CS198134B2

CS198134B2 - Method of preparing with fibre reactive dyes

Info

Publication number: CS198134B2
Application number: CS903673A
Authority: CS
Inventors: Gert Hegar
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1972-12-29
Filing date: 1973-12-27
Publication date: 1980-05-30
Also published as: FR2212400A1; JPS4999621A; BE809226A; GB1459453A; DD109886A5; AR200899A1; BR7310244D0; CH577544A5; DE2364764A1; FR2212400B1

Description

ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ

REPUBLIKA (19)

POPIS VYNÁLEZU

KPATENTU 198134 (11) (Bl)

ÚŘAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (22) Přihlášeno 27 12 73 (21) (PV 9036-73) (32) (31) (33) Právo přednosti od 29 12 72(19076/72) Švýcarsko (51) Int. Cl.3 C 09 B 50/10 (40) Zveřejněno 31 08 79(45) Vydáno 15 02 83 (72)

Autor vynálezu HEGAR GERT dr., SCHONENRUCH (Švýcarsko) (73)

Majitel patentu CIBA-GEIGY AG, BASILEJ (Švýcarsko) (54) Způsob přípravy barviv reaktivních s vláknem 1

Vynález se týká způsobu přípravy barvivreaktivních s vláknem obecného vzorce I,

kde znamená jeden symbol Y sulfoskupinu a druhý symbol Y skupinu obecného vzorce \

-NH - c c -Z

I II

V

CtíBr) 2 kde znamená Z atom chloru nebo bromu, alkoxyskupinus 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanoupopřípadě karboxyskupinu, alkoxyalkoxysku-pinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinu,substituovanou popřípadě atomem chloru,nitroskupinou, karboxyskupinou a sulfo-skupinou, dále znamená aminoskupinu vzor-ce —NHz, alkylaminoskupinu s 1 až 4 ato-my uhlíku, substituovanou popřípadě a-tomem chloru, hydroxyskupinou, karboxy-skupinou nebo sulfoskupinou, N,N-dialkyl-aminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alky-lovém podílu, substituovanou popřípaděhydroxyskupinou, dále znamená alkoxyalkyl-aminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, N-me-thyl-N-/3-sulfoethylaminoskupinu, . ureido-skupinu, N-alkyl-N-fenylaminosktipinu s 1až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, ben-zylaminoskupinu, cyklohexylaminoskupinu,morfolinoskupinu, piperidinoskupinu, pipera-zinoskupinu, fenylaminoskupinu, substituo-vanou popřípadě atomem chloru, nitroskupi-nou, methylovou skupinou, methoxyskupi-nou, ethoxyskupinou, acetylaminoskupinou,hydroxyskupinou, karboxyskupinou, sulfo-skupinou a sulfomethylovou skupinou, dáleznamená Z N-sulfomethyWM-f^nylaminosku-pinu nebo naftylaminoskupinu, která je po-případně substituována sulfoskupinou a hyd- 198134 198134 3 4 roxyskupJnou a hal znamená atom chloru,bromu nebo fluoru, který je vyznačen tím, žese kondenzuje barvivo obecného vzorce I,kde znamená jeden symbol Y sulfoskupinu adruhý symbol Y acylovatelnou aminoskupinu,s 2,4,6-trichlor-symtriazinem nebo s 2,4,6-tri-brom-sym-triazinem, který se popřípadě předkondenzací nebo po kondenzaci s barvivémkondenzuje se sloučeninou obecného vzorce

H—Z kde má Z jiný význam než atom chloru, po-případě atom bromu.

