CS197296B2 - Insecticide and fungicide means - Google Patents

Description

SCHULZE ANDREAS dr., KOLN, SASSE KLAUS dr.,

BERG. GLADBACH, NAUMANN KLAUS dr., KOLN, ROESSLER PETER dr., BERG, GLADBACH a .

KRAUS PETER dr., KOLN (NSR)

BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, LEVERKUSEN (NSR) (54) Insekticidní a řungicidní prostředek

Vynález se týká insekticidního a fungicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku částečně známé substituované benzylfenylethery.

Je již známo používat syntetické juvenilní hormony, jako isopropyl-(2 E, 4 E)-ll-methoxy-3,7,ll-trimethyl-2,4-dodekadieonát k boji proti škodlivému hmyzu. Tyto sloučeniny jsou však dostupné jen nákladnými a drahými syntézami. Dále jsou při působení světla a vzduchu stálé jen po krátkou dobu. Tyto sloučeniny nejsou kromě toho vhodné k potírání hmyzu, který způsobuje největší škody v larválním stádiu, protože jsou účinné teprve při vývoji imága z larválního stádia.

Dále je známo používat deriváty difenyletheru k potírání škodlivého hmyzu. Účinek těchto sloučenin však není především při nízkých aplikovaných koncentracích dostačující (srov. DOS 2 418 343).

Nyní bylo zjištěno, že částečně známé substituované benzylfenylethery obecného vzorce I v němž

X znamená skupinu — CH=N — , — CH2—NH — nebo —СН(СНз)—NH— ,

R² znamená přímou, rozvětvenou nebo cyklickou alkylovou skupinu se 4 až 18 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená furfurylovou skupinu,

R³ znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogen, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a s až 3 atomy halogenu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a s až 3 atomy halogenu, halogenalkylmerkaptoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a s až 3 atomy halogenu,

R⁴ znamená halogen nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, m znamená celé číslo od 1 do 5, a n znamená celé číslo od 1 do 2, mají značnou insekticidní a fungicidní účinnost.

Účinné látky podle vynálezu se dají vyrábět jednodušeji a levněji než známé syntetické juvenilní hormony popřípadě analogy juvenilních hormonů.

Účinné látky podle vynálezu obecného vzorce I jsou zčásti známé z amerického pateního spisu č. 2 676 174 DOS 2 364191, Tetrahedron Letters 1974 (26), str. 2261 až 4.

Jednotlivé účinné látky podle vynálezu jsou nové, mohou se však vyrábět stejně jako známé sloučeniny tím, že se Schiffovy báze obecného vzorce II xyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dále pak R2 znamená furfurylový zbytek vzorce hydrogenují.

Nové látky jsou definovány vzorcem IV

v němž

X, R3, r4, man mají shora uvedený význam a

R2 znamená přímý, rozvětvený nebo cyklický alkylový zbytek se 4 až 18 atomy uhlíku, který je popřípadě substituován alkoHV>

' - - ' v němž . . .

X, R2, R3, r4, _n . a m - mají shora uvedený význam.

Reakční průběh výroby nových účinných látek podle vynálezu je možno znázornit následujícím, reakčním schématem, kde jako - výchozí látky slouží [4-(4-methylbenzyloxy ] benzyliden ] -3-ethoxypropylamin a NaBHj

CH=N-(C

H сц:Шсц}₃-осС:

Hydrogenace se může provádět jak vodíkem za tlaku a v přítomnosti vhodného katalyzátoru, jako Raneyova niklu, paládia nebo platiny tak i pomocí hydrogenačních činidel, jako je hydrid sodnoboritý, lithiumaluminiumhydrid nebo kyselinou mravenčí v přítomnosti vhodného ředidla. Přitom se mohou jako výchozí látky používat také vždy karbonylové sloučeniny a aminy, které jsou základem , - pro , Schiffovy báze vzorce II přímo bez izolace Schiffových bází.

Příprava - - účinných látek vzorce I podle vynálezu, v nichž X znamená skupinu vzorce

СНз ) ' —CH—NH nebo —CH.2—NH— , jakož i nových látek vzorce IV se může provádět katalytickou hydrogenací příslušných

Schiffových bází. Jako ředidla pro katalytickou redukci Schiffových bází obecného vzorce II přicházejí v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla, jako cyklohexan, benzin, benzen, toluen, xylen, dále alkoholy jako methanol, ethanol, isopropylalkohol atd.

Jako katalyzátory přicházejí v úvahu například paládium, platina nebo Raneyův nikl.

Reakční teploty se mohou měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 50 a 150 °C, výhodně mezi 80 až 120°C.

Reakce se provádí za tlaků od 6 do 15 MPa, výhodně mezi 8 až 12 MPa.

Alternativně se mohou redukovat karbonylové sloučeniny, které jsou základem Schiffových bází vzorce II společně s odpovídajícími primárními aminy za stejných podmínek za tlaku a za zahřívání vodíkem katalyticky na příslušné aminy.

Jako hydrogenační činidla se - mohou používat komplexní hydridy, jako například lithiumaluminiumhydrid, natriumborhyd197296 rid, kaliumborhydrid, dále Na[OCH3)3BH, lithiumborhydrid nebo natriumborhydrid a chlorid hlinitý. Jako ředidla pro hydrogenaci komplexními hydridy přicházejí v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla, jako benzin, cyklohexan, toluen, xylen nebo ethery, jako diethylether, diisopropylether, 1,2-dimethoxyethan, dioxan, tetrahydrofuran nebo směsi uvedených· rozpouštědel, například směs etheru a toluenu. Při používání méně reaktivních hydridů, jako například natriumborhydridu se mohou používat také alkoholy, jako methanol, ethanol, propanol, isopropylalkohol atd. voda, amoniak, aminy, jako methylainin, ethylamin, isopropylamin, ethylendiamin, anilin, pyridin, morfolin atd., acetonitril, methylenchlorid, chloroform nebo dimethylformamid.

Reakční teploty se mohou měnit ve značném rozmezí. Obecně se. pracuje při teplotách mezi asi 0 °C a bodem varu použitého rozpouštědla, výhodně mezí 20· až.70.°G.

Reakce se může provádět při normálním tlaku nebo při zvýšeném tlaku. Účelně se pracuje při atmosférickém tlaku.

Při provádění postupu, podle vynálezu se používá na 1 mol Schiffovy báze 0,25 až 1 mol komplexního hydridu. Účelně se pracuje s nadbytkem redukčního činidla. Při používání natriumborhydridu v ethanolu se používá výhodně na 1 mol Schiffovy báze 0,4 až 0,7 mol natriumbohydridu.

Jak účinné látky vzorce I podle vynálezu, ve kterých X znamená skupinu vzorce

СНз

I

CH—NH— nebo —CH2—NH—, tak i nové látky vzorce IV se mohou získat redukcí odpovídajících Schiffových bází kyselinou mravenčí.

Reakce se může provádět v nepřítomnosti ředidla. Jako ředidla přicházejí výhodně v v úvahu inertní organická rozpouštědla, například uhlovodíky, jako benzen, toluen, ethery, jako diethylether.

Jako redukčního činidla se používá 100% kyseliny mravenčí. Reakční teploty se mohou měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 60 a 150 °C, výhodně mezi 80 °C a teplotou varu zvoleného rozpouštědla (až 130 °C).

Reakce se obvykle provádí za atmosférického tlaku.

Při provádění postupu podle vynálezu se používá výhodně na 1 mol Schiffovy báze 2 až 5 mol 100% kyseliny mravenčí.

Alternativně je možno také při této reakci používat přímo aminy a karbonylové sloučeniny, které jsou základem pro Schiffovy báze obecného vzorce II.

Pro výrobu účinných látek podle vynále zu přicházejí v úvahu výhodně Schiffovy báze, které jsou uvedeny v další části.

