CS197976B1 - Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklohexenu - Google Patents
Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklohexenu Download PDFInfo
- Publication number
- CS197976B1 CS197976B1 CS489178A CS489178A CS197976B1 CS 197976 B1 CS197976 B1 CS 197976B1 CS 489178 A CS489178 A CS 489178A CS 489178 A CS489178 A CS 489178A CS 197976 B1 CS197976 B1 CS 197976B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aza
- hydrazidine
- cyclohexene
- derivatives
- formula
- Prior art date
Links
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 title claims description 4
- DWKUKQRKVCMOLP-UHFFFAOYSA-N 1-piperideine Chemical class C1CCN=CC1 DWKUKQRKVCMOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- GCVHYGRJLCAOGI-UHFFFAOYSA-N piperidine-2-thione Chemical compound S=C1CCCCN1 GCVHYGRJLCAOGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 p-dinitroanilino Chemical group 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000001850 reproductive effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- SAPGTCDSBGMXCD-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)-(4-fluorophenyl)-pyrimidin-5-ylmethanol Chemical compound C=1N=CN=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)Cl)(O)C1=CC=C(F)C=C1 SAPGTCDSBGMXCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HILAYQUKKYWPJW-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylguanidine Chemical class CCCCCCCCCCCCN=C(N)N HILAYQUKKYWPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZQWXHXEBCOWNT-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3,5-diphenylpyridin-4-one Chemical compound O=C1C(C=2C=CC=CC=2)=CN(C)C=C1C1=CC=CC=C1 LZQWXHXEBCOWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- WVVOBOZHTQJXPB-UHFFFAOYSA-N N-anilino-N-nitronitramide Chemical compound [N+](=O)([O-])N(NC1=CC=CC=C1)[N+](=O)[O-] WVVOBOZHTQJXPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- IMHBYKMAHXWHRP-UHFFFAOYSA-N anilazine Chemical compound ClC1=CC=CC=C1NC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 IMHBYKMAHXWHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000002464 fungitoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N monuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-1-cyklohexenu obecného vzorce I ,1 •R
CH„ c-n;
/CH—/p
I 28
CH« — (I).
kde R a R znamenají atom vodíku, amino- nebo o-,p-dinitroanilinoskupinu, a jejich tautomemích forem v případě, kdy R3, znamená atom vodíku.
Dále se vynález týká přípravy solí těchto amidinových nebo hydrazidinových derivátů s anorganickými kyselinami nebo kyselinou p-toluensulfonovou.
Sloučenin připravených podle vynálezu lze použít jako účinných složek fungieidnťeh prostředků při potlačování rostlinných chorob.
Postup přípravy podle vynálezu se vyznačuje tím, že se vychází z l-aza-2-thio-eyklohexanu vzorce I
197 976
197 978
CH,
NH
CH, /?Η2/2ν /ch2/2
CH,
C«S
CH, •C-SH (I), který, jak je ve schématu tautomemích stavů I uvedeno, může také reagovat v tautomerní dasmotropní formě jako l-azacyklohexan-2-thion, na který ae působí sloučeninami obecného vzorce TI
HN.
•R •R‘ (II), kde R a R mají výSa uvedený význam, při teplotě místnosti za přítomnosti rozpouštědla za uvádění chlorovodíku.
Získané sloučeniny lze, pokud mají na necykliekém dusíku k disposici vodíkový atom, znázornit hraničními meaomemími strukturami obecného vzorce Ia
CH, —
I 2
ZOHj/j CH, —
C-NH.R
CH,
I /ch2/2
CH,
C»N.R
NH (Ia), v němž R* má výěe uvedený význam.
Je pochopitelné, že v případě, kdy tomu tak není, tj. kdy vodík necyklicky vázaného dusíku vzorce Ia není přítomen, ja možná pouze jedna hraniční forma, znázorněná strukturou uvedenou na levé straně obecného vzorce Ia, v němž přirozeně místo vodíku ja R^.
Příprava sloučenin obecného vzorce I ae provádí reakci 1 mol l-azacyklohexan-2-thionu a 1 mol sloučeniny obecného vzorce II, a výhodou a jejím malým přebytkem, např.
mol #, v rozpouštědla, a výhodou met^anolu nebo ethánolu, sa uvádění plynného chlorovodíku a za chlazení a míchání. K ukončení reakce ae reakčnl směs zahřeje k varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení ee vyloučené krystaly odsají o po oddeatilovénl rozpouštědla za sníženého tlaku ae získají dalěí krystalické podíly.
Sloučeniny podle vynálezu jsou aktivní i vůči najzhoubnějěím houbám zemědělských užitkových plodin, jako jsou fýkomycety, a vzhledem k tomu, že vedle kurativního působení mají i systémový účinek, lae jimi ošetřovat vadle reprodukčních částí rostlin nebo půdy i listoví, lodyhy nebo ovoce. S výhodou lze použít jejich synergického fungitoxiokého působení ae sloučeninami z řady
2.4- dichlor-6-/o-chloranilino/-l,3,5-triazinu, n-dodecylguanidinových solí např. alkylaulfonovýeh kyselin,
3.5- difenyl-l-mathyl-4/lH/-pyridonu, alfa-/2-chlorfenyl/-alfa-/4-fluorfenyl/-5-pyrimidinmethanolu,
3-/4-chlorfenyl/-l,1-dime thylmoč oviny,
N-//trichlormethyl/-thio/-ftalimidu a araaničnanu olovnatého.
