CS198312B1 - Spdsob výroby oykliokých nitrózoamínov - Google Patents

Spdsob výroby oykliokých nitrózoamínov Download PDF

Info

Publication number
CS198312B1
CS198312B1 CS477878A CS477878A CS198312B1 CS 198312 B1 CS198312 B1 CS 198312B1 CS 477878 A CS477878 A CS 477878A CS 477878 A CS477878 A CS 477878A CS 198312 B1 CS198312 B1 CS 198312B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
gases
ammonium
nitrite
production
nitrosoamines
Prior art date
Application number
CS477878A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Milan Dimun
Svatopluk ZEMAN
Original Assignee
Milan Dimun
Svatopluk ZEMAN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Milan Dimun, Svatopluk ZEMAN filed Critical Milan Dimun
Priority to CS477878A priority Critical patent/CS198312B1/cs
Publication of CS198312B1 publication Critical patent/CS198312B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

198 312
Vynález rieši spósob výroby oykliokýoh nitrózoamínov, pričom podniienlcy sú volené tak,že v podetatnej miere ovplyvňujú selektivitu procesu, výťažok a kvalitu produktu bezovplyvnenia ekonomiky.
Je známy oelý rad spósobov výroby cyklických nitrózoamínov nitrozolýzou hexametylén-tetramínu vedenej k 1,5 ~ endometylén - 3,7 - dinitrózo - 1,3,5,7 - tetraazaoyklooktánua/alebo 1.,3,5 - trinitrózo - 1,3,5 - triazacyklohexánu. Avšak doterajšie postupy sú za-meranó na použiti© alkalických dusitanov alebo nitróznyoh plynov ako shroviny pre vznikkyseliny dusitej v "in šitu" /(Mayer Ρ., Ber. 21 2883 (1888)j Baohman W. E., Děno N. C., J. Am. Chem. Soc., 73 2777 (1951)J Kioherovlle M., Kovaoh A., Mém. poudres, 33, 24l(l95l)} Aubrtein P., Mém. poudres, 33, 227 (1951); Bourjol G., Mém. poudres, 3k, 7-12(1952), indický patent 67 677} japonský patent 21 533} USA patent 3 721 669 a áalšie)/.
Nedostatkom uvedených spósobov je nízká trvanlivost’ uvol’nenej kyseliny dusitej, niž-šia selektivita a poměrné straty hexametyléntetramínu v nitrozačnom štiepení.
Tieto a ďalšie nedostatky doterajších postupov rieši spósob výroby cyklických nitro-zoamínov obecného vzorca
NO l
NO kde R^, Rg sú reprezentované - CH^ - N - Cílg -alebo - NO skupinami nitrozolýzouhexametyléntetramínu pósobenim dusitanov alebo nitróznyoh plynov v kyslom vod-nom prostředí pri pH 1 až 6 a pri teplote -10 až 35 °C podl’a vynálezu, kterého podstatouje, že reakoia sa uskutečňuje za přítomnosti dusitanu amonného, s výhodou připravenéhopósobenim nitróznyoh plynov na reaktivně amonné zlúčeniny, alebo jeho w@a s dnsitanmialkalických kovov a/alebo alkaliokých zemin.
Dusitan amónny sa móže použit* v róznych koncentráoiách, pričom dobrých výsledkov sadosahuje pri použití dusitanu amonného o koncentráoii 20 až 35 roztoku, v ktorom na zá-vadu nie je aj přítomnost’ dusičnanu amonného, ktorý je obvykle přítomný v roztoku,v množstve 0,1 až 10 J® hmotn. Výhodné je použitie zmesi dusitanu amonného s dusitanmialkalických kovov a/alebo alkaliokých zemin, s výhodou dusitanu sodného, draselnéhoa/alebo vápenatého e rovnakej koncentráoii ako v případe samotného dusitanu amonného. Z hl’adiska technického účinku je možné využitie technických zmesi připravených z reak- tívnych amonných zlúčenín, napr. hydroxidu amonného, amoniaku, uhličitanu amonného, hyd- rouhliěitanu amonného a pod., připadne v kombinácii so zlúčeninami alkalických kovov a/alebo alkalických zemin, napr. hydroxidom sodným, uhličitanom sodným, hydrouhličitanom sodným, hydroxidom vápenatým a pod. a/alebo organickými zlúčeninami zo skupiny alkoholov, 198 312 aldehydov, amlnov a výhodou produktov Manniohovej kondenzáoie pdsobenlm nitróamyeh plynov.
