CS198169B2 - Process for preparing derivatives of alpha-phenylpropionic acid - Google Patents
Process for preparing derivatives of alpha-phenylpropionic acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS198169B2 CS198169B2 CS466375A CS466375A CS198169B2 CS 198169 B2 CS198169 B2 CS 198169B2 CS 466375 A CS466375 A CS 466375A CS 466375 A CS466375 A CS 466375A CS 198169 B2 CS198169 B2 CS 198169B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mixture
- water
- phenylpropionic acid
- acid
- alpha
- Prior art date
Links
- YPGCWEMNNLXISK-UHFFFAOYSA-N hydratropic acid Chemical class OC(=O)C(C)C1=CC=CC=C1 YPGCWEMNNLXISK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006531 (C2-C5) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- DMZVZANOMJGHKO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-methylpropyl)phenyl]propanal Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(C(C)C=O)C=C1 DMZVZANOMJGHKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N Ibuprofen Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(C(C)C(O)=O)C=C1 HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- IQVAERDLDAZARL-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropanal Chemical class O=CC(C)C1=CC=CC=C1 IQVAERDLDAZARL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGMCZELQCNPMQV-UHFFFAOYSA-N 2-(4-ethylphenyl)propanoic acid Chemical compound CCC1=CC=C(C(C)C(O)=O)C=C1 VGMCZELQCNPMQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJIURQRCQMEQNR-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(cyclopropylmethyl)phenyl]propanoic acid Chemical compound C1=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C1CC1CC1 PJIURQRCQMEQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- -1 for example Chemical compound 0.000 description 1
- 230000002757 inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Způsob výroby derivátů kyseliny a-řenyipropianové(54) A method for producing α-phenyipropanoic acid derivatives
Předmětem vynálezu je způsob výroby derivátů kyseliny α-fenylpropionové obecného vzorce IThe present invention provides a process for the preparation of α-phenylpropionic acid derivatives of the formula I
CH3 CH 3
CHCOOHCHCOOH
CW3 CW 3
CHCHOCHCHO
kdewhere
R znamená alkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, jako je ethylová skupina, butylová skupina nebo s výhodou isobutylová skupina, nebo cykloalkylovou skupinu se 3 atomy uhlíku.R represents an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms, such as an ethyl group, a butyl group or preferably an isobutyl group, or a cycloalkyl group having 3 carbon atoms.
Z polského patentového spisu 68 998 a z patentového spisu DE 2 404 160 jsou známy způsoby výroby derivátů kyseliny a-fenylpropionové, které spočívají v oxidaci derivátů α-fenylpropionaldehydu obecného vzorce II kde R má výše uvedený význam, pomocí kysličníku stříbrného nebo manganistanu draselného.Polish patent 68 998 and DE 2 404 160 disclose processes for the preparation of [alpha] -phenylpropionic acid derivatives by the oxidation of [alpha] -phenylpropionaldehyde derivatives of the general formula II with R as defined above with silver oxide or potassium permanganate.
Podstatnou nevýhodou oxidace derivátů α-fenylpropionaldehydu kysličníkem stříbrným je, že je nutno použít velkého nadbytku drahého kysličníku stříbrného, který je pak třeba -znovu získávat, čímž se tento postup stává neekonomickým a těžko proveditelným. Výtěžek oxidační reakce, popsané v patentovém spisu DE 2 404 160, při níž se 2-(4-isobutylfenyl)propionaldehyd oxiduje dusičnanem stříbrným, činí sotva 57 %. Nevýhodou oxidace derivátů a-fenylpropionaldehydu manganistanem draselným je nezbytnost odstraňování vzniklého kysličníku manganičitého z reakčního prostředí, jakožAn important disadvantage of oxidizing α-phenylpropionaldehyde derivatives with silver oxide is that a large excess of expensive silver oxide must be used, which must then be recovered, making the process uneconomical and difficult to carry out. The yield of the oxidation reaction described in DE 2 404 160, in which 2- (4-isobutylphenyl) propionaldehyde is oxidized with silver nitrate, is barely 57%. A disadvantage of oxidizing α-phenylpropionaldehyde derivatives with potassium permanganate is the necessity of removing the resulting manganese dioxide from the reaction medium as well as
198189 i nízký výtěžek vyrobené kyseliny, což je způsobeno vedlejšími reakcemi, doprovázejícími oxidaci aldehydové skupiny, zejména pak částečnou oxidací alkylové skupiny, vázané jako substituent na fenylovém jádru.198189 and the low yield of the acid produced, which is caused by side reactions accompanying the oxidation of the aldehyde group, in particular by the partial oxidation of the alkyl group bound as a substituent on the phenyl core.