(4-benzyloxybenzyliden) -1-methylpropylamin, (4-benzyloxybenzyliden) -n-hexylamin, (4-benzyloxybenzyliden j -3-ethoxypropylamin, (4-benzyloxybenzyliden) -f tirf urylamin, (4-benzyloxybenzylid.en) -n-tetradecylamin, (4-benzyloxybenzyliden ] -n-hexadecylamin, [ 4- (4-methylbenzy loxy) benzyliden ] -1-methylpropylamin, [ 4- (4-methylbenzy loxy) benzyliden ] -n-hexylamin, [ 4- (4-methylbenzy loxy) benzy liden ] -2-ethylhexylamin, [ 4- (4-me thylbenzy loxy) benzy liden ] -3-ethoxypropylamin, [ 4- (4-methylbenzy loxy) benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (4-methylbenzy loxy) benzyliden ] -n-tetradecylamin, [ 4- (4-me thylbenzy loxy) benzyliden ] -furfurylamin, [ 4- (3 -methylbenzyloxy) benzyliden ] -1-methylpropylamin, [ 4- (3-meth.ylbenzyloxy) benzyliden ] -n-hexylamin, [ 4- (3-methy lbenzy loxy) benzyliden ] -2-ethylhexylanim, [ 4- (3-methy lbenzy loxy) benzyliden ] -3-ethoxypřopylamin, [ 4- (3-methy lbenzyloxy) benzyliden] -n-dcdecylamin, [ 4- (3-meth.ylbenzyloxy) benzyliden ] -n-tetradecylamin, [ 4- (3-methy lbenzyloxy) benzyliden ] -furfurylamin, [ 4- (4-cthy lbenzy loxy) benzyliden ] -1-inethylpropylamin, [ 4- (4-ethy lbenzyloxy) benzyliden ] -n-hexylamin, [ 4- (4-ethy lbenzyloxy) benzyliden ] -2-ethylhexylamin, [ 4- (4-ethy lbenzy loxy) benzyliden ] -3-ethoxypropylamin, [ 4- (4-ethy lbenzyloxy) benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (4 -ethy lbenzyloxy) benzyliden ] -n-tetrad.ecylamin, [ 4- (4-ethylbenzyloxy) benzyliden ] -furfurylamin, [ 4- (4-methoxybenzy loxy) benzyliden ] -1-methylpropylamin, [ 4- (4-methoxybenzy loxy) benzyliden ] -n-hexylamin, [ 4- (4-methoxybenzy loxy) benzyliden ] 2-ethylhexylamin, [ 4- (4-methoxybenzyloxy) benzyliden ] -3-ethoxypropylamin, [ 4- (4-methoxy benzy loxy) benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (4-methoxybenzy loxy) benzyliden ] -n-tetradecylamin, [ 4- (4-methoxy benzy loxy] benzyliden ] -furfurylamin, [ 4- (4-eth.oxybenzyloxy ] benzyliden ] -l-inethylpropylaniin, [ 4 - (4-ethoxybenzyloxy] benzyliden ] -n-hexylamin, [ 4- (4-ethoxybenzyloxy] benzyliden ] -2-ethylhexylamin, [ 4- (4-ethoxybenzyloxy) benzyliden ] -3-eťhoxypropylamin, [ 4- (4-ethoxybenzyloxy] benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (4-ethoxybenzyloxy] benzyliden ] -n-tetradecylamin, [ 4- (4-ethoxybenzyloxy] benzyliden ] -furfurylamin, [4- (4-chlorbenzyloxy) benzyliden ]-1-methylpropylamin, [ 4- (4-chlorbenzyloxy) benzyliden ] -n-hexylamin, [ 4- (4-chlorbenzyloxy] benzyliden ] -2-ethylhexylamin, [ 4- (4-chlorbenzyloxy) benzyliden ] -3-ethoxypropylamin, [ 4- (4-chlorbenzyloxy] benzyliden] -n-dodecylamin, [ 4- (4-chlorbenzyloxy ] benzyliden ] -n-tetradecylamin, [ 4- (4-chlorbenzyloxy) benzyliden ] -furfurylamin, [ 4- (3,4-d.ichlorbenzyloxy) benzyliden ] -1-methylpropylamin, [ 4- (3,4-dichlorbenzy loxy ] benzyliden ] -n-hexylamin, [ 4- (3,4-dichlorbenzyloxy ] benzyliden ] -cyklohexylamin, [ 4- (3,4-dichlorbenzyloxy) benzyliden] -2-ethylhexylamin, [ 4- (3,4-dichlorbenzyloxy) benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (3,4-dichlorbenzyloxy ] benzy liden ] -n-tetradecylamin, [ 4- (3,4-dichlorbenzyloxy ] benzyliden ] -3-ethoxypropylamin, [ 4- (3,4-dichlorbenzyloxy ] benzyliden ] -furfurylamin, [ 4- (3,4-dichlorbenzyloxy ] benzyliden ] -hydroxyethylamin, [ 4- (3,4-dichlorbenzyloxy ] benzyliden ] -n-heptylamin, [ 4- (4-f luor benzy loxy) benzyliden ] -1-methylpropyla.min, [ 4- (4-f luorbenzy loxy ] benzyliden ] n-hexylamin, [ 4- (4-f luorbenzy loxy ] benzyliden ] -cyklohexylamin, [ 4- (4-f luorbenzy loxy) benzyliden ] · -2-ethylhexylamin, [ 4- (4-f luorbenzy loxy) benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (4-f luorbenzyloxy) benzyliden ] -n-tetradecylamin, [ 4- (4-f luorbenzyloxy ] benzyliden ] -3-ethoxypropylamin, [ 4- (4-f luor benzyloxy) benzyliden ] -furfurylamin, [ 4- (4-f luorbenzy loxy) benzyliden ] -2-hydroxyethylamin, [ 4- (4-f luor benzy loxy) benzyliden ] n-heptylamin, [ 4- (3-f luorbenzyloxy ] benzyliden] -1-methylpropylamin, [ 4- (3-fluorbenzyloxy) benzyliden] -n-hexylamin, [ 4- (3-fluorbenzyloxy ] benzyliden] -cyklohexylamin, [ 4- (3-fluorbenzyloxy) benzyliden ] -2-ethylhexylamin, [ 4- (3-fluorbenzyloxy) benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (3-fluorbenzyloxy) benzyliden ] -n-tetradecylamin, [ 4- (3-fluorbenzyloxy) benzyliden ] -3-ethoxypropylamin, [ 4- (3-fluorbenzyloxy) benzyliden ] -furfurylamin, [ 4- (3-fluorbenzyloxy) benzyliden ] -hydroxyethylamin, [ 4- (3-fluorbenzyloxy) benzyliden ] -n-heptylamin, [ 4- (4-trif luormethylbenzyloxy ] benzyliden ] -1-methylpropylamin, [ 4- (4-trif luormethylbenzyloxy ] benzyliden ] -n-hexylamin, [ 4- (4-trif luormethylbenzyloxy) benzyliden ] -cyklohexylamin, [ 4- (4-trif luormethylbenzyloxy ] benzyliden ] -2-ethylhexylamin, [ 4- (4-trif luormethylbenzyloxy ] benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (4-trif luormethylbenzyloxy) benzyliden ] -n-tetradecylamin, [ 4- (4-trif luormethylbenzyloxy ] benzyliden ] -3-ethox.ypropylamin, [ 4- (4-trif luormethy lbenzyloxy) benzyliden ] -furfurylamin, [ 4- (4-trif luormethylbenzyloxy) benzyliden ] -hydroxyethylamin, [ 4- (4-trif luormethylbenzyloxy) benzyliden] -n-heptylamin, [ 4- (4-trif luormethoxy benzyloxy) benzyliden ] -1-methylpropylamin, [ 4- (4-trif luor methoxy benzyloxy) benzyliden ] -n-hexylamin, [ 4- (4-trif luor methoxybenzy loxy) benzyliden ] -2-ethylhexylamin, [ 4- (4-trif luormethoxybenzyloxy ] benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (4-trif luormethoxybenzyloxy ] benzyliden ] -n-tetradecylamin, ] 4- (4-trif lu.orm.ethoxybenzyloxy) benzyliden ] -3-ethoxypropyla.min, [ 4- (4-trif luormethoxybenzyloxy) benzyliden] -furfury lamin, [ 4- (4-trif luormethoxybenzyloxy) benzy liden ] -2-hydroxyethylamin, [ 4- (4 -trif luormethoxybenzyloxy ] benzy liden ] -n-heptylamin, [ 4-(4-trif luormethylthiobenzyloxy)benzyli. den ] -1-methylpropy lamin, [ 4- (4-trif luormethylthiobenzyloxy) benzyliden ] -n-hexylamin, [ 4- (4-trif luormethylthiobenzyloxy ] benzyliden]-cyklohexy