CS197975B1 - Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklopentenu - Google Patents
Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklopentenu Download PDFInfo
- Publication number
- CS197975B1 CS197975B1 CS489078A CS489078A CS197975B1 CS 197975 B1 CS197975 B1 CS 197975B1 CS 489078 A CS489078 A CS 489078A CS 489078 A CS489078 A CS 489078A CS 197975 B1 CS197975 B1 CS 197975B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- aza
- derivatives
- cyclopentene
- hydrazidine
- Prior art date
Links
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 title claims description 6
- ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N 1-Pyrroline Chemical class C1CC=NC1 ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- -1 o-nitroanilino Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IMWUREPEYPRYOR-UHFFFAOYSA-N pyrrolidine-2-thione Chemical compound S=C1CCCN1 IMWUREPEYPRYOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 230000002464 fungitoxic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- SAPGTCDSBGMXCD-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)-(4-fluorophenyl)-pyrimidin-5-ylmethanol Chemical compound C=1N=CN=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)Cl)(O)C1=CC=C(F)C=C1 SAPGTCDSBGMXCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRBUNLLUASHNDJ-UHFFFAOYSA-N (2-nitrophenyl)hydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O FRBUNLLUASHNDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HILAYQUKKYWPJW-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylguanidine Chemical class CCCCCCCCCCCCN=C(N)N HILAYQUKKYWPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZQWXHXEBCOWNT-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3,5-diphenylpyridin-4-one Chemical compound O=C1C(C=2C=CC=CC=2)=CN(C)C=C1C1=CC=CC=C1 LZQWXHXEBCOWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMHBYKMAHXWHRP-UHFFFAOYSA-N anilazine Chemical compound ClC1=CC=CC=C1NC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 IMHBYKMAHXWHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 231100000162 fungitoxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- UWRBYRMOUPAKLM-UHFFFAOYSA-L lead arsenate Chemical compound [Pb+2].O[As]([O-])([O-])=O UWRBYRMOUPAKLM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N monuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 BMLIZLVNXIYGCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001850 reproductive effect Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(54) Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklopentenu
Vynález se týká způsobu přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-1-cyklopentenu obecného vzorce I
CHz, %2
CH„
CH„ (I),
T 2 kde R á R znamenají atom vodíku, amino-, anilino-, o-nitroanilino- nebo m-chloranilinoskupinu, a jejich tautomerních forem v případě, kdy R^ znamená atom vodíku.
Dále ee vynález týká solí těchto amidinových nebo hydrazidinových derivátů s anorganickými kyselinami nebo kyselinou p-toluensulfonovou, které se postupem podle vynálezu jako první z reakční aměsi izolují nebo ee z volných bází snadno získají.
Význam vynálezu zdůrazňuje dále ta okolnost, Se sloučenin podle vynálezu lze použít buď samostatně, nebo ve směsi s jinými fungitoxickými látkami jako složek přípravků při potlačování rostlinných chorob způsobených napadením houbami, např. ze skupiny Phycomycetes, nebo plísněmi, např. plísní bramborovou, plísní zelnou, perenosporou révy vinné.
197 975
197 97S
Postup přípravy sloučenin podle vynálezu ae vyznačuje tím, že vychází z 1-azacyklopentan-2-thionu vzorce
CH, - NH CHO - N
I _ i II
CHg - jH2 I
CHg- C«S CH2- C-SH, který, jak je ve schématu tautomerních stavů I plausibilních zvláště pro jeho amidinové nebo hydrazidinové deriváty mající na jednom z dusíkových atomů vodík, jak je tomu např. u 2-(m-chlorfenyl)-hydrazidino-l-aza-l-cyklopentenu, uvedeno, může také reagovat v jedné z hraničních meaomerních forem, a který se vystaví kondenzační reakci se sloučeninami obecného vzorce II
(II), kde R1 a R2 mají výše uvedený význam, při teplotě místnosti v přítomnosti rozpouštšdla na uvádění chlorovodíku.
Získané sloučeniny lze, pokud mají na neeykliekém dusíku k dispozici vodíkový atom, znázornit mezomerními strukturami obecného vzorce Ia
C-N<
.H
R2
CH,
CHch2
C»N-R2
NH (Ia), kde R má výše uvedený význam.