Kyslé prostredie v rozmedzí pH 1 až 6 je vhodné pro nitrozolýzu a uvolnenie pří-slušného cyklického nitrózoderivátu. Jo možné vytvořit’ působením kyseliny sirovoj, ahló-rovodíkovej, dusičnéj trihydrofoeforečnej, mravčej, ootovej, aoetanhydridu kyseliny ooto-voj a/alobo kyalýoh plynov napr. chlorovodika, kysličnlka sírového, siřičitého, dužnaté-ho, dusičitého alobo ioh kombináoie. Získaný produkt po nitrozolýzo sa zbaví kyslostipůsobením alkalicky reagujúoloh zlúčenln, napr· hydroxidem sodným, uhličitanom sodným,hydrouhličitanom sodným, amoniakem, hydroxidem amonným, uhličitanem amonným, hydrouhli-čitanom amonným, kysličnlkom horečnatým, kysličníkem vápenatým, hydroxidem vápenatýma pod·, pričom pH prostredie sa upraví v rozmedzí 7 až 9· Po premyti vodou s případnýmobsahem saponátu sa opracuje známým spčsobom. Přítomnost’ dusitanu amonného vedl’a teroi-álneho aminu a/alebo jeho derivátov v reakčnom prostředí má vplyv na stabilitu nitróno-lyzačného prostredia, pričom sa eliminuje rozklad dusitanu amonného na dusík a vodu·
Uskutočnenie nitrozolýzy hexametyléntetramlnu ροάΐ’α vynálezu neovplyvňuje v žiad-nom smere reakčnú dobu, neznižuje kvalitu žiadaného oykliokého nitrózoderivátu a tiežako z uvedeného vidieť, úprava postupu nevyžaduje zásadná změnu ani technologického pro-cesu a v podstatě neovplyvňuje ani zariadenie a preto je aplikovatelné na bežne použí-vanýoh zariadeniaéh.
Medzi výhody postupu podlá vynálezu je potřebné predovčetkým zařadit* tú skutočnosť,že aplikáoiou technicky a ekonomicky 1’ahko dostupnej látky alebo odpadnýoh technickýchzmeal získaných pri odstraňovaní nitróznyoh plynov z odplynov sa zvýči výťažnosť prooe-su a tým aj ekonomika výroby. Okrem zvýčenia výroby v důsledku zvýčenej selektivitynitrozolýzy a lepČieho využitia surovin zvýči sa čistota a kvalita žiadaného produktu. Týmto spčsobom sa zalži a využije množstvo exhalátov, ktoré mečisťujú ovzdučiea priemyselné vody. Pričom vhodné zloženie odpadnýoh včd odohádzajúoioh z prooesupo malej úpravě, je možné spraoovat* spalováním v horáku, katalytickou alebo elektroly-tickou redukoiou, s výhodou na hydroxylamin, alebo do priemyselnýoh kombinovaných hnojlv. Přiklad 1
Do reaktora objemu 0,05 “i opatřeného vrtulovým mieíadlom a ohladěním pomooouohladiaoeho hada a ohladiaoeho pláčťa sa předloží 0,694 kmol (12,5 kg) vody · obsahom0,0148 kmol (2,07 kg) hexametyléntetramlnu a 0,0404 kmol (2,59 kg) dusitanu amonného.
Po oohladenl sústavy na 0 °C sa přidává v priebehu 30 minút 0,0312 kmol kyseliny dusič-né j vo formě jej ooa 20 % vodného roztoku (11,7 kg 20 # vodného roztoku HNO^) a teplotasa udržuje v rozmedzí 0 až 3 °C a pH reakčnej «ústavy 3 až 4. Po skončeni dávkovaniaHNO^ sa nechá reakčná sústava doreagovat* 15 minút. Potom sa vzniklá suspenzia spúčťado neutralizačného zariadenia opatřeného miečanlm a ohladenlm, v ktorom je předložené0,1 . 10 mJ hydroxidu sodného vo formě kk "ji vodného roztoku, pričom sa Sálej pH uprav!na 7 až 9. Výťéžok po filtráoii a trojná·obnom premyti vodou a vysuíení pri 50 °C, činil

Claims (2)