lamin, [ 4- (4^trif luormethylthiobenzyloxy) benzyliden ] -2-ethylhexylamin, [ 4- (4-trif luormethylthiobenzyloxy) benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (4 trif luormethylthiobenzyloxy ] benzyliden ] -n-tetradecy lamin, [ 4- (4-trif luormethylthiobenzyloxy) benzyliden ] -3-ethoxypropylamin, [ 4- (4-trif luormethylthiobenzyloxy )benzyliden ] -furfury lamin, [ 4- (4-trif luormethylthiobenzyloxy ] benzyliden ] -2-hydroxyethylamin, [ 4- (4-trif luormethylthiobenzyloxy) benzyliden ] -n-heptylamin, [ 4- (4-trif luormethoxy-3-chlorbenzyloxy] benzyliden]-1-methylpropylamin, [ 4- (4-trif luormethoxy-3-chlorbenzy loxy) benzyliden ] -n-hexylamin, [ 4- (4-trif luormethoxy-3-chlorbenzyloxy ] benzyliden]-cyklohexy lamin, [ 4- (4-trif luormethoxy-3-chlorbenzyloxy ] benzyliden ] -2-ethylhexylami n, [ 4- (4-trif luormethoxy-3-chlorbenzyloxy ] benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (4-trif luormethoxy-3-chlorbenzyloxy) benzyliden ] -n-tetradecylamin, [ 4- (4-trif luormethoxy-3-chlorbenzyloxy ] benzyliden ] -3-ethoxypropylamin, [ 4- (4-trifluormethoxy-3-chlorbe4izyloxy ] benzyliden ] -furfury lamin, [ 4- (4-trifluormethoxy-3-chlorbenzyloxy ] benzyliden ] -2-hydroxyethylamin, [ 4- (4-trif luormethoxy-3-chlorbenzyloxy )benzyliden ] -n-heptylamin, [ 4- (4-chlor-3-t rif luormethylbenzyloxy ] benzyliden ] -1-methylpropylamin, [ 4- (4-chlor-3-trif luormethylbenzyloxy) benzyliden ] -n-hexylamin, [ 4- (4-chlor-3-trif luormethylbenzyloxy ] benzyliden ] -cyklohexy lamin, [ 4- (4-chlor-3-trif luormethylbenzyloxy) benzyliden ] -2-ethylhexylamin, [ 4- (4-chlor-3-trif luormethylbenzyloxy) benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (4-chlor-3~trif luormethylbenzyloxy ] benzyliden ] -n-tetradecylamin, [ 4- (4-chlor-3-trif luormethylbenzyloxy ] benzyliden ] -3-ethoxypropylamin, [ 4- (4-chlor-3-trif luormethylbenzyloxy ] benzyliden ] -furfurylamin, [ 4- (4-chlor-3-trif luormethylbenzyloxy ] benzyliden ]. -2-hydroxyethylamin, [ 4- (4-chlor-3-trifluormethylbenzyloxy ] benzyliden ] -heptylamin, [ 4- (4-methylbenzyloxy )-3,5-dibrombenzyliden]-1-met'hylpropy lamin, [ 4- (4-methylbenzyloxy )-3,5-dibrombenzyliden] -n-hexylamin [ 4- (4-methylbenzyloxy ] -3,5-dibrombenzy liden ] -cyklohexy lamin, [ 4- (4-methylbenzyloxy ] -3,5-dibrc-mbenzyliden]-2-ethylhexylamin, [ 4- (4-methylbenzyloxy) -3,5-dibrombenzyliden]-n-doclecylamin, [ 4- (4-methylbenzyloxy )-3,5dibrombenzyliden] -n-tetradecylamin, [ 4- (4-methylbenzyloxy ] -3,5-dibrombenzy liden ] -3-ethoxypropylamin, (4- (4-methylbenzyloxy ] -3,5-dibrombenzyliden ] -f urf ury lamin, [ 4- (4-methylbenzyloxy )-3,5-dibrombenzy liden] -2-hydroxyethylamin, [ 4- (4-methylbenzyloxy ] -3,5-dibrombenzyliden ] -n-heptylamin, [ 4- (3,4-dichiorbenzyloxy) -3,5-dibrombenzylliden ] -1-methylpropylamin, [ 4- (3,4-dichlorbenzyloxy) -3,5-dibrombenzylliden] -n-hexylamin, [ 4- (3₅4-dichlorbenzyloxy ] -3,5-dibrombenzylliden ] -cyklohexy lamin, [ 4- (3,4-dichlorbenzyloxy) -3,5-dibrombenzylliden ] -2-ethylhexylamln, [4- (3,4-d ich lo rbenzyloxy) -3,5-dibrombenzylliden ] -n-dodecylamin, [4- (3,4-dichlorbenzyloxy) -3,5-dibr-o-mbenzylliden ] -n-tetradecylamin, [4- (3,4-dichlorbenzyloxy) -3,5-dibrombenzylliden ] -3-ethoxypropylamin, [ 4- (3,4-dichlorbenzyloxy ] -3,5-dibrombenzyl· liden j-furfurylamin, [ 4- (3,4-dichlorbenzyloxz ] -3,5-dibrombenzzlliden] -2-hydroxyethylamin, [ 4- (3,4-dic hlo-rbenzyloxy) -3,5-dib “ombenzylliden ] -n-heptylamin, (4- (3,4-di methylbenzy loxy) benzyliden ] -1-methylpropzlamin, [ 4-(3,4-dlmethzlbenzyloxy ] benzyliden]-n-hexylamin, [ 4- (3,4-dimethzJbenzyloxz ] benzyliden ] -cyklohexy lamin, [ 4- (3,4-dimethylbenzyloxy) benzyliden ] -2-ethzlhexzlamin, [ 4- (3,4-dlmethzlbenzzloxy ] benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (3,4-dimethylbenzyloxy) benzyliden ] -n-tetradecylamin, [ 4- (3,4-dimeLhylbenzyloxy) benzyliden] -3-etb.ylox.ypropzlamin, [ 4- (3,4-di me ^^enzy^y ] benzyliden]-furfurylamin, [ 4- (3,4-dimethzlbenzzloxy ] benzyliden ] -2-hyd iroxy^^thylamin, [ 4- (3,4-dimethzlbenzzloxy ] benzyliden ] -heptylamin, a také nových účinných . látek vzorce IV se může provádět také podle následujících postupů uvedených pouze pro nové. účinné látky, tím, že se benzylhalogenidy nebo tosyláty obecného vzorce V , [ 4- (3,5-dimethylbenzyloxy) benzyliden ] -l-methylpropylamin, [ 4- (3,5-dimethylbenzyloxy) benzyliden] -n-hexylamin, [ 4- (3,5^1теШу1Ьему1оху) benzyliden] -cyklohexylamin, [ 4- (3,5-dimethylbenzyloxy ] benzyliden ] -2-ethylhexylamin, [ 4- (3,5 - d ime tíhy lbenzyloxy) benzyliden] -n-dodecylamín, [ 4- (3,5-dimethylbenzyloxy ] benzyliden ] -n-tetradecylamin, [ 4- (3,5 - (dim eethylbenzy loxy) benzyliden ] -3-ethoxypropylamin, [ 4- (3,5-dimethylbenzyloxy ] benzyliden] -furfurylamin, [ 4- (3,5-dim еШу lbenzyloxy) benzyliden ] -2-hydгoxyethylamin, [ 4- (3,5-dimethylbenzyloxy ] benzyliden ] -heptylamin, [ 4- (trimethylbenzyloxy ] benzyliden ] -l-methylpropylamin, [ 4- (trimeth^vlber^zyloxy ] benzyliden ] -n-hexylamin, [ 4- (tгimethylbtnzyloxy ] benzyliden ] -cyklohexylamin, [ 4- (trimetb^y^ber^^yloxy ] benzyliden ] -2-ethylhexylamin, [ 4- (trimethy lbenzyloxy ] benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (trimethyibtnzyloxy) benzyliden ] -n-tetradecylamin, [ 4- (trimethylbtnzyloxy ] benzyliden ] -3-ethoxypropylamin, [ 4- (trimethylbenzyloxy) benzyliden ] -furfurylamin, [ 4- (trimethylbenzyloxy) benzy liden ] -2-hydroxyethy lamin, [ 4- (trimethylbtnzyioxy) benzyliden ] -hepiylamin, [ 4- [ 4-nitrobenzyloxy ] benzyliden ] -l-methylpropylamin, [ 4- (4-nitrobenzyloxy ] benzyliden] -n-hexylamin, [ 4- (4-nitrobenzyloxy ] benzyliden ] -cyklohexylamin, [ 4- (4-nitrobenzyloxy ] benzyliden] ^-ethylhexylamin, [ 4- (4-nitrobenzyloxy ] benzyliden ] -n-dodecylamin, [ 4- (4-nitrobtnzyioxyJ benzyliden ] -r-tetгadtcyiamin, [ 4- (4-nitrobenzyloxy ] benzyliden ] -3-ethoxypropylamin, [ 4- [ 4-nitrobenzyloxy ] benzyliden ] -furfurylamin, [ 4- (4-nitrobtnzyloxy ] benzyliden] ' -2-hydroxyethylamin a [ 4- [ 4-mtrobenzyioxy ] benzyliden ] -heptylamin.