197 979
Při ošetření půdy ee použité množství pohybuje s výhodou mezi 0,05 až 500 ppm hmotnosti půdy, při ošetření listů, lodyh nebo plodů od 0,1 až 5 kg na hektar a při ošetření zrna, hlíz, cibulek nebo jiných reprodukčních čéstí rostlin s výhodou v rozmezí od 0,5 až 100 g na 1 kg ošetřovaného rostlinného materiálu.
Dále uvedený příklad objaení podrobněji způsob přípravy sloučenin podle vynálezu.
Příklad 1
Příprava sloučeniny obecného vzorce II, kde R - /o-,p-/N02-CgH^NH
Do roztoku 7 mol /o-,p-/di-nitrofenylhydrazinu a 7,7 mol l-azá-2-thio-cyklohexanu v 5 000 ml methanolu se uvádí za chlazení a míchání při teplotě 20 °C chlorovodík do hmotnostního přírůstku 310 g. Po skončeném uvádění chlorovodíku se zahřeje k varu pod zpětným chladičem. Po zchladnutí na teplotu místnosti se vyloučená krystaly odsají a filtrát ee za sníženého tlaku zahustí na objem přibližně 2 000 ml. Po zchlazení na teplotu 14 °C vyloučí se další podíly, které svým složením odpovídají monohydrochloridu 2-/o-,p-dinitrofenyl/-hydrazino-l-aza-l-cyklohexenu. Zalkalizováním hydrochloridu lze získat Volnou destilující bázi.
Claims (2)
1. Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklohexenu obecného vzorce I
CH,
C-N;
^R2 /ch2/2
CH.
(I), η 2 kde R a R znamenají atom vodíku, amino- nebo ο-,ρ-dinitroanilinoekupinu, a jejich tautomemích forem obecného vzorce Ia
CH2-C»N-R2 /CH5/5 | 22
CH2-NH (Ia),
1 2 v případě, že R znamená atom vodíku a kde R má výše uvedený význam, a jejich edičních solí 8 anorganickými kyselinami nebo s kyselinou p-toluensulfonovou, vyznačený tím, že se na l-azacyklohexan-2-thion působí sloučeninami obecného vzorce II (II),
1 2 kde R a R mají výše uvedený význam, při teplotě místnosti v přítomnosti rozpouštědla za uvádění chlorovodíku.
1β7 87β
2. Způsob přípravy podle bodu 1, vyznačující se tím, Se se reakce provádí v metanolu nebo v etanolu jáko rozpouštědle.
Vytiskly Moravské tiskařské závody,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS489178A CS197976B1 (cs) | 1978-07-21 | 1978-07-21 | Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklohexenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS489178A CS197976B1 (cs) | 1978-07-21 | 1978-07-21 | Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklohexenu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197976B1 true CS197976B1 (cs) | 1980-05-30 |
Family
ID=5392663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS489178A CS197976B1 (cs) | 1978-07-21 | 1978-07-21 | Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklohexenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS197976B1 (cs) |
-
1978
- 1978-07-21 CS CS489178A patent/CS197976B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1088552A (en) | 4,5-dichloro-imidazole-1-carboxylic acid aryl esters and their use as plant protection agents | |
| US3980781A (en) | Fungicidal composition and method containing 2-amino-pyrimidines | |
| JP2567235B2 (ja) | 置換ピリジンスルホンアミド系化合物、それらを含有する除草剤並びにそれらの製造方法 | |
| NO127359B (cs) | ||
| JPH01305070A (ja) | トリアジン除草剤 | |
| NO146335B (no) | Boelgegenerator av stempeltype | |
| US3272824A (en) | 4-amino-6, 7-di(lower) alkoxyquinolines | |
| NL193539C (nl) | Nieuwe fenylaminoguanidinederivaten en een geneesmiddel met antiarrhythmische werking dat een dergelijk derivaat bevat. | |
| IL44710A (en) | 1-phenyl-2-azolyl-formamidines their preparation and their use as herbicides | |
| CN109232442B (zh) | 芳基尿嘧啶类化合物或其农药学上可接受的盐、其制备方法、除草剂组合物 | |
| CZ288925B6 (cs) | Substituované N-benzotriazoly, herbicidní prostředky na jejich bázi a způsob potlačování nežádoucí vegetace | |
| Shapiro et al. | Hypoglycemic agents. II. 1—3 arylbiguanides | |
| US4000138A (en) | Organic compounds and compositions containing them | |
| JPS6133188A (ja) | 新規な除草剤として有効なスルホニル尿素 | |
| US3574837A (en) | New schift's bases,and their use as agricultural pesticides | |
| CS197976B1 (cs) | Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklohexenu | |
| NO134421B (cs) | ||
| EP0171708B1 (en) | Triazine derivatives and herbicides | |
| US3497515A (en) | 3,5,6-substituted uracils | |
| CA1130295A (en) | N-diazolylalkyl-halogenoacetanilides, processes for their preparation and their use as herbicides | |
| Hoffman et al. | Conformational requirements for histamine H2-receptor inhibitors: a structure-activity study of phenylene analogs related to cimetidine and tiotidine | |
| US4261994A (en) | 1,2,4-Oxadiazole derivatives, their preparation and pharmaceutical use | |
| CA1210394A (en) | Heterocyclic amidino substituted ureas and their pharmaceutical uses | |
| DE2300018C2 (de) | 1-[N-Methyl-N-(β-phenyläthyl)-3-aminopropyl]- benzimidazol-Abkömmlinge | |
| US4952704A (en) | Bis-(pyrrolidonyl alkylene) biguanides |