198 312 2,32 kg 1,5 - endometylén -3,7 - dinitrózo - 1,3,5,7 “ tetraazaoyklooktánu. Přiklad 2 Do reaktoru objemu 0,05 m^ ako v přiklade 1, sa přidala zmes dusitanu amonného a du-sitanu sodného v molámom poměre 1:1a previedla nitrozolýza. Výťažok po neutralizáciiNaOH, filtráoii a premytí vodou a vysuSení po neutralizácii robi 2,31 kg 1,5 - endomety-lénu - 3,7 ~ dinitrózo - 1,3,5,7 ** tetraazaoyklooktánu. Přiklad 3 rt Do reaktoru objemu 0,05 “ ako V přiklade 1, sa přidala zmes dusitanu amonnéhos dusitanem vápenatým v molámom pomere 2:1a previedla nitrozolýza· Výťažok po neutra-lizáoil NaOH, filtráoii, premytí vodou a vysušeni robí 2,31 kg 1,5- endometylénu - 3,7 --dinitrózo - 1,3,5,7 — tetraazaoyklooktánu. Přiklad 4 Do reaktoru objemu 0,05 m^ ako v přiklade 1, sa použilo dusitanu amonného s obsahem3 % hmotu, dusičnanu amonného vo formě 30 % vodného roztoku získaného absorpoiou nitróz-nyoh plynov v uhličitane amónnom. Výťažok po neutralizácii NaOH, filtráoii, premytía vysušeni robí 2,32 kg 1,5 - endometylénu - 3,7 " dinitrózo - 1,3,5,7 - tetraazaoyklook-tánu. PREDMET VYNÁLEZU
1. Spfiaob výroby cyklických nitrózoamínov obecného vzorca
kde Rp R2 aú reprezentované - CH2 - N - CH2-, alebo - NO skupinaminitrozolýzou hexametylénte tramínu působením duši táno v alebo nitróznyoh plynov v kyslomvodnom prostředí pri pH 1 až 6 a pri teploto -10 až 35 °C, vysnačujúoi sa tým, že reakciasa uskutečňuje za přítomnosti dusitanu amonného, s výhodou připraveného působením nit-roznyoh plynov na reaktivně amonné zlúčeniny, alebo jeho zmes s dusitanmi alkalickýchkovov a/alebo alkalických zemin. 198 31Z Z. Spůaob výroby podl’a bodu 1, vyznačujúoi aa tým, že reakola aa uskutečňuje ^aapoňza čiaatočného přídavku roztoku vzniknutého působením nitróznyoh plynov na reaktivněamonné zlúSenlny vo vodnom proatredí.
CS477878A 1978-07-18 1978-07-18 Spdsob výroby oykliokých nitrózoamínov CS198312B1 (sk)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS477878A CS198312B1 (sk) 1978-07-18 1978-07-18 Spdsob výroby oykliokých nitrózoamínov

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS477878A CS198312B1 (sk) 1978-07-18 1978-07-18 Spdsob výroby oykliokých nitrózoamínov

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS198312B1 true CS198312B1 (sk) 1980-06-30

Family

ID=5391292

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS477878A CS198312B1 (sk) 1978-07-18 1978-07-18 Spdsob výroby oykliokých nitrózoamínov

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS198312B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
GB1267692A (en) Process for the recovery of ammonia
CS198312B1 (sk) Spdsob výroby oykliokých nitrózoamínov
RU2096523C1 (ru) Способ получения ингибированной соляной кислоты
PL200104B1 (pl) Sposób oczyszczania melaminy
Partridge et al. 78. Amidines. Part IV. Preparation of amidines from cyanides and ammonium thiocyanate or substituted ammonium thiocyanates
US3758564A (en) Process for preparation of straight chain alkane dicarboxylic acids
RU2049780C1 (ru) Способ получения производных 2-r-4(5)-нитроимидазолов
Adams et al. Chemistry of dicyandiamide. Ii. Preparation and hydrolysis of acyldicyandiamides
DE19956593A1 (de) Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-N'-Nitroguanidin
SU895284A3 (ru) Способ выделени гуанидинкарбоната из разбавленных водных растворов
CN113149845A (zh) 一种3,5-二硝基-2-甲基苯甲酸的制备方法
US3243440A (en) Process for producing pyrrolidone carboxylic acid derivatives which comprise heatingalpha-hydroxy-glutaronitrile with water
US2418753A (en) Explosive purification
GB1506139A (en) Process for the recovery of epsilon-caprolactam from a reaction mixture of epsilon-caprolactam and sulphuric acid
US5405999A (en) Process for preparing ethalfluralin
US4319044A (en) Process for recovering useful components from waste gas of methionine synthesis
JPS6121220B2 (cs)
JPH04228419A (ja) 硫酸アンモニウム溶液の精製方法
US3840582A (en) Process of purifying diaminomaleonitrile
US3185732A (en) Method for producing oximes
GB2060589A (en) Method of separating off acids and bases which have been carried along in the vapours formed during distillation
CA1176274A (en) Process for the production of 5-nitro-acet-2,4- xylidine
SU502874A1 (ru) Способ получени м-аминоизофталевой кислоты
KR970001302A (ko) 5-플루오로-2-니트로벤조산의 제조 방법
US1758641A (en) Process of producing urea