Příprava účinných látek vzorce I, v němž

X znamená skupinu vzorce nebo

CH3

I —CH—NH—

(V) v němž

Ri znamená vodík nebo methyl,

R³, R4, man mají shora uvedený význam a

Z znamená halogen nebo tosylsulfonový zbytek, uvádějí v reakci s amoniakem, nebo s aminy, nebo tím, že se amidy vzorce VI

(VI) v němž

R2, R3, r4, _m a n mají shora uvedený význam, redukují vodíkem nebo komplexními hydridy.

Schiffovy báze používané pro výrobu účinných látek podle ' vynálezu jsou zčásti známé. Mohou se vyrábět o · sobě známými metodami [srov. Houben-Weyl, Methoden der · organischen Chemie, . sv. VII/1, ročník 1958, str. 74 až 85).

Schiffovy báze vzorce II jsou nové. Získají se tím, že se karbonylové sloučeniny obecného vzorce VII

(VID v němž —CH₂—NH—

R¹, R³, R⁴, n a m mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s aminy obecného vzorce VIII

R²—NH₂ (VIII), v němž

R² má shora uvedený význam. .

Tyto reakce se mohou provádět zahříváním složek bez rozpouštědel zahříváním v polárních organických rozpouštědlech, jako jsou alkoholy nebo ledová kyselina octová nebo zahříváním v nepolárních organických roz pouštědlech, jako je toluen, xylen, cyklohexan atd. Tyto reakce se mohou katalyzovat kyselinami, jako kyselinou chlorovodíkovou, nebo kyselinou p-toluensulfonovou, Lewisovými kyselinami, jako je chlorid zinečnatý nebo alkáliemi. Často je účelné, aby se veda vznikající při reakci azeotropně oddestilovávala.

Reakce se může provádět za atmosférického nebo za zvýšeného tlaku.

Dále se mohou sloučeniny obecného vzorce II připravovat alkylací Schiffovy báze obseného vzorce XI působením alkylačního činidla obecného vzorce XII v přítomnosti báze. Tento postup se může znázornit následujícím reakčním schématem:

гЛ

R(h)

Ř’ «/) <*>

/4^-\

--> ^y~CH_zO-^y~C=N-R+ Ь^хф.НХ ve kterém

R¹, R², R³, R⁴, m a n mají shora uvedený význam a

Y znamená halogen (Cl, Br, J) nebo skupinu vzorce

O

Karbonylové sloučeniny vzorce VII používané pro přípravu Schiffových bází jsou z velké části známými sloučeninami. Nové sloučeniny se mohou vyrábět podle známých postupů [Journ. Org. Chem., 16 (1951), str. 85 a další).

Jak již bylo uvedeno, hodí se účinné látky vzorce I podle vynálezu vynikajícím způsobem к potírání škůdců. Zvláště vhodné jsou přitom nové sloučeniny vzorce IV.

Výhodně jsou kromě toho sloučeniny vzorce IV, ve kterém

X znamená zbytky —CH=N— , —CHz—NH— a —СН(СНз) — NH ,

R² znamená přímý, rozvětvený nebo cyklický alkylový zbytek se 4 až 18 atomy uhlí ku, popřípadě substituovaný alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená furfurfurylový zbytek a

R³ znamená stejné nebo rozdílné zbytky ze skupiny tvořené vodíkem, alkylovým zbytkem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, halogenem, zejména chlorem a fluorem, trifluormethylovou skupinou, trichlormethylovou skupinou, trifluormethoxyskupinou, trifluormethylmerkaptoskuplnou a

R⁴ znamená stejné nebo rozdílné zbytky ze skupiny tvořené halogenem, zejména bromem neibo jodem, jakož i alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména methoxyskupinou.

Zvláště výhodné jsou dále sloučeniny obecného vzorce IV, ve kterých R¹ znamená vodík, R² znamená popřípadě alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaný alkylový zbytek se 4 až 14 atomy uhlíku, cykloalkylový zbytek s 5 nebo 6 atomy uhlíku a furfurylový zbytek.

Nutno poznamenat, že nejen samotné účinné látky vzorce I podle vynálezu, ale také jejich soli s anorganickými kyselinami, jako je kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina jodovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná nebo s organickými kyselinami, jako je kyselina mravenčí, kyselina octová, kyselina šťavelová, kyselina sorbová nebo kyselina citrónová, jsou vhodné jako prostředky к potírání škůdců.

Účinné látky podle vynálezu mají dobrou snášitelnost pro rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné, a hodí se к hubení škůdců, zejména hmyzu a sviluškovitých a nematodů v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stádiím škůdců. К výše zmíněným škůdcům patří:

z řádu stejnonožců (Isopoda), například stínka zední (Oniscus aselluš), svinka obecná (Armadillidium vulgare), stínka obecná (Porcellio scaber), z třídy mnohonožek (Diplopoda), například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus), z třídy stonožek (Chilopoda), například zemivka (Geophilus carpophagus), strašník (Scutigera spec.), z třídy stonoženek (Symphyla), například Scutigerelle immaculata, z řádu šupinušek (Thysanura), například rybenka domácí (Leplsma saccharina), z řádu chvostoskoků (Collembola), například larvěnka obecná (Onychiurus armatus), z řádu rovnokřídlých (Orthoptera), například šváb obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Periplaneta americana) Leucephaea maderae, rus domácí (Blattella germanica), cvrček domácí (Acheta domesticus), krtonožka (Gryllotalpa spec.), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migratorioides),

Melanoplus differentialis, saranče pustinná (Schistocerca gregaria), z řádu škvorů (Dermaptera), například škvor obecný (Forficula auricularia), z řádu všekazů (Isoptera), například všekaz (Reticulitermes spec.), z řádu vší (Anoplura), například mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanus corporis), Haematopinus spec.,

Linognathus spec., z řádu všenek (Mallophaga), například všenka (Trichodectes spec.),

Damalinea spec., z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera), například trásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní (Thrips tabaci), z řádu ploštic (Heteroptera), například kněžice (Eurygaster spec.),

Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus,

Triatoma spec., z řádu stejnokřídlých (Homoptera), například molice zelná (Aleurodes brassicae), Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypli), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae,

Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus),

Nephotettix cincticeps,

Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae), Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štítenka břečťanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.), z řádu motýlů (Lepidoptera), například Pectinophora gossypiella, píďalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius),

Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prsténčitý (Malacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctls chrysorrhoea), bekyně (Lymantria spec.), Bucculatrix thurberiella, listovníček (Phyllocnistis cltreliaj, osenice (Agrotis spec.), osenice (Euxoa spec.),

Feltia spec.,

Earias insulana, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma oxigua), můra zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura,

Spodoptera spec., Trichoplusia nl,

Carpocapsa pomonella, bělásek (Pieris spec.],

Chilo spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Ephestia kůhniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), obaleč (Cacoecia podana),