Je pochopitelné, že v případě, kdy tomu tak není, tj. kdy vodík u necyklicky vázaného dusíku vzorce Ia není přítomen, je schopná existence pouze jedna z uvedených meaomerních forem, znázorněná strukturou uvedenou na levé straně obecného vzorce Ia, v němž namísto vodíku ja Rl. K tomu dochází např. při reakci sekundárních aminů jako difenylaminu s l-aza-2-thiocyklopentanem vzorce I.
Příprava sloučenin obecného vzorce II se provádí reakcí 1 mol l-aza-2-thiocyklopentanu vzorce I a 1 mol sloučeniny ob. vzorce II nebo ae solemi s anorganickými kyselinami, a výhodou chlorhydrátem nebo sulfátem, popřípadě e jejich malým přebytkem, např. 10 mol % v ředidle, e výhodou v methanolu nebo ethanolu, za uváděni chlorovodíkového plynu a za chlazení a intenzivního míchání. Po skončeném uvádění chlorovodíku ae reakční směs zahřeje k varu pod zpětným chladičem. Po ochlazení ae vyloučené krystaly hydroehloridu odsají. Další podíly produktu ae získají po oddaatilování rozpouštšdla za sníženého tlaku. Z hydrochloridů lze uvolnit báze koncentrovaným louhem. Volné báze lze převést přídavkem ekvivalentního množství kyseliny p-toluenaulfonové na odpovídající soli.
S75
Sloučeniny podle vynálezu působí jednak kurativně, jednak mají i systémový účinek, ▼ důsledku toho lze jimi ošetřovat vedle reprodukčních částí rostlin nebo půdy i listoví, lodyhy nebo plody. S výhodou lze použít jejich synergického fungitoxického působení se sloučeninami z řady
2.4- dichlor-6-/o-chloranilino/-l,3,5-triazinu, n-dodecylguanidinových solí např. alkylsulfonových kyselin,
3.5- difenyl-l-methyl-4/lH/-pyridonu, alfa-/2-chlorfenyl/-alfa-/4-fluorfenyl/-5-pyrimidinmethanolu,
3-/4-chlorfenyl/-l,l-dimethylmočoviny,
N-//trichlormethyl/-thio/-ftalimidu a arseničnanu olovnatého.
Při ošetření půdy ee používá množství účinné látky e výhodou v rozmezí mezi 0,05 až 500 ppm hmotnosti půdy, při ošetření listů, lodyh nebo plodů v množství 0,1 až 5 kg na hektar a při ošetření zrna, hlíz, cibulek nebo jiných reprodukčních rostlin s výhodou v množství 0,5 až 100 g na 1 kg ošetřovaného rostlinného materiálu.
Dále uvedené příklady objasní podrobněji způsob přípravy sloučenin podle vynálezu.
Příklad 1
Příprava sloučeniny obecného vzorce II, kde R = CgHg.NH -.
Do roztoku 1 mol fenylhydrazinu a 1,1 mol l-azacyklopentan-2-thionu v 600 ml methanolu se uvádí za chlazení při 20 °C a za mícháni chlorovodík do hmotnostního přírůstku 45 g. Monohydrochlorid vzorce III
C*N.NH.CgH5 .HC1
NH (III), má t.t. (za rozkladu) 250 až 255 °C. Uvolněná báze má *·▼·(),25 170 až 175 °C.
Příklad 2
Příprava sloučeniny obecného vzorce II, kde R » /o-ZNOg.CgH^.HH -.
Obdobným způsobem jako v příkladu 1, vycházeje z o-nitrofenylhydrazinu a 1-azacyklopen tan-2-thionu, byl získán monohydrochlorid o-nitrofenylhydrazonu l-aza-2-thiocyklopentenu β t.t. (za rozkladu) 256 až 258 °C. Uvolněná báze měla t.t. 196 °C.