Acylačními prostředky jsou 2,4,6-trichlor--1,3,5-triazin, popřípadě 2,4,6-tribrom-l,3,5--triazin a především 4,6-dichlor-l,3,5-triazi-ny, které jsou v poloze 2 substituovány zbyt-kem alifatické nebo aromatické přes atomsíry vázané merkaptoskupiny, popřípadě přesatom kyslíku vázané hydroxylové skupiny -nebo zvláště aminoskupinou nebo zbytkempřes atom dusíku vázané alifatické, hetero-alifatické nebo aromatické aminosloučeni-ny. Jakožto takové sloučeniny, jejichž zbyt-ky se reakcí s trihalogentriaziny mohou vá-zat do polohy 2 triazinového jádra, se uvá-dějí například tyto sloučeniny: alifatické nebo aromatické merkaptoslou-čeniny nebo hydroxylové sloučeniny, jakojsou thioalkoholy, thioglykolové kyseliny,močovina, thiofenoly, methylalkohol, ethyl-alkohol, isopropylalkohol, glykolová kyseli-na, fenol, chlorfenoly, nebo nitrofenoly, fe-nolkarboxylové a fenolsulfonové kyseliny,naftoly, naftolsulfonové kyseliny atd., zvláš-tě však amoniak a acylovatelné aminoskupi-ny obsahující sloučeniny, jako jsou hydro-xylamin, hydrazin, fenylhydrazin, fenylhyd-razinsulfonové kyseliny, karbamidové kyse-liny a jejich deriváty, semi- a thíosemikarba-zidy a semi- a thiokarbazony, methylamin,ethylamin, isopropylamin, methoxyethylamin,methoxypropylamin, dimethylamin, diethyl-amin, methylfenylamin, ethylfenylamin,chlorethylamin, ethanolaminy, propanolami-ny, benzylamin, cyklohexylamin, morfolin,piperidin, piperazin, ester aminouhličité ky-seliny, ethylester aminooctové kyseliny, a-minoethansulfonová kyselina, N-methylami-noethansulfonová kyselina, především všakaromatické aminy, jako jsou anilin, N-me-thylanilin, toluidiny, xylidiny, chloraniliny,p- popřípadě m-aminoacetanilid, nitraniliny,aminofenoly, nitrotoluidiny, fenylendiaminy,toluylendiaminy, anisidin, fenetidin, difenyl-amin, naftylamin, aminonaftoly, diaminonaf-taleny a zvláště kyselé skupiny obsahující a-niliny, jako je sulfanilová kyselina, metanilo-vá kyselina, orthanilová kyselina, anilindisui-fonová kyselina, aminobenzylsulfonová kyse-lina, anilin, ω-methansulfonová kyselina,-naf-tylaminodisulfonová a -trisulfonová kyselina,aminobenzoové kyseliny, jako je 1- nebo 2--oxy-5-aminobenzoová kyselina, aminonaftol-mono-, -di- a -trisulfonová kyselina, amino-benzoová sulfonová kyselina atd.

Zavedení takových skupin do triazinové-ho jádra je možné podle potřeby před reak-cí nebo po reakci halogentriazinu s formaza-novým barvivém obsahujícím aminoskupiny.Může se také nechat nejdříve reagovat ami-noskupiny obsahující barvivo s 2,4,6-trihalo-gen!-l,3,5-triazinem, zvláště s kyanurchlori-dem, a pak v případě získaném dihalogen-triazinovém zbytku atom halogenu nahraditreakcí s jednou nebo popřípadě s různýmiuvedenými sloučeninami. Dále je také možno v baryivech, připrave-ných uvedeným způsobem, která mají β--chlorpropionylovou, a,(S-dichlorpropionylo-vou nebo ω,β-dibrompropionylovou skupinu,převést tuto skupinp dostatečně způsobempodle vynálezu odštěpením halogenovodíkualkalicky reagujícími prostředky na nena-sycený acylový zbytek, například na akrylo-vou skupinu, na chlorakrylovou nebo brom-akrylovou skupinu. -- ......—

Barviva připravená způsobem podle vyná-lezu se izolují s výhodou při podle možnostinízké teplotě vysolením a filtrací. Filtrovanábarviva se mohou popřípadě po přidání u-pravovacích přípravků a/nebo ústojů, napří-klad po přidání směsi stejných dílů mono-natriumfosfátu a dinatriumfosfátu, sušit; svýhodou se sušení provádí při nepříliš vy-sokých teplotách a za sníženého tlaku. Roz-prašovacím sušením celé výrobní směsi semohpu v určitých případech připravovat způ-sobem podle vynálezu suché přípravky, toznamená, že se nemusí přechodně izolovatbarvivo.

Barviva připravená způsobem podle vyná-lezu se hodí pro barvení a potiskování růz-ných materiálů, jako je hedvábí, useň, vlna,polyamidová vlákna a uretanová vlákna,zvláště však materiály obsahující celulózuvláknité struktury, jako je len, buničinovástříž, regenerovaná celulóza a předevšímbavlna. Hodí se zvláště pro barvení na fulá-ru, při kterém se zboží napouští vodnými,popřípadě také sůl obsahujícími roztoky bar-viva a barvivo se po alkalickém zpracovánínebo v přítomnosti alkálíí fixuje, popřípaděza působení tepla.

Barviva připravená způsobem podle vyná-lezu se také hodí k potiskování, zvláště kpotiskování bavlny, rovněž však k potisko-vání vláken obsahujících dusík, jako je na-příklad vlna, hedvábí nebo tkaniny ze smě-sí obsahujících vlnu.