Capua reticulana,

Choristoneura fumiferana,

Clysia ambiguella,

Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana), z řádu brouků (Coleoptera), například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázl.ivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptlnotarsa decemlineata), mandelinka řeřišnicová [Phaedon cochleariae),

Diabrolica spec., dřepčík olejkový (Psylliodes cbrysocephala),

Epilachna varivestis, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus súrinamensis), květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus),

Cosmopolites sordidus, krylonosec šešulový (Ceuthorhynchus assimilis),

Hypera postica, kožojed (Dermestes spec.), Trogoderma spec., rušník (Anthrenus spec.], kožojed (Attagenus spec.], hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes aeneus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gibbium psylloidcs, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebria molitor), kovařík (Agriotes spec.),

Conoderus spec., chroust obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní (Amphimallon solstitialis),

Costelytra zealandica, z řádu blanokřídlých (Hymenoptera), například hřebenule (Diprion spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec.), Monomorium pharaonis, sršeň (Vespa spec.), z řádu dvoukřídlých (Diptera), například komár (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec.), komár (Culex spec.), octomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha (Musea spec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Calliphora erythrocephala), bzučivka (Lucilia spec.), Chrysomyia spec.,

Cuterebra spec., sířeček (Gastrophilus spec.), Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), síreček (Oestrus spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.), Tannia spec., muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit), Phorbia spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa), z řádu Siphonaptera, například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.), z řádu Arachnida, například

Scorpic maurus, snovačka (Latrodectus mactans), z řádu roztočů (Acarina), například zákožka svrabová (Acarus síro), klíšťák (Arga-s spec.), Orniťhodoros spec., čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), vlncvník rybízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptruta oleivora, klíšť (Boophilus spec.), piják (Rhipicephalus spec.), piják (Amblycmma spec.), Hyalomma spec,, klíště (Ixodes spec.), prašivka (Psoroptes spec.), strupovka (Chorioptes spec.), Sarcoptes spec., roztočík (Tarsenemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.).

К nematodům parazitujícím na rostlinách patří háďátka Pratylenchus spp., Radoppholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.

Účinné látky podle vynálezu se mohou za účelem zesílení a doplnění účinnostního spektra kombinovat vždy podle zamýšleného použití s dalšími účinnými látkami. Pro tento účel jsou vhodné zejména dále uvedené účinné látky, jakož i další zástupci ze skupin účinných látek charakterizovaných těmito účinnými látkami.

Organické sloučeniny fosforu, jako O,O-dimethyl-S-isopropyl-2-sulfinyl197296 ethylthiofosf át=O,O-dimethyl-S- (2-methoxyethylacetamid) dithiof osfát (Medithionat),

O,O-diethyl-S- (N-ethoxykarbonyl-N-methylkarbamoy lmethyl Jdithiofosfát (Mecarbam),

S- (5-methoxy-4-pyron-2-yl-methyl )-0,0-dimethylthiof osfát,

O,S-dimethyl-N-acetylamidothiofosfát (Acephate),

1- f eny 1-3- (dlethoxythiof osforyloxy )-1,2,4-triazol (Triazophos),

O,O-diethyl-O-[ 6-/3- (2-fenyl)pyridazinonyl/]thiofosfá.t,

4-dimethoxythiof osforyloxy) -2-diethylamino-6-methylpyrimidin (Pirimiphos-Methyl),

4- diethoxy-thiof osforyloxy) -2-dlethylamino-6-methylpyrimidin (Pirimiphos-Áthyl),

O,O-diethyl-O-(3-chlor-7-methyl-2-pyrazolo[l,5-#]pyrimidinyl)thiofosfát (Chlorpyrophos),

O-ethyl-S-n-propyl-O-(2,4-dichlorf enyl)thiof osfát (Dichlorpropafos),

O-ethy 1-0 (4-methylmerkaptofenyl) -S-n-propyldithiofosfát (Merkaptopropafos),

O-ethyl-O- (2-karbisopropoxyf enyl) isopropylamldothiofosfát (Isofenphos),

5- chlormethyldiethylfosforthiolothionát (Chlormephos),

S-(terc.butylthio)methyl-O,O-diethyldithiofosfát,

0,0-diethyl-10-[0-(chlorfenyl )glyoxylonithiloxim]thiofosfát (Chlorphoxim),

O,O-diethyl-O-fenylglyoxylonitriloximthiofosfát (Methylphoxim), anhydrid bis-0,0-diethylfosforečné kyseliny (TEPP), dimethyl- (2,2,2-trichlor-l-hydroxyethyl)f osf onát (Trichlorfon),

1.2- dibrom-2,2-dichlorethyldimethyl- fosfát (Naled),

2.2- dichlorvinyldimethylfosfát (Dichlorvos),

2- methoxykarbamoyl-l-methylvinyldimethylfosfát (Mevinphos), dimethyl-l-methyl-2-(methylkarbamoyl )vinylfosfát cis (Monocrotophos),

3- (dimethoxyf osf iny loxy) -N,N-dimethyl-cis-krotonamid (Dicrotophos),

2-chlor-2-diethylkarbamoyl-l-methylvinyldimethylfosfát (Phosphamidon),

0,0-diethy 1-0 (nebo S) -2- (ethylthio) ethylthiofosfát (Demeton),

S-ethylthioethyl-O,O-dimethyldithiofosfát (Thiometon),

O,O-diethyl-S-ethylmerkaptomethyldithiofosfát (Phorate),

O,O-diethyl-S-2-ethylthioethyldithiof osfát (Disulfoton),

0,0-dimethy l-S-2- (ethylsulfinyl) ethylthiofosfát (Oxydemetonmethyl),

0,0-dimethyl-S- (1,2-dikarbethoxyethyldithiofosfát (Malathion),

O,O,O,O-tetraethyl-S,S‘-methylen-bis-dithiofosfát (Ethion),

O-ethyl-S_;S-dipropyldithiofosfát (Prophos),

O,O-dimethyl-S7(N-methyl-N-formylkarbamoylmethyl) dithiofosfát (Formothion),

0,0-dimethyl-S- (N-methylkarbamoy lmethyl Jdithiofosfát (Dimethoát),

0,0-dimethyl-0-p-nitrofenylthiofosfát (Parathionmethy 1),

0,0-diethyl-O-p-nitrofenylthiofosfát (Parathion),

O-ethyl-O-p-nitrof enylf enylthiof osf onát (EPN),

0,0-dimethyl-0- (4-nitro-m-tolyl) thiofosfát (Fenitrothion),

O,O-dimethyl-O-2,4,5-trichlorfenylthiofosfát (Ronnel),

0-ethyl-0-2,4,5-trichlorfenylethylthiofosfonát (Trichloronat),

O,O-dimethyl~O-2,5-dichlor-4-bromfenylthiofosfát (Bromophos),

0,0-dimethyl-0- (2,5-dichlor-4-]odfeny 1) thiofosfát (Jodofenphos),

4- terc.butyl-2-chlorfenyl-N-methyl-O-methylamidofosfát (Crufomat),

0,0-dimethyl-0-3- ( 3-methyl-4-methylmerkaptofenyl ) thiofosfát (Fenthion), isopropylamino-O-ethyl-O- (4-methylmerkapto-3-methylfenyl )fosfát (Phenamiphos),

O,O-diethyl-O-p- (methylsulfinyl ]f enylthiofosfát (Fensulfothion),

O-p- (dime thylsulfamido) f eoyl-0,0-d'methylfosfát (Famph ur),

O,O‘,O‘-tetramethy--O,O‘-thiodi-p-fenylenthiofosfát,

O^-^t^layl-í^’-(^i^T^ll^tliyl<^'ithiofosfonát (Fonofos),

O,O-dimethyl-O-(a-methylbenzyl-3-hydroxycrotonyl) fosfát

2-chlor-l- (2,4-dichlorf eny 1) vinyldiethylfosfát (ChlorfeoviopCos),

2-ch-OI'll-(2,4,5-tгi2hlhrf enyl) viny ldimothylfosfát,

0- [ 2-chlor-l- (2,5-di chlorfenyl) ] vinyl-0,0-diethylthiofosfát, fenylglyoxy1onitriloxim-O,0-diethylthiofosfát (Phoxim),

O.O-diethyl-O- (3-chlor-4-methyl-2-oxo-2-H-l-benzopyran-7-yl] thiof osfát (Coumaphos), . ·

2,3-p-Xiox.an.ciitl-iol-S,S-bis (0,0-diethyldithiofosfát) (Dioxathion),

5-[ (6-2hlor-2-oxo-3-benzoxazo linyl)methyl ] -0,0-diethyldithiof osf át (Phosalon),

2- (diethoxyf osfioylimino ] -EB-diihudan (Phosfolan),

0,0-dimethyl-S-[ 2-methoxy-l,3,4-thladiazol-5- (4H) -onyl- (4) -me thyl ] dithiof osf át (Methidathioo),

0,0-dimtthyl-S-ftal·lmidomtthyldithiofhsfát (Imidan),

O,O-dieIhcllO--(,5,6--rlch-or-2-pyridyl)thiofosfát (Chlorpyrifos),

O,O-d ie thy 1i -O O-2-py raziny UlhLof osfát (Thionazin),

O,O-diethyl-O- (2-isoyroyyl-4-methyl-6-pyrimidyl J thiofosfát (Diazinon),

O,O-diethyl-O- (2-c hinoxa 1 у 1) thiofosf át (Quinalphos),

0,0-dimetCyl-S-( --oxo) -2,3-benzotriazin-3 (4H) -уЕте^. yl) dithiofosfát (Azinyhosme thyl),

O,O-dittli.yl-S-(.4-oxo-l,2,3-benzotriazm-3 (4H) -y lmethy 1) dithiofosfát (АгШрИова^у^,

S- [ (4,6-diamino-s-tnazin-2-yl) methyl ] -O,O-dimtthyΓdithiofhs.fat (Menazon·),

0,0-dimethyl-0- (3-2hlhr-4-mtrofenyl )thiofcsfát (Chlorthion),

O,O-dimethyl-O(nebo S]-2-(ethylthioethyl ) thiofosfát (Deme fon-S-те UCy i),

2- (O,O-dimethylfhsf orylthiomethyl) -5-meΐhoxypyrh,n-4-3,4’dichlorbenzyltriftoylfhsfonium2hlhrid,

O,O-diethyl-S- (2,5-diehlorf e ny lthiome Шу 1) dithiofosfát (Phenkapton),

5-azioo-bis (dimethylarnido)fosfinyl-3-fenyl-l,2,4-triazol (Triamiphos),

N-methyl-5- (O^-dimethylthiof osf ony!) -3-thiavaleramid (Vaшidoihion),

0,0-dimethyl-S- (methylkarbamhylmethyl) tCihfhsfát (OjmetCoat),

O-ethyl-O- (8-chinollnyl.) f enylthiof osf onát (OxinothiopCos),

O-meIhyl-S-m9thy1amidothiofosfát (Methamidophos),

O · methyl-O- (2,5-di chlor-4-bromf ntyl) beozhthihfhsfhnat (Phosvel),

O,O-diethyl-S- (N-isopropylkarbamoylmethyl) dithiofosfát (Prothoat),

S-N- (1-kyan o-l-me thylethy 1) karbamoylmttCylditthylthiolfhsfát (Cyanthoat),

S-(2-acetamidoethyl) -0,0-dimethyldithihfosfát,

O,O’dimёthyl·Ό-- 2-c2ilor-4-nitrof enyl) thiofosfát (Dicapthon),

O,O-dimethyl-O-p-kyaohf enylthiof osfát (Cyanox),

O-ethyl-O-p-kyanooenylthiofosfonát,

O,O-diethyl-0,2,4-dichlorf enylthiof osfát (Diehlorf uot-ion),

O,O-diethyl-O-2,5-dichlorc4-bromfenylthihfhsfát (Bromophosethyl), ^теШу^- (me thylthio) f enylf osf át,

O,0-dimethy^0-p-dulfamidofeoylthiofosfát,

O- [ p- (p-chlorfenyl) azof enyl] -O,O-dimethylthiofosfát (Azotthoát),

O,O-dimethyy-S-p-chlorfenyllhiofosfát,

O,O-dimethyl-S- (p-chlorfenylthiomethyl) dithiofosfát (Methylkarhofenothion),

O,O-diethylip--hilorfenylmerkaptomethyldithiofosfát (Carbophenothion),

O,O-diethyllS-p-chlorfenylthiomethylthiofosfát, —O-cd^i^íethyl-S- (ethoxykarbonylfenylmethy!) dithiofosfát (Phenthoát),

Ο^^ιοΉ-ι yl-7-hy drox y-3,4--e Iramethylenkumarinylthiofosfát (C^i^umith^í^t:),

2-methΌxy-4-H-l,3,2-be.nzodirxafosforin-2-sulfid,

S-(2-chlor-l-ftalimidoethyl)-0,0-d<ethyldithiofosfát (Dialiflor),

N-hydгrxynaftalimidrdiethylfosfát,

O,O-dimethyl-O- (3,5,6--richlor-2-pyridyl) thiofosfát,

S-2- (ethylsulf onyl ] e 'thylendime thylthiolfosfát ( Dioxydemeton-S-Methy 1), diethy l-S-2- (ethy lsulf inyl) ethyldithiof osf át (OxyGlísulfoton), anhydrid bts-O,O-diethylthirfosfrrečné kyseliny (Sulfotep), dimethyl-l,3-dimethrxykarhonyl-l-propen-2-yl )fosf át, dimethyl- (2,2,2--richlor-l-butyroylrxyethyljfosfonát dimethyl-N-methoxymethylkarbamoiylmethyldithiofosfát (Formocarbam),

O-ethyl-S,S-ditenyldithiolfrsfát (Ediphenphos), diisopropylaminofluorfosfát ( Mipafox),

0,0-ciimetllyl-S- (morfolrnylkarbamoylmethyl) dithiofosfát (M о гр -юШ o n), oktamethyl-yro-hosforamid (Schradan),

N,N,N‘-N‘-tetramethyldiamidofluorfosfát (Dimefox),

O-methyl-O- (2-isopropoxykarbonylfe пу1 ) amidothiofosfát (Isocarbo-hos), jakož i nitrofenyl a jejich deriváty, jako

4,6-dimtrr-6-methylfenrl, sodná sůl [Dinitrocresol], dinitrobutylf enyl (2,2‘,2“-triethanolamoniová sůl),

2- (1-теШу Uieptyl) -4,6-dinitrof enylkrotonát (Dinocap),

2-sek.butyl-4,6-dinitrofenyl-3-methylbutenoát (Binapacryl),

2-sek.butyl-4,6-di ni trofenylisopropylkarbonát (Dinobuton), jakož i dichlrгdifenyltгthhlrrethan (DDT),

2,2-bis (p-chlorfenyl) -1,l-^-^ii^t^]^l^)?ethan (TDE), bis- (p-chlorfenyl) tríchlorethanol etb.yl-4_;4‘-dichlordifenylglykolát (Chlorbenzilate), isopropyl^^-dichlorbenzilát (СШогоргору yate), isopropyl-4,4‘-dibrombenzilát (Phenisrbromolate),

1.1.1- trihhloг-2,2-bis( p-methoxyfenyl)ethan (МеШохусЫог),

1.1- biSi(p-ethhlfenyi)l2,2-dichlhrrthaπ. (Perthane), bis- (4-chlorf eny 1) cyklopropy lkarbinol (Kilacar)', dichlorfenylbenzensulfonát (G епПе),

4-chlorfenyll2,4,5--richlorfenylazosulfid (Milbex),

2-(p-terc.butylfenoxy)isopropyl-2‘-hhlrrethylsulfid (Aracide),

2- (p-terc.butylf enoxy )cyklohexyl-2-propinylsulfit (Omite),

2-fluor-N-methyl--N--naftylacetam.id (Nissol),

N-dichlorfluormethylthiodimethylaminosulf onanilid ( ),

N-[ (dichlorfluormethyl) thio ] -N‘,N‘-dimethyl-N-p-toly lsulf amid (TolyUluaníd),

1.2- dii^i·om-3-cl^hl^i^j^impan (DBCP),

1,5-bis- (2,4- -Ите^у Heny i ) -3-methyl-l,3,5-trtazapenta-l,4-d<en [Amttraz), ethy^O-benzoyl-3-hhlor-2,6-dimethoxybenzohydroximát (B^^rnzí^^nm^ite), trlcyklohexylcínhydroxid (Plictran),

1- tricyklohexylstannyl-l,2,4-triazol .

(Tricyclazol), torque (Neostanox), isopropyl-ll-methoxy-3,7,ll-trimethyldodeka-2,4-dienoát (Altosid.), ethyl-3,7,ll-trimethy--2,4-dodekadienoát (Altozar),

2,2,2-trich.lor-l- (3,4-dichlorfenyl) ethanolacetát (Dichlorfenat),

P-yrethrin I, Pyrethrin II,

3- allyl-2-methyl-4-oxo-2--yklopenten-l-yl-chrysanthemum.át (Alle thrin),

6-chlorpiperonylchrysanthemumat (barthrin),

2,4-dim^ellly^lZeilz^l^ic^>S^I^,yí^aLШu^πnmat (dimethrin),

2,3i4,5--etτahyerofteltmldomethylchrysanthemumat, mmethyl-2-·ooo-3,Cidithiolc) [ 4,5-b ] chinoxalin (ЦшпотеНпопа!), (1)-3-( 2-f urf uryl) -2-methy 1-4-oxocyklopent-2-en-l-yl-(cis -ψ transjchrysanthemummonokarboxylát (Furethrin),

4- chlorbenzyl-4-fluorfenylsulfid (Fluorbenside),

5,6-dichlor-l-fenoxykarbanyl-2-tгifluormethylbenzimidazol (Fenozaf lor), p-chlorfenyl-p-chlorbenzensulfonát (Ovex), p-chlorfenylbenzensulfonát (Fenson), p-chlorfenyl-2,4,5-trichloгfenyisuifon (Tetradifon), p-chlorfeny 1^-2,,4,5-^richlorfenylsulfid (Tetrasul), · p-chlorbenzyl-l-p-chlorfenylsulfid (Chlorbenside),

2- thio-l,3-dithiolo (5,6) chinoxalin (Thiochinox), prop-2-myl· (4-1-butylf enoxy) cyklohexylsulfit (Rropargil), l-dimethyl-2- (2‘-methyl-4‘-chlorf enyl) formamidin (Chlorphenamidin), dále močoviny, jako

1- (2,6-dichlorbenzoyl) -3- (3,4-dichiorfenyl) močovina (DU 19 111),

1- ( 2,6-Ь1сЫогЬе^оу1 ) -3- (4-chlorf enyl) močovina (pH 60—38),

1- (2,6-dif luorbenzoyl) -3- (4-chlorf enyl) močovina (pH 60—40),

N--^-^-^(^í^hyl--^-^-^l^.lorfenyl-N‘-N‘-dimethylthiomočovina a karbamáty jako

2- methylthio-O- (N-methylkaгbamoyl) butan-3-onoxim (Butocarboxim) = Blumi, (2-ethylmerkaptomethylf enyl) -N-methylkarbamát (Ethiophencarb), methylester 1-dimethylkarbamoyl) -N- (methylkarbamoyloxyjthioformhydroxamové kyseliny (Oxamyl) = Vydáte,

2.2- dimethyl-l,3-benzod'ioxo--4-yl-N-methylkarbamát (Bendoxicarb),

1- naftyl-N-meth.ylkarbamát (Carbaryl),

4-d.imethylammo-3,5-xylyl-N-methyikarbamát,

4-dim^íhylamino-3-tolyl-N--m^í:hylkarbamát (Aminocarb), .

4- methylthio-3,5-xylylιN-metb.ylkaгbamát (Methiocarb),

3.4.5- trimethyifenyl-N-methyikarbamát,

2- chlorfenyl-N-methylkarbamát (CPMC),

5- chloro-6-oxo-2-norbornankarbonitrn-

-0- (methylkarbamoyl) oxim,

1- (dimethylkarbamoyl) -5-methyl^-3-pyrazolyl-N,N-dimethylkarbamát (Dimetilan),

2.3- dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N-methylkarbam.át (Carbofuran),

2- methyl-2-methylthiopropionaldehyd-0- (methylkarbamoyl) oxim (Aldicarb), n- (1-еШу lpropyl) fenyl-N-methy lkarbamát,

3.5- di-t-tedciityl-NNi-mhyiyarbamát, n- (1-mei.hylbutyl) fenyl-N-methylkarbamát,

Z-isopropylfenyl-N-mefhylkarbamát (Isoprocarb),

2-sek.butylfenyi-N-methylkarbamát,

3- isopropyl-5 -methylfenyl-N-methyl- karbamát (Promecarb),

2- (l,3-dioxolan-2-yl )fenyl-N-methylkarbamát [Dioxacarb],

2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamát (Arprocarb),

4- diallylamino-3,5-xylyl-N-methylkarbamát (Allyxicarb),

2.3- dihydro-2-methyl-7-benzofuranyl-N-methylkarbamát (Decarbofuran),

1- isopropyl-3-methylpyrazol-5-yl-N,N-djmethylkarbamát (Isolan),

2- dimethylamino-5,6-dimethylpyrimldm-4-yl-N,N-dimethylkarbamát (Pirimicarb),

3.4- dimethylfenyl-N-methylkarbamát,

3- dimethylaminomethyleniminofenyl-N-methylkarbamát (Formetanate) a jeho soli,

1-methylthioethylimino-N-methylkarbamát (Methomyl),

1,3-bis (karbamoylthio) -2- (N,N-dimethylamino ] propanhydrochlorid,

5.5- dimethylhydroresorcinoldimethylkarbamát a chlorované uhlovodíky, jako

6.7.8.9.10.10- hexachlor-l,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methan-2,4,3-benzodioxathiepin-3-oxid [Endosulfan], chlorovaný kamfen s obsahem chloru 67 až 69 % (Toxaphen), chlorované terpeny (Strobane),

1.2.3.5.6.7.8.9.10.10- dekachlorpentacyklo-

- [ 5.2.1.0^{2 6}.0^{3 9}.0^{5 8}] dekan-4-on (Chlordecone), dodekachloroktahydro-l,3,4-metheno-2H-cyklobuta- (cd) -pentalen (Mirex), decachlorbi-2,4-cyklopentadien-l-yl (Dekaflor), ethyl-l,la,3,3a-4,5,5,5a,5b,6-dekachlóroktahydro-2-hydroxy-l,3,4-metheno- (2H)cyklobuta[cd]pentalen-2-levulinát (Kelevan), y-hexachlorcyklohexan (Gammexane,

Lindan, γ HCH), l,2,4,5,6,7,8,8-oktachlor-3a,4,7,7a‘-tetrahydro-4,7-methylenin dan (Chlordan), l,4,5,6,7,8,8-heptachlor-3a,4,7,7a-tetrahydro-47-methylenindan (Heptachlor), l,2,3,4,10,10-hexachlor-6,7-epoxy-l,4,4a,5,6,7,8,8a-oktahydroendoendo-5,8-dlmethanonaftalen (Endrin), dále feromon, synergické látky, účinné látky rostliného původu, produkty látkové výměny mikroorganismů, inhibitory vývoje.

Účinné látky podle vynálezu mají silný fungitoxický a bakteriotoxický účinek. V koncentracích nutných к potírání hub a bakterií nepoškozují kulturní rostliny. Z těchto důvodů se hodí jako prostředky к ochraně rostlin к potírání hub a bakterií. Fungitoxické prostředky se používají při ochraně rostlin к potírání hub z tříd Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.

Účinné látky podle vynálezu mají široké spektrum účinků a mohou se používat proti parazitujícím houbám, které napadají nadzemní části rostlin nebo které napadají rostliny z půdy, jakož i proti původcům chorob, které jsou přenosné semenem.

Zvláště dobrou účinnost mají účinné látky podle vynálezu proti parazitujícím houbám, které napadají nadzemní části rostlin, jako jsou choroby typu rzí na obilí, způsobované druhy Puccinia, rzí fazolovou (Uromyces phaseolie) dále proti houbám typu pravého padlí, způsobované druhy Erysiphe, padlím jabloňovým (Podosphaera leucotricha), u rýže proti Pyricularia oryzae a Pellicularia sasakii.

Na nadzemních částech rostlin působí sloučeniny podle vynálezu také proti druhům Botrytis, Septoria, Helminthosporium a Cercóspora. Účinné látky podle vynálezu jsou účinné a mají zvláštní praktický význam, když se používají jako mořidla osiva nebo jako prostředky к ošetřování půdy proti fytopathogenním houbám, které ulpívají na osivu a vyskytují se v půdě, a na kulturních rostlinách způsobují choroby klíčků, hniloby kořenů, tracheomykózy a choroby semen, jako jsou druhy Fusarium, Thizoctonia, Verticillium alboatrum a Phialophora cinerescens.

Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.

Tyto prostředky se připravují známým

19729β způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen,. toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchloríd, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol, nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, jíly, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo diatomit a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků.

Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory, například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.

Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.

Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.

Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů nebo/a v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.

Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 až do 100 % hmotnostních, s výhodou od 0,1 do 10 procent hmotnostních.

Aplikace se provádí běžným způsobem přizpůsobeným použité aplikační formě.

Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím rezid.uálním účinkem na vápenných podkladech.

Pokusy uvedenými v následující části se demonstruje inhibiční účinek na metamorfózu členovců, jakož i účinek fungicidní a bakterlostatický sloučenin podle vynálezu, aniž by tím byla omezena šíře účinků těchto sloučenin.

U pokusů prováděných za účelem potlačení metamorfózy členovců se po dobu celého uvedeného vývoje testovaných zvířat hodnotí morfologické změny, jako zpoloviny zakuklená zvířata, neúplně svlečené larvy nebo housenky, defektní křídla, pupální kutikula u imága a mortalita. Součet morfologických defektů a mortalita během vývoje se udává v % z celkového počtu pokusných zvířat.

Přikladl

Test na potlačení metamorfózy/požerový účinek

Testovaný hmyz: předivka polní (Plutella maculipennis) (housenky ve 4. vývojovém stádiu) 20 kusů rostlina sloužící jako krmivo: kapusta (Brassica oleracea) rozpouštědlo:

hmotnostních dílů acetonu emulgátor:

hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru

К získání vhodného účinného prostředku se smísí 2 hmotnostní díly účinné látky s unvedeným množstvím rozpouštědla, emulgátoru a s takovým množstvím vody, aby vznikla 1% směs, která se ředí vodou na požadovanou koncentraci.

Exempláře testovaného hmyzu se krmí listy rostlin, které slouží jako krmivo, a které jsou opatřeny rovnoměrným povlakem postřiku směsi účinné látky uvedené koncentrace, tak aby se dosáhlo uvedených koncentrací účinné látky (množství účinné látky na jednotku plochy) a to až do vývoje imága.

Za účelem kontroly se jako krmivá použí197296 vá listů opatřených postřikem pouze směsí rozpouštědla a emulgátoru s vodou uvedené koncentrace.

Při tomto testu vykazují například násle dující sloučeniny (jejichž vzorce jsou uvedeny v příkladech popisujících jejich výrobu) vyšší účinek než sloučeniny známé ze stavu techniky (srov. ' tabulku 1): ,

Tabulka 1

Test na potlačení metamorfózy/požerový účinek testovaný hmyz: předivka polní (Plutella maculipennis) koncentrace 10 ppm kontrola: 0 % účinná látka ppm

0,1 ppm

% 0 % (známá z DOS 2 418 571)

Dimilin 87 % 45 %

F f-yCCO-NHCO-NH

(38)	100 %	100 %	100 %
(41)	100 %	100 %	100 %
(47)	100 %	100 %	100 %
(50)	100 %	100 %	100 %
(59)	100 %	100 %	10Ó %
(85)	100 %	100 %	100 %
(92)	100 %	100 %	100 %
(111)	100 %	100 %	100 %
(108)	100 %	100 %	100 %
(157)	100 %	100 %	100 %
(158)	100 %	100 %	100 %
(172)	100 %	100 %	90 %
(175)	100 %	100 %	50 ·%
(197)	100 %	100 %	40 %
(201)	100 %	100 %	40 '0/0
(223)	100 %	100 %	40' ^o/o
(259)	100 %	100 %	60 o/o
(265)	100 %	100 %	50 %
(270)	100 %	100 %	80 o/o
(277)	100 %	100 %	60 %
(290)	100 '%	100 %	50 O/o
(291)	100 %	100 %	70 ' o/o

Příklad 2

Test na potlačení vývoje (na housenkách druhu Laphygma j)

Testovaný hmyz:

housenky druhu Laphygma frugiperda krmivo:

cm silné kotouče o průměru 3 cm na vzduchu vysušeného umělého krmivá z fazolového šrotu, kvasnic, směsi vitaminů, prášků z listů agaru a konzervační látky rozpouštědlo:

hmotnostních dílů acetonu emulgátor:

hmotnostní díl alkylarylpolyglykoletheru

K přípravě účinného prostředku se smísí hmotnostní díly účinné látky s uvedeným množství rozpouštědla emulgátoru a s takovým množství vody, aby vznikla 1% směs, která se ředí vodou na žádanou koncentraci.

Na kotouč krmivá, který je zvlhčen 1,5 ml účinného prostředku žádané koncentrace se umístí vždy jeden exemplář testovaného hmyzu a pozoruje , se až do stádia svlékání imága.

Ke kontrole se - na kotouč krmivá, který však byl zvlhčen 1,5 ml směsi rozpouštědla, emulgátoru a vody odpovídající koncentrace, se umístí exemplář testovaného hmyzu a pozoruje se až do stadia svlékání imága.

Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny, jejichž číslování odpovídá číslování uvedenému v příkladech -popisujících způsob výroby těchto látek, vyšší účinek než sloučeniny známé ze stavu techniky.

Tabulka - 2

Test na potlačení vývoje (Laphygma) Testovaný hmyz: housenky Laphygma frugiperda

Koncentrace účinné látky

0,01 «/o

0,001 % kontrola účinné látky:

o/o o/o l známá Z DUS 2 41tí 343 J %

(47) 100 % směs (122)+(131) 100 o/o (133). 100 o/o (158) 100 % (172) 100 %

100 % %

100 %

100 %

100 %

Příklad 3

Test na potlačení vývoje/kontaktní účinek testovaný hmyz:

Dysdercus intermedius (larvy - ve 3. vývovojovém stádiu) krmlvo:

kusů semena bavlníku (Gossypium hirsutum) rozpouštědlo:

hmotnostních dílů acetonu emulgátor:

hmotnostní díl alkylarylpulyglykoletheru

K -získání- vhodného účinného prostředku se smísí 2 hmotnostní díly účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, emulgátoru - a s takovým množstvím vody, aby vznikla 1% směs, která se ředí vodou na - požadovanou koncentraci.

Exempláře testovaného hmyzu se - ponoří do směsi účinné látky zvolené - koncentrace na dobu 3 -sekund a potom se udržují v klíckách a krmí se neošetřenými semeny bavlníku a vodou.

Ke kontrole se umístí do klecí zvířata, která byla ponořena - jen do směsi rozpouštědla a emulgátoru s vodou a krmí se stejným způsobem.

Při tomto testu vykazují například následující - sloučeniny, jejichž vzorce jsou - uvedeny v příkladové části, týkající se jejich výroby, vyšší účinek než sloučeniny známé ze stavu techniky.

0,001 % %

Tabulka 3

Test na potlačení vývoje/kontaktní účinek testovaný hmyz:

Dysdercus intermedius koncentrace 0,01 % kontrola ⁰ % účinná látka:

[známá z DOS 2 418 343]

Dimilin

F ζ^-CO-NH-CO-NH-^^-Ct ⁴⁴ °^/0

F (známá LátKa.) (85) 100 % (50) 90 % směs (122) + (131) 100 % %

100 % %

100 %

Příklad 4

Test účinku na růst mycelia použitá živná půda:

hmotnostních dílů agar-agaru

200 hmotnostních dílů bramborového vývaru 5 hmotnostních dílů sladu hmotnostních dílů dextrózy hmotