CS198312B1 - Spdsob výroby oykliokých nitrózoamínov - Google Patents
Spdsob výroby oykliokých nitrózoamínov Download PDFInfo
- Publication number
- CS198312B1 CS198312B1 CS477878A CS477878A CS198312B1 CS 198312 B1 CS198312 B1 CS 198312B1 CS 477878 A CS477878 A CS 477878A CS 477878 A CS477878 A CS 477878A CS 198312 B1 CS198312 B1 CS 198312B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- gases
- ammonium
- nitrite
- production
- nitrosoamines
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
198 312
Vynález rieši spósob výroby oykliokýoh nitrózoamínov, pričom podniienlcy sú volené tak,že v podetatnej miere ovplyvňujú selektivitu procesu, výťažok a kvalitu produktu bezovplyvnenia ekonomiky.
Je známy oelý rad spósobov výroby cyklických nitrózoamínov nitrozolýzou hexametylén-tetramínu vedenej k 1,5 ~ endometylén - 3,7 - dinitrózo - 1,3,5,7 - tetraazaoyklooktánua/alebo 1.,3,5 - trinitrózo - 1,3,5 - triazacyklohexánu. Avšak doterajšie postupy sú za-meranó na použiti© alkalických dusitanov alebo nitróznyoh plynov ako shroviny pre vznikkyseliny dusitej v "in šitu" /(Mayer Ρ., Ber. 21 2883 (1888)j Baohman W. E., Děno N. C., J. Am. Chem. Soc., 73 2777 (1951)J Kioherovlle M., Kovaoh A., Mém. poudres, 33, 24l(l95l)} Aubrtein P., Mém. poudres, 33, 227 (1951); Bourjol G., Mém. poudres, 3k, 7-12(1952), indický patent 67 677} japonský patent 21 533} USA patent 3 721 669 a áalšie)/.
Nedostatkom uvedených spósobov je nízká trvanlivost’ uvol’nenej kyseliny dusitej, niž-šia selektivita a poměrné straty hexametyléntetramínu v nitrozačnom štiepení.
Tieto a ďalšie nedostatky doterajších postupov rieši spósob výroby cyklických nitro-zoamínov obecného vzorca
NO l
NO kde R^, Rg sú reprezentované - CH^ - N - Cílg -alebo - NO skupinami nitrozolýzouhexametyléntetramínu pósobenim dusitanov alebo nitróznyoh plynov v kyslom vod-nom prostředí pri pH 1 až 6 a pri teplote -10 až 35 °C podl’a vynálezu, kterého podstatouje, že reakoia sa uskutečňuje za přítomnosti dusitanu amonného, s výhodou připravenéhopósobenim nitróznyoh plynov na reaktivně amonné zlúčeniny, alebo jeho w@a s dnsitanmialkalických kovov a/alebo alkaliokých zemin.
Dusitan amónny sa móže použit* v róznych koncentráoiách, pričom dobrých výsledkov sadosahuje pri použití dusitanu amonného o koncentráoii 20 až 35 roztoku, v ktorom na zá-vadu nie je aj přítomnost’ dusičnanu amonného, ktorý je obvykle přítomný v roztoku,v množstve 0,1 až 10 J® hmotn. Výhodné je použitie zmesi dusitanu amonného s dusitanmialkalických kovov a/alebo alkaliokých zemin, s výhodou dusitanu sodného, draselnéhoa/alebo vápenatého e rovnakej koncentráoii ako v případe samotného dusitanu amonného. Z hl’adiska technického účinku je možné využitie technických zmesi připravených z reak- tívnych amonných zlúčenín, napr. hydroxidu amonného, amoniaku, uhličitanu amonného, hyd- rouhliěitanu amonného a pod., připadne v kombinácii so zlúčeninami alkalických kovov a/alebo alkalických zemin, napr. hydroxidom sodným, uhličitanom sodným, hydrouhličitanom sodným, hydroxidom vápenatým a pod. a/alebo organickými zlúčeninami zo skupiny alkoholov, 198 312 aldehydov, amlnov a výhodou produktov Manniohovej kondenzáoie pdsobenlm nitróamyeh plynov.