Doporučuje se vybarvení nebo tisky dů-kladně propláchnout studenou a horkou vo-dou, popřípadě za přísady prostředků půso-bících dispergačně a podporujících difúzinefixovaných podílů barviva.

Barviva připravená způsobem podle toho-to vynálezu se vyznačují vynikající vypra-telností podílů, které nejsou na vlákno che-micky vázány. V tomto směru převyšují jimnejblíže porovnatelná, již známá barviva, kte-rá jsou například popsána ve švýcarském pa-tentovém spise č. 394 440.

Nová barviva poskytují již při kratší době 198134 a menší vypírací práci vybarvení s velmidobrou stálostí za mokra. Není také nutnopoužívat k vypírání vodu prostou elektroly-tů. V následujících příkladech jsou díly míně-ny hmotnostně a teploty se udávají ve °C. Příklad 1 67,6 dílu měděné komplexní sloučeniny N-- (2-hydroxy-3-amino-5-sulf ofenyl j -N‘- (2‘--karboxy-4‘-sulfof enyl) -ms- (2-chlor-5-sul-fofenyljformazanu (připraveného kopulacídiazotované 6-acetylamino-2-amino-l-hydro-xybenzen-4-sulfonové kyseliny s hydrazonemz 2-chlor-5-sulfobenzaldehydu a 2-karboxy--4-sulfofenylhydrazinu o sobě známými způ-soby a posléze zpracováním sloučeninou mě- Číslopříkladu di a zmýdelněním acetylaminoskupiny zře-děným sodným louhem) se rozpustí v 1200dílech vody za neutrální reakce a roztok sesmíchá s 20,8 dílu 2-isopropoxy-4,6-dichlor-triazinu. Směs se zahřeje na teplotu 30 °C audržuje se na hodnotě pl-l 6 až 6,5 přidává-ním sodného louhu.

Jakmile již není více dokazatelné původ-ní barvivo, vysolí se produkt přidáním chlo-ridu sodného a odfiltruje se. Barvivo se pro-myje zředěným roztokem chloridu sodnéhoa vysuší se ve vakuu. Vybarvuje bavlnu nastálé modré odstíny.

Jestliže se použije komplexních sloučenins mědí a reaktivních acylačních prostředkůuvedených v následující tabulce, získají serovněž hodnotná modrá barviva.

Komplexní sloučenina s mědí Acylační prostředek Odstín 2 N-(2-hydroxy-3-amino-5--sulf ofenyl) -N‘- (2‘-karbo-xy-4‘-sulf ofenyl j -ms- (2--chlor-5-sulfofenylj-f ormazanu 2-ethoxy-4,6-di- chlor-1,3,5- -triazin modrý 3 N- (2-hydroxy-3-amino-5--sulfof eny 1) -N‘- (2‘-karbo-xy-4‘-sulf ofenyl) -ms- (2--chlor-5-sulf ofenyl) -formazanu 2-amino-4,6-dichlor- -1,3,5-triazin modrý 4 N- (2-hydroxy-3-amino-5--sulf ofenyl j -N‘- (2‘-karba-xy-4‘-sulf ofenyl) -ms- (2--chlor-5-sulf ofenyl )-formazanu 2- (3‘-sulfof eny lamino) --4,6-dichlor-l,3,5--triazin modrý 5 N-(2-hydroxy-3-amino-5--sulf ofenyl) -N‘- (2‘-karbo-xy-4‘-sulf ofenyl) -ms- (2--chlor-5-sulf ofenyl) -formazanu 2-(2‘,5‘-disulfo- fenylamino-4,6-di- chlor-l,3,5-triazin modrý 6 N- (2-hydroxy-3-amino-5--sulfofenyl) -N‘- (2‘-karbo-xy-4‘-sulf ofenyl) -ms- (2--chlor-5-sulf ofenyl) -formazanu 2,4,6-trichlor-l,3,5- -triazin - modrý 7 N- (2-hydroxy-3-amino 5--sulf ofenyl) -N‘- (2‘-karbo-xy-4‘-sulf ofenyl) -ms- (2--chlor-5-sulfofenylj- ·formazanu 2-methoxy-4,6-dichlor- -1,3,5-triazin modrý 8 N- (2-hydroxy-3-amino-5- -sulf ofenyl) -N‘- (2‘-karbo-xy-4‘-sulf ofenyl) -ms- (2--chlor-5-sulf ofenyl j-formazanu 2-(2‘-kyan)-iso- propoxy-3,6-dichlor- -1,3,5-tríazin modrý 9 N- (2-hydroxy-5-amino-3-•sulíofeifyl-N‘'(2‘-karb-oxy-4‘-sulf ofenyl) -ms-- (2-chlor-5-sulf ofenyl) -formazanu 2- (2‘-ethoxyethoxy) --4,6-dichlor-l,3,5--triazin modrý 198134