Nyní bylo zjištěno, že je možno sloučeniny obecného vzorce I vyrábět novým způsobem.It has now been found that the compounds of the formula I can be prepared in a novel manner.
Způsob podle vynálezu umožňuje vyhnout se všem nedostatkům, plynoucím z výše uvedených patentových spisů, jako je například použití drahých sloučenin stříbra nebo tvorba vedlejších produktů při použití manganistanu draselného.The process according to the invention makes it possible to avoid all the drawbacks of the aforementioned patents, such as the use of expensive silver compounds or the formation of by-products using potassium permanganate.
Způsob podle vynálezu je značně výhodný, poněvadž se jako oxidačního činidla používá snadno dostupného chloritanu sodného, který umožňuje výrobu čistých derivátů kyseliny α-fenylpropionové v technickém měřítku.The process according to the invention is highly advantageous, since an easily available sodium chlorite is used as the oxidizing agent, which makes it possible to produce pure α-phenylpropionic acid derivatives on an industrial scale.
Způsob podle vynálezu k výrobě derivátů kyseliny α-fenylpropionové obecného vzorce I, kde R má výše uvedený význam, se vyznačuje tím, že se p-alkyl-a-fenyl-propionaldehyd obecného vzorce IIThe process according to the invention for the preparation of α-phenylpropionic acid derivatives of the general formula I, wherein R is as defined above, characterized in that the β-alkyl-α-phenyl-propionaldehyde of the general formula II
CP3 cvcvoCP 3 cvcvo
kdewhere
R má výše uvedený význam, oxiduje chloritanem sodným v přítomnosti kyseliny aminosulfonové nebo kyseliny sírové, nebo směsi obou těchto kyselin, ve směsi vody a organického rozpouštědla, s výhodou ve směsi vody s ethanolem nebo ve směsi vody s dioxanem, při teplotě v rozmezí 0 až 100 °C, s výhodou při teplotě 20 °C.R is as defined above, oxidized with sodium chlorite in the presence of aminosulfonic acid or sulfuric acid, or a mixture of both, in a mixture of water and an organic solvent, preferably a mixture of water with ethanol or a mixture of water and dioxane, 100 ° C, preferably at 20 ° C.
Oxidace se s výhodou provádí po dobu 2 až 12 hodin. Jako organického rozpouštědla, použitého ve směsi s vodou, je možno kromě ethanolu nebo dioxanu použít například methylalkoholu, terc.butanolu apod. Kyseliny α-fenylpropionové, vyrobené způsobem podle vynálezu, se překrystalují nejlépe z hexanu nebo z vhodné benzinové frakce.The oxidation is preferably carried out for 2 to 12 hours. As the organic solvent used in admixture with water, in addition to ethanol or dioxane, for example, methanol, tert-butanol and the like can be used. The α-phenylpropionic acids produced by the process according to the invention are preferably recrystallized from hexane or a suitable gasoline fraction.
Deriváty kyseliny α-fenylpropionové obecného vzorce I, získané způsobem podle vynálezu, se vyznačují výhodnými farmakologickými účinky, zejména proti zánětlivým a proti horečnatým stavům.The α-phenylpropionic acid derivatives of the general formula (I) obtained by the process according to the invention are characterized by advantageous pharmacological effects, in particular against inflammatory and febrile conditions.
Způsob podle vynálezu je blíže objasněn dále uvedenými příklady.The process according to the invention is illustrated by the following examples.
PřikladlHe did
Ke směsi 12,6 g kyseliny aminosulfonové a 19 g p-isobutyl-a-fenylpropionaldehydu ve 200 ml vody se přidá roztok 12,1 g chlorítanu sodného ve 100 ml vody, která se pak 4 hodiny míchá při teplotě místnosti. Po zalkalizování se roztok extrahuje díethyletherem a vodná vrstva se okyselí. Vyloučená kyselina p-isobutyl-a-fenylpropionová se vysuší a překrystaluje z hexanu. Získá se 12,8 g produktu o teplotě tání 75 až 77 °C.To a mixture of 12.6 g of aminosulfonic acid and 19 g of p-isobutyl-α-phenylpropionaldehyde in 200 ml of water was added a solution of 12.1 g of sodium chlorite in 100 ml of water, which was then stirred at room temperature for 4 hours. After alkalization, the solution was extracted with diethyl ether and the aqueous layer acidified. The precipitated p-isobutyl-α-phenylpropionic acid is dried and recrystallized from hexane. 12.8 g of product are obtained, m.p. 75-77 ° C.
Příklad 2Example 2
Ke směsi 38 g p-isobutyl-a-fenylpropionaldehydu a 10 ml koncentrované kyseliny sírové v 500 ml vody se přidá 25 g chloritanu sodného a směs se míchá 12 hodin při teplotě místnosti. Po zalkalizování se reakční směs extrahuje benzenem. Vodná vrstva se okyselí, vyloučená kyselina se odsaje a vysuší. Po překrystalování z lígroinu se získá 25 g kyseliny p-isobutyl-a-fenylpropionové o teplotě tání 74 až 75 °C.To a mixture of p-isobutyl-α-phenylpropionaldehyde (38 g) and concentrated sulfuric acid (10 ml) in water (500 ml) was added sodium chlorite (25 g) and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours. After alkalization, the reaction mixture was extracted with benzene. The aqueous layer is acidified, the precipitated acid is filtered off with suction and dried. Recrystallization from legroin gave 25 g of p-isobutyl-α-phenylpropionic acid, m.p. 74-75 ° C.
Příklad 3Example 3
Ke směsi 19 g p-isobutyl-a-fenypropionaldehydu, 6 g kyseliny aminosulfonové a 1 ml koncentrované kyseliny sírové ve 300 ml vody se přidá 12,1 g chloritanu sodného ve 100 ml vody a získaná směs se míchá 4 hodiny při teplotě místnosti. Pak se reakční směs po zalkalizování extrahuje toluenem a vodná vrstva se okyselí. Vyloučená kyselina se odsaje, vysuší a překrystaluje z petroletheru. Získá se 13,2 g kyseliny p-isobutyl-a-fenylpropionové o teplotě tání 74 až 76 °C.To a mixture of 19 g of p-isobutyl-α-phenypropionaldehyde, 6 g of aminosulfonic acid and 1 ml of concentrated sulfuric acid in 300 ml of water was added 12.1 g of sodium chlorite in 100 ml of water, and the resulting mixture was stirred at room temperature for 4 hours. The reaction mixture was then basified with toluene and the aqueous layer acidified. The precipitated acid is filtered off with suction, dried and recrystallized from petroleum ether. 13.2 g of p-isobutyl-α-phenylpropionic acid, m.p. 74 DEG-76 DEG C., is obtained.
Příklad 4Example 4
Ke směsi 19 g p-isobutyl-a-fenylpropionaldehydu a 12,6 g kyseliny aminosulfonové ve 200 ml vody a 100 ml dioxanu se přidá roztok 12,1 g chloritanu sodného ve 100 ml vody. Reakční směs se pak míchá při teplotě místnosti 6 hodin. Po zalkalizování se reakční směs extrahuje methy lenchloridem a vodná vrstva se okyselí.To a mixture of 19 g of p-isobutyl-α-phenylpropionaldehyde and 12.6 g of aminosulfonic acid in 200 ml of water and 100 ml of dioxane is added a solution of 12.1 g of sodium chlorite in 100 ml of water. The reaction mixture was then stirred at room temperature for 6 hours. After alkalization, the reaction mixture was extracted with methylene chloride and the aqueous layer was acidified.
Vyloučená kyselina se odsaje a vysuší. Po překrystalování z hexanu se získá 12,4 gramu kyseliny p-isobutyl-a-fenylpropionové o teplotě tání 74 až 75 °C.The precipitated acid is filtered off with suction and dried. Recrystallization from hexane gave 12.4 g of p-isobutyl-α-phenylpropionic acid, m.p. 74-75 ° C.
P ř 1 k 1 a d 5Example 1 a d 5
Ke směsi 19 g p-(cyklopropylamethyl)-a-fenylpropionaldehydu a 12,6 g kyseliny aminosulfonové ve 150 ml vody a 150 ml ethanolu se přidá roztok 12,1 g chloritanu sodného ve 100 ml vody. Směs se míchá při teplotě místnosti 6 hodin. Po zalkalizování se reakční směs extrahuje chloroformem. Vodná vrstva se okyselí a dvakrát extrahuje diethyletherem. Etherové extrakty se spojí a vysuší bezvodým síranem sodným. Rozpouštědlo se odpaří a zbytek se předestilu5To a mixture of 19 g of β- (cyclopropylamethyl) -α-phenylpropionaldehyde and 12.6 g of aminosulfonic acid in 150 ml of water and 150 ml of ethanol was added a solution of 12.1 g of sodium chlorite in 100 ml of water. The mixture was stirred at room temperature for 6 hours. After alkalization, the reaction mixture was extracted with chloroform. The aqueous layer was acidified and extracted twice with diethyl ether. The ether extracts were combined and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was evaporated and the residue was distilled5
198189 je, přičemž se jímá frakce vroucí při 120 až 122 °C za tlaku 67 Pa. Získá se 10 g kyseliny p- (cyklopropylmethyl) -α-f enylpropionové.The fraction boiling at 120 to 122 ° C at a pressure of 67 Pa was collected. 10 g of p- (cyclopropylmethyl) -α-phenylpropionic acid are obtained.
Příklad 6Example 6
Ke směsi 16 g p-ethyl-w-fenylproplonaldehydu se 12,6 g kyseliny aminosulfonové ve 200 ml vody se přidá roztok 12,1 g chloritanu sodného. Získaná směs se míchá 2 hodiny při teplotě 50 °C, načež se ochladí na teplotu 20 °C, zalkalizuje a extrahuje benzenem. Vodná vrstva se okyselí a vyloučená ksyelina p-ethyl-a-fenylpropionová se odfiltruje. Po vysušení se překrystaluje z hexanu, čímž se získá 14,0 g vyráběné sloučeniny o teplotě tání 70 až 72 °C.To a mixture of 16 g of p-ethyl-n-phenylproplonaldehyde with 12.6 g of aminosulfonic acid in 200 ml of water was added a solution of 12.1 g of sodium chlorite. The resulting mixture was stirred at 50 ° C for 2 hours, cooled to 20 ° C, basified and extracted with benzene. The aqueous layer was acidified and the precipitated p-ethyl-α-phenylpropionic acid was filtered off. After drying, it is recrystallized from hexane to give 14.0 g of the title compound, m.p. 70-72 ° C.
Příklad 7Example 7
Postupuje se jako v příkladu 1, ale reakční směs se míchá 6 hodin při teplotě 10 °C. Po překrystalování z hexanu se získá 12,3 gramu produktu o teplotě tání 76 až 77 °C. Příklad 8The procedure was as in Example 1, but the reaction mixture was stirred at 10 ° C for 6 hours. Recrystallization from hexane yielded 12.3 g of product, m.p. 76-77 ° C. Example 8
Postupuje se jako v příkladu 1, avšak reakční směs se míchá 1 hodinu při teplotě 75 °C. Po překrystalování z ligroinu se získá 12,8 g produktu o teplotě tání v rozmezí 75 až 77 °C.The procedure was as in Example 1, but the reaction mixture was stirred at 75 ° C for 1 hour. Recrystallization from ligroin gave 12.8 g of product, m.p. 75-77 ° C.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL17235774A PL93841B1 (en) | 1974-07-01 | 1974-07-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198169B2 true CS198169B2 (en) | 1980-05-30 |
Family
ID=19968031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS466375A CS198169B2 (en) | 1974-07-01 | 1975-07-01 | Process for preparing derivatives of alpha-phenylpropionic acid |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS198169B2 (en) |
| DD (1) | DD118605A5 (en) |
| HU (1) | HU172065B (en) |
| PL (1) | PL93841B1 (en) |
| RO (1) | RO67241A (en) |
| SU (1) | SU691074A3 (en) |
| YU (1) | YU36480B (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4885404A (en) * | 1985-07-12 | 1989-12-05 | The Upjohn Company | Flurbiprofen intermediate |
-
1974
- 1974-07-01 PL PL17235774A patent/PL93841B1/pl unknown
-
1975
- 1975-06-27 YU YU166275A patent/YU36480B/en unknown
- 1975-06-30 SU SU752149407A patent/SU691074A3/en active
- 1975-07-01 CS CS466375A patent/CS198169B2/en unknown
- 1975-07-01 HU HU75PO00000592A patent/HU172065B/en not_active IP Right Cessation
- 1975-07-01 RO RO7582723A patent/RO67241A/en unknown
- 1975-07-01 DD DD18700975A patent/DD118605A5/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD118605A5 (en) | 1976-03-12 |
| YU166275A (en) | 1982-02-25 |
| RO67241A (en) | 1980-04-15 |
| HU172065B (en) | 1978-05-28 |
| PL93841B1 (en) | 1977-06-30 |
| YU36480B (en) | 1984-02-29 |
| SU691074A3 (en) | 1979-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20010053294A (en) | Method for producing ortho-alkylated benzoic acid derivatives | |
| US4144397A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| US3928337A (en) | Process for the production of cefamandole | |
| CS198169B2 (en) | Process for preparing derivatives of alpha-phenylpropionic acid | |
| JPS6034954B2 (en) | Method for producing 3,4-methylenedioxymandelic acid | |
| SU664568A3 (en) | Method of obtaining acyl-derivatives of erythromycinoxime | |
| JPS59104347A (en) | Manufacture of arylalkanoic acid ester | |
| JPS6242962A (en) | Production method of azidosulfonylbenzoic acid | |
| JPS6399024A (en) | Manufacture of aryl and heteroarylalkanoic acid | |
| US4334087A (en) | Process for preparing α-ketocarboxylic acids | |
| DE2009474A1 (en) | Process for the production of indole derivatives | |
| EP0053408B1 (en) | Process for the preparation of substituted glyoxylic acid derivatives | |
| HU180811B (en) | Process for preparing phenyl-alkyl-carboxylic acids | |
| JP3899626B2 (en) | Preparation of 2-mercaptothiazol | |
| US3928334A (en) | Process for the production of cefamandole | |
| JPH07285945A (en) | Process for producing acylimidazole derivative | |
| JPS6123193B2 (en) | ||
| SU1077877A1 (en) | Process for preparing methyl-derivatives of cyclohexane-1,4-dione | |
| JP4294130B2 (en) | Method for producing α, β-unsaturated ketone compound | |
| WO1993013060A1 (en) | Novel intermediate compound and production thereof | |
| JPS6127396B2 (en) | ||
| JPS61178947A (en) | Manufacture of arylalkyl ketone | |
| JPS599555B2 (en) | P- Chikanstiril Yudou Taino Seizouhouhou | |
| JP2007290972A (en) | Process for producing aromatic carboxylic acid | |
| JPS5928547B2 (en) | Process for producing 3-phenyl-viridazone-(6) |