Kyslé prostredie v rozmedzí pH 1 až 6 je vhodné pro nitrozolýzu a uvolnenie pří-slušného cyklického nitrózoderivátu. Jo možné vytvořit’ působením kyseliny sirovoj, ahló-rovodíkovej, dusičnéj trihydrofoeforečnej, mravčej, ootovej, aoetanhydridu kyseliny ooto-voj a/alobo kyalýoh plynov napr. chlorovodika, kysličnlka sírového, siřičitého, dužnaté-ho, dusičitého alobo ioh kombináoie. Získaný produkt po nitrozolýzo sa zbaví kyslostipůsobením alkalicky reagujúoloh zlúčenln, napr· hydroxidem sodným, uhličitanom sodným,hydrouhličitanom sodným, amoniakem, hydroxidem amonným, uhličitanem amonným, hydrouhli-čitanom amonným, kysličnlkom horečnatým, kysličníkem vápenatým, hydroxidem vápenatýma pod·, pričom pH prostredie sa upraví v rozmedzí 7 až 9· Po premyti vodou s případnýmobsahem saponátu sa opracuje známým spčsobom. Přítomnost’ dusitanu amonného vedl’a teroi-álneho aminu a/alebo jeho derivátov v reakčnom prostředí má vplyv na stabilitu nitróno-lyzačného prostredia, pričom sa eliminuje rozklad dusitanu amonného na dusík a vodu·
Uskutočnenie nitrozolýzy hexametyléntetramlnu ροάΐ’α vynálezu neovplyvňuje v žiad-nom smere reakčnú dobu, neznižuje kvalitu žiadaného oykliokého nitrózoderivátu a tiežako z uvedeného vidieť, úprava postupu nevyžaduje zásadná změnu ani technologického pro-cesu a v podstatě neovplyvňuje ani zariadenie a preto je aplikovatelné na bežne použí-vanýoh zariadeniaéh.
Medzi výhody postupu podlá vynálezu je potřebné predovčetkým zařadit* tú skutočnosť,že aplikáoiou technicky a ekonomicky 1’ahko dostupnej látky alebo odpadnýoh technickýchzmeal získaných pri odstraňovaní nitróznyoh plynov z odplynov sa zvýči výťažnosť prooe-su a tým aj ekonomika výroby. Okrem zvýčenia výroby v důsledku zvýčenej selektivitynitrozolýzy a lepČieho využitia surovin zvýči sa čistota a kvalita žiadaného produktu. Týmto spčsobom sa zalži a využije množstvo exhalátov, ktoré mečisťujú ovzdučiea priemyselné vody. Pričom vhodné zloženie odpadnýoh včd odohádzajúoioh z prooesupo malej úpravě, je možné spraoovat* spalováním v horáku, katalytickou alebo elektroly-tickou redukoiou, s výhodou na hydroxylamin, alebo do priemyselnýoh kombinovaných hnojlv. Přiklad 1
Do reaktora objemu 0,05 “i opatřeného vrtulovým mieíadlom a ohladěním pomooouohladiaoeho hada a ohladiaoeho pláčťa sa předloží 0,694 kmol (12,5 kg) vody · obsahom0,0148 kmol (2,07 kg) hexametyléntetramlnu a 0,0404 kmol (2,59 kg) dusitanu amonného.
Po oohladenl sústavy na 0 °C sa přidává v priebehu 30 minút 0,0312 kmol kyseliny dusič-né j vo formě jej ooa 20 % vodného roztoku (11,7 kg 20 # vodného roztoku HNO^) a teplotasa udržuje v rozmedzí 0 až 3 °C a pH reakčnej «ústavy 3 až 4. Po skončeni dávkovaniaHNO^ sa nechá reakčná sústava doreagovat* 15 minút. Potom sa vzniklá suspenzia spúčťado neutralizačného zariadenia opatřeného miečanlm a ohladenlm, v ktorom je předložené0,1 . 10 mJ hydroxidu sodného vo formě kk "ji vodného roztoku, pričom sa Sálej pH uprav!na 7 až 9. Výťéžok po filtráoii a trojná·obnom premyti vodou a vysuíení pri 50 °C, činil
Claims (2)
198 312 2,32 kg 1,5 - endometylén -3,7 - dinitrózo - 1,3,5,7 “ tetraazaoyklooktánu. Přiklad 2 Do reaktoru objemu 0,05 m^ ako v přiklade 1, sa přidala zmes dusitanu amonného a du-sitanu sodného v molámom poměre 1:1a previedla nitrozolýza. Výťažok po neutralizáciiNaOH, filtráoii a premytí vodou a vysuSení po neutralizácii robi 2,31 kg 1,5 - endomety-lénu - 3,7 ~ dinitrózo - 1,3,5,7 ** tetraazaoyklooktánu. Přiklad 3 rt Do reaktoru objemu 0,05 “ ako V přiklade 1, sa přidala zmes dusitanu amonnéhos dusitanem vápenatým v molámom pomere 2:1a previedla nitrozolýza· Výťažok po neutra-lizáoil NaOH, filtráoii, premytí vodou a vysušeni robí 2,31 kg 1,5- endometylénu - 3,7 --dinitrózo - 1,3,5,7 — tetraazaoyklooktánu. Přiklad 4 Do reaktoru objemu 0,05 m^ ako v přiklade 1, sa použilo dusitanu amonného s obsahem3 % hmotu, dusičnanu amonného vo formě 30 % vodného roztoku získaného absorpoiou nitróz-nyoh plynov v uhličitane amónnom. Výťažok po neutralizácii NaOH, filtráoii, premytía vysušeni robí 2,32 kg 1,5 - endometylénu - 3,7 " dinitrózo - 1,3,5,7 - tetraazaoyklook-tánu. PREDMET VYNÁLEZU
1. Spfiaob výroby cyklických nitrózoamínov obecného vzorca
kde Rp R2 aú reprezentované - CH2 - N - CH2-, alebo - NO skupinaminitrozolýzou hexametylénte tramínu působením duši táno v alebo nitróznyoh plynov v kyslomvodnom prostředí pri pH 1 až 6 a pri teploto -10 až 35 °C, vysnačujúoi sa tým, že reakciasa uskutečňuje za přítomnosti dusitanu amonného, s výhodou připraveného působením nit-roznyoh plynov na reaktivně amonné zlúčeniny, alebo jeho zmes s dusitanmi alkalickýchkovov a/alebo alkalických zemin. 198 31Z Z. Spůaob výroby podl’a bodu 1, vyznačujúoi aa tým, že reakola aa uskutečňuje ^aapoňza čiaatočného přídavku roztoku vzniknutého působením nitróznyoh plynov na reaktivněamonné zlúSenlny vo vodnom proatredí.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS477878A CS198312B1 (sk) | 1978-07-18 | 1978-07-18 | Spdsob výroby oykliokých nitrózoamínov |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS477878A CS198312B1 (sk) | 1978-07-18 | 1978-07-18 | Spdsob výroby oykliokých nitrózoamínov |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198312B1 true CS198312B1 (sk) | 1980-06-30 |
Family
ID=5391292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS477878A CS198312B1 (sk) | 1978-07-18 | 1978-07-18 | Spdsob výroby oykliokých nitrózoamínov |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS198312B1 (cs) |
-
1978
- 1978-07-18 CS CS477878A patent/CS198312B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| GB1267692A (en) | Process for the recovery of ammonia | |
| CS198312B1 (sk) | Spdsob výroby oykliokých nitrózoamínov | |
| RU2096523C1 (ru) | Способ получения ингибированной соляной кислоты | |
| PL200104B1 (pl) | Sposób oczyszczania melaminy | |
| Partridge et al. | 78. Amidines. Part IV. Preparation of amidines from cyanides and ammonium thiocyanate or substituted ammonium thiocyanates | |
| US3758564A (en) | Process for preparation of straight chain alkane dicarboxylic acids | |
| RU2049780C1 (ru) | Способ получения производных 2-r-4(5)-нитроимидазолов | |
| Adams et al. | Chemistry of dicyandiamide. Ii. Preparation and hydrolysis of acyldicyandiamides | |
| DE19956593A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-N'-Nitroguanidin | |
| SU895284A3 (ru) | Способ выделени гуанидинкарбоната из разбавленных водных растворов | |
| CN113149845A (zh) | 一种3,5-二硝基-2-甲基苯甲酸的制备方法 | |
| US3243440A (en) | Process for producing pyrrolidone carboxylic acid derivatives which comprise heatingalpha-hydroxy-glutaronitrile with water | |
| US2418753A (en) | Explosive purification | |
| GB1506139A (en) | Process for the recovery of epsilon-caprolactam from a reaction mixture of epsilon-caprolactam and sulphuric acid | |
| US5405999A (en) | Process for preparing ethalfluralin | |
| US4319044A (en) | Process for recovering useful components from waste gas of methionine synthesis | |
| JPS6121220B2 (cs) | ||
| JPH04228419A (ja) | 硫酸アンモニウム溶液の精製方法 | |
| US3840582A (en) | Process of purifying diaminomaleonitrile | |
| US3185732A (en) | Method for producing oximes | |
| GB2060589A (en) | Method of separating off acids and bases which have been carried along in the vapours formed during distillation | |
| CA1176274A (en) | Process for the production of 5-nitro-acet-2,4- xylidine | |
| SU502874A1 (ru) | Способ получени м-аминоизофталевой кислоты | |
| KR970001302A (ko) | 5-플루오로-2-니트로벤조산의 제조 방법 | |
| US1758641A (en) | Process of producing urea |