Komplexní sloučenina s mědí Acylační prostředek Odstín N- {2"hydroxy-5-amino-3--8Úlfofenyl-N‘- (2‘-karb-oXy-4‘-sulfofenyl)-ms-- (2-chlor-5-sulfof enyl ) -formazanu 2-isopropoxy-4,6- -dichlor-l,3,5-triazin modrý N- (2-hydroxy-5-amino-3--sulfofenyí-N‘- (2‘-karb -0Xy-4‘-sulf of enyl) -ms--12-chlor-S-sulfo£enyI) -formazanu 2- (4‘-sulf of enylamino) -4-,6-diehlor-l,3,5--triazin modrý N-(2-hydroxy-5-amino-3--aulfofenyl-N‘- (2‘-karb-dxy-4‘-sulfofenyl) -ms-- (2-chlor-5-sulfof enyl ) -formazanu 2,4,6-trichlor-l,3,5- -triazin modrý N* (2-hydroxy-3-amino-5--sulfof enylamiňo ] -N‘-- (2‘*karboxy-5‘-sulf o-fenyl )-ms- (2-chlor-5--sulfofenyl) formazanu 2-isopropoxy-4,6- -dichlor-1,3,5- -triazin modrý M- (2-hydroxy-3-amino-5--sulřofenylamino) -N‘-- (2‘-karboxy-5‘-sulf o-fenyl) -ms- (2-chlor-5--sulf of enyl ) formazanu 2-amino-4,6-dichl0r- -1,3,5-triazin modrý N- {2-hydroxy-3-amino-5’ -sulf ofeny lamino) -Ň‘-- (2‘-karboxy-5‘-sulfo-fenyl)-ms- (2-chlor-5--sulf of eny 1) formazanu 2-ureído-4,6-di-c tilor -1,3,5-tr iazín modrý N- (2-hydroxy*3-amino-5--sulf of enylamino}-N‘-- (2‘-karboxy-5‘-sulfo-f eny 1) -ms- (2-chlor-5--sulf of enyl) formazanu 2-ethoxy-4,6-dichlor- -1,3,5-triazin modrý N- (2-hydroxy-3^amino-5--sulf ofeny lamino) -N‘-- (2‘-karboxy-5‘:sulfo-f enyl) -ms- (2-chlor-5--sulf of enyl) formazanu 2-(4‘-sulfofenoxy)- -4,6-diohlor-l,3,5- -triazin modrý N- (2-hydroxy-5-amino-3--sulf of enyl) -N‘- (2‘-kar-boxy-5‘-sulf of enyl) -ms- (2--chlor-5-sulf of enyl) -formazanu 2-isopropoxy-4,6- -dichlor-1,3,5- -triazin modrý N- (2-hydroxy-5-amino-3--sulf of enyl) -N‘ - (2‘-kar-boxy-5‘-sulf of enyl) -ms- (2--chlor-5-sulf of enyl) -formazanu 2- (2‘,5‘-disulfofenyl-amino) -4,6-dichlor--1,3,5-triazin modrý N- (2-hydroxy-5-amino-3--sulf of enyl) -N‘- (2‘-kar-boxy-5‘-sulfofenyl) -ms- (2--chlor-5-sulfof enyl) - 2-methylamino-4,6-di- chlor-l,3,5-triazin modrý formazanu

Claims

19 813 4 Číslo Komplexní sloučenina s mědí 21 N-(2-hydroxy-5-amino-3- -sulfofenyl) -N‘- (2‘-kar-boxy-5‘-sulf ofenylJ -ms- (2--chlor-5-sulfofenyl )-formazanu 22 N-(2-hydroxy-3-amino-5- -sulfiofenylj -N‘- (2‘-kar-boxy-4‘-sulf ofenyl) -ms- - (2-f luor-5-sulf ofenyl) -formazanu 23 N-(2-hydroxy-3-amino-5- -sulfofenyl )-N‘- (2‘-karb-oxy-5‘-sulfof eny 1) -ms- - (2-brom-5-sulf ofenyl) -formazanu 8 Acylační prostředek Odstín 2-morfolino-4,6-di- chlor-l,3,5-triazin modrý 2-isopropoxy-4,6-di- chlor-l,3,5-triazin modrý 2-isopropoxy-4,6-di- chlor-l,3,5-triazin modrý Předpis barvení 2 díly barviva se rozpustí za přísady 0,5dílu sodné soli m-nitrobenzensulfonové ky-seliny. Získaným roztokem se napustí bavl-něná tkanina, takže přijme 75 % své hmot-nosti a usuší se. Pak se tkanina napustí roztokem o teplotě20 °C, který obsahuje na litr 5 g hydroxidusodného a 300 g chloridu sodného, odmačk-ne se na vzrůst hmotnosti 75 %, vybarveníse paří po dobu 60 sekund při teplotě 100až 101 °C, vypláchne se, mydlí se po dobučtvrt hodiny v 0,3% vroucím roztoku neio-nického pracího prostředku, vypláchne se ausuší. Předpis potiskování 2 díly barviva se za rychlého míchání na-sypou do 100 dílů kmenové záhustky, kteráobsahuje 45 dílů 5% natriumalginátové zá-hustky, 32 dílů vody, 20 dílů močoviny, 1 dílsodné soli m-nitrobenzensulfonové kyseliny,jakož také 2 díly kyselého uhličitanu sodné-ho. Takto připravenou pastou se potiskne ba-vlněná tkanina na válcovém potiskovacímstroji a získaná potištěná tkanina se pařípo dobu 6 až 8 minut při teplotě 100 °C v na-sycené páře. Potištěná tkanina se pak dů-kladně propláchne studenou a horkou vo-dou, přičemž se s vlákna odstraní chemickynefixované podíly a nakonec se usuší. predmEt VYNALEZU

1. Způsob přípravy barviv reaktivních svláknem obecného vzorce I, kde znamená jeden symbol Y sulfoskupinu a druhý symbol Y znamená skupinu obecného vzorce

\ *NH-C C-ZI H W N v CtfSn» kde znamená Z atom chloru nebo bromu, alkoxyskupinus 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou po-případě karboxyskupinou, alkoxyalkoxysku- 198134 pinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupinusubstituovanou popřípadě atomem chloru,nitroskupinou, karboxyskupinou a sulfosku-pinou, aminoskupinu vzorce —NH2, alkyl-aminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substi-tuovanou popřípadě atomem chloru, hydro-xyskupinou, karboxyskupinou nebo sulfosku-pinou, Ν,Ν-dialkylaminoskupinu s 1 až 4atomy uhlíku substituovanou popřípaděhydroxyskupinou, alkoxyalkylaminoskupinus 1 až 4 atomy uhlíku, N-methyl-N-/J-sulfo-ethylaminoskupinu, ureidoskupinu, N-alkyl--N-fenylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíkuv alkylovém podílu, benzylaminoskupinu,cyklohexylaminoskupinu, morfollnoskupinu,piperidinoskupinu, piperazinoskupinu, fenyl-aminoskupinu substituovanou popřípadě ato-mem chloru, nitroskupinou, methylovou sku-pinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, a-cetylaminoskupinou, hydroxyskupinou, kar-boxyskupinou, sulfoskupinou a sulfomethy-lovou skupinou, N-sulfomethyl-N-fenylami-noskupinu nebo naftylaminoskupinu substi-tuovanou popřípadě sulfoskupinou a hydro-xyskupinou, hal atom chloru, bromu nebo fluoru, po-užitelných pro barvení a potiskování textil-ních materiálů obsahujících celulózu nebo 10 majících HžN-skupiny, vyznačený tím, že sekondenzuje barvivo obecného vzorce I, kdejeden symbol Y znamená sulfoskupinu adruhý symbol Y znamená acylovatelnpu ami-noskupinu, s 2,4,6-trichlor-sym-triazinem ne-bo s 2,4,6-tribrom-sym-triazinem, který sepopřípadě před kondenzací nebo po konden-zaci s barvivém kondenzuje se sloučeninouobecného vzorce H—Z kde má Z jiný význam než atom chloru nebo a-tom bromu.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím,že se vychází ze sloučeniny obecného vzor-ce I, kde znamená jeden symbol Y sulfoskupinu a druhý acylovatelnou a-minoskupinu a hal znamená atom chloru.

3. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, žese kondenzuje 2,4,6-trichlor-sym-triazin, s i-sopropanolem a získaný 2-isopropoxy-4,6-di-chlor-sym-triazin se kondenzuje s komplexnísloučeninou mědi N-(2-hydroxy-3-amino-5--sulf of eny 1) -N ‘ - (2‘-kar boxy-4‘-sulf of enyl) --ms- (2-chlor-5-sulfofenyl) f ormazanu. severografia, n. p., závod 7, Most