Příklad 3
Příprava sloučeniny obecného vzorce II, kde R * /m-/Cl.CgHg.NH
Obdobným způsobem jako v příkladu 1, vycházejíc namísto z fenylhydrazinu z jeho m-chlorového analoga, byl získán monohydrochlorid m-ehlorfenylhydrazonu l-aza-2-thiocyklo197 975 pentenu s t.t. 260 °C.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob přípravy amidinových nebo bydrazidinovýeh derivátů 1-aza-l-cyklopentenu obecného vzorce I ?H,CH,CH, (I), kde R1, R2 znamenají atom vodíku, amino-, aniline-, o-nitroanilino- nebo m-chloranilinoakupinu, a jejich tautomemích forem obecného vzorce laCH,C»N-RCH,CH,NH (la),T 2 v případě, že R znamená atom vodíku, a kde R má výše uvedený význam, a jejich adiSních solí s anorganickými kyselinami nebo a kyselinou p-toluenaulfonovou, vyznačený tím, že ae na l-azacyklopentan-2-thion působí sloučeninami obecného vzorce II uf1-R (II), kde Rl a R2 mají výie uvedený význam, při teplotě místnosti v přítomnosti rozpouštědla za uvádění chlorovodíku.
- 2. Způsob přípravy podle bodu 1, vyznačující ae tím, že reakce ae provádí v metanolu nebo v etanolu jako rozpouštědla.Vytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 15, OlomoucCena: 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS489078A CS197975B1 (cs) | 1978-07-21 | 1978-07-21 | Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklopentenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS489078A CS197975B1 (cs) | 1978-07-21 | 1978-07-21 | Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklopentenu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197975B1 true CS197975B1 (cs) | 1980-05-30 |
Family
ID=5392652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS489078A CS197975B1 (cs) | 1978-07-21 | 1978-07-21 | Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklopentenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS197975B1 (cs) |
-
1978
- 1978-07-21 CS CS489078A patent/CS197975B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1088552A (en) | 4,5-dichloro-imidazole-1-carboxylic acid aryl esters and their use as plant protection agents | |
| SU1373318A3 (ru) | Способ получени производных пирролидинона или их кислотно-аддитивных солей | |
| JPH01305070A (ja) | トリアジン除草剤 | |
| NL193539C (nl) | Nieuwe fenylaminoguanidinederivaten en een geneesmiddel met antiarrhythmische werking dat een dergelijk derivaat bevat. | |
| US3988345A (en) | Imidazoline derivatives and the preparation thereof | |
| IL44710A (en) | 1-phenyl-2-azolyl-formamidines their preparation and their use as herbicides | |
| Shapiro et al. | Hypoglycemic agents. II. 1—3 arylbiguanides | |
| DE2504794A1 (de) | Alpha, omega-diamino- oder -dithioalkylenverbindungen | |
| US3574837A (en) | New schift's bases,and their use as agricultural pesticides | |
| CS197975B1 (cs) | Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklopentenu | |
| US4119667A (en) | Haloaniline derivatives as plant growth modifiers | |
| Hoffman et al. | Conformational requirements for histamine H2-receptor inhibitors: a structure-activity study of phenylene analogs related to cimetidine and tiotidine | |
| US3265706A (en) | Processes for preparing certain 2-substituted benzimidazole compounds | |
| CA1210394A (en) | Heterocyclic amidino substituted ureas and their pharmaceutical uses | |
| US4261994A (en) | 1,2,4-Oxadiazole derivatives, their preparation and pharmaceutical use | |
| CA1199636A (en) | Amino-2,1,3-benzothiadiazole and -benzoxadiazole derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions containing them | |
| CA1257274A (en) | Amidine derivatives of 2-substituted 4- phenylimidazole | |
| HU188074B (en) | Process for the preparation of cimetidin | |
| CS197976B1 (cs) | Způsob přípravy amidinových nebo hydrazidinových derivátů 1-aza-l-cyklohexenu | |
| IL43280A (en) | Preparation of(substituted phenylamidino)urea derivatives pharmaceutical compositions containing them and some new such derivatives | |
| CA1060464A (en) | Pesticidal triazapentadienes | |
| US4452798A (en) | 1-Substituted phenyl-4-alkyl hydantoin piperazine compounds as antihypertensive agents | |
| US3891705A (en) | S-triazines | |
| RU2253653C2 (ru) | Способ получения 5-хлор-4-[(2-имидазолин-2-ил)амино]-2,1,3-бензтиадиазола гидрохлорида | |
| EP0206364A2 (en) | Heterocyclic amidinoureas |