně dělit na obě složky.
Příklad 4
Analogickým způsobem jako v příkladu 3 byly připraveny směsi alkylcinnamyl a alkyl-(fenylallyl]-etherů, kde alkyly byly stejné jako v příkladu 2. Výtěžky směsi etherů se pohybovaly v rozmezí 45 až 90 % na 4-fenyl-l,3-dioxanu.
Claims (3)
- PŘEDMĚT1. Způsob přípravy alkylcinnamyletherů a alky-(fenylallyl)-etherů, kde alkyl obsahuje 1 až 9 uhlíkových atomů, vyznačující se tím, že se 4-fenyl-l,3-dioxan podrobí působení kyseliny chlorovodíkové za přítomnosti chloridu amonného, načež se vzniklý cinnamylchlorid oddělí ve formě organické vrstvy, která se po přidání alkoholu a bazického katalyzátoru zpracuje na příslušný alkylcinnamylether nebo na směs alkylcinnamyletheru a alkyl-(fenylallyl)-etheru.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako bazický katalizátor použije alkalický hydroxid.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako bazický katalyzátor použije alkalický uhličitan.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS781378A CS198325B1 (cs) | 1978-11-28 | 1978-11-28 | Způsob přípravy alkylcinnamyletherů a alkyl-(íenylallyl)-etherů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS781378A CS198325B1 (cs) | 1978-11-28 | 1978-11-28 | Způsob přípravy alkylcinnamyletherů a alkyl-(íenylallyl)-etherů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198325B1 true CS198325B1 (cs) | 1980-06-30 |
Family
ID=5427947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS781378A CS198325B1 (cs) | 1978-11-28 | 1978-11-28 | Způsob přípravy alkylcinnamyletherů a alkyl-(íenylallyl)-etherů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS198325B1 (cs) |
-
1978
- 1978-11-28 CS CS781378A patent/CS198325B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US1972599A (en) | Method of making tertiary alkyl phenols | |
| US3627841A (en) | Cyclic polymeric chloromethylphenoxy phosphonitriles | |
| EP0270724B1 (en) | Preparation of alkyl trifluoroacetoacetate | |
| CS198325B1 (cs) | Způsob přípravy alkylcinnamyletherů a alkyl-(íenylallyl)-etherů | |
| GB991395A (en) | Improved process for preparing the crystalline warfarin sodium-isopropyl alcohol complex | |
| US3631067A (en) | Preparation of coumarin | |
| US4059634A (en) | Production of pinacolone | |
| ASTLE et al. | The preparation of 2-aminothiazole from cyclic acetals | |
| SU1375134A3 (ru) | Способ получени 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола | |
| EP0103126B1 (en) | Process for preparing 4-amino-5-dialkoxymethylpyrimidine derivatives | |
| US4264770A (en) | Process for preparing 1,4-bis-piperonylpiperazine and similar compounds | |
| US2862015A (en) | Method for producing trichloro-methylpropene and chlorosulfinate thereof | |
| US5081268A (en) | Process for the preparation of oxetanes from 1,3-glycol monosulfates | |
| US2446453A (en) | Process of preparing acetonechloroform | |
| US2510732A (en) | Method of making 6-methyldihydrocodeine | |
| RU1417447C (ru) | Способ получени метилфенил- или фенилсиланол тов натри | |
| Neville | 4-Hydroxyphenyltriphenlsilane and Its Glycidyl Ether | |
| SU368270A1 (ru) | Способ получения кремнийсодержащих ароматических эфиров | |
| US2723282A (en) | Manufacture of beta-alkoxy-alpha-aryl-alpha beta-unsaturated nitriles | |
| RU681757C (ru) | Способ получени метиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот С @ - С @ | |
| SU380657A1 (cs) | ||
| JPS5919535B2 (ja) | ｒ−イオノン及びその誘導体の製法 | |
| US2759968A (en) | Method of preparing esters from chloretone | |
| SU128460A1 (ru) | Способ получени альфа-фтор-альфа-хлор-бета оксипропионовой кислоты | |
| DE1817763C3 (de) | Dialkoxyroethyl-(trialkoxy)-silane. Ausscheidung aus: 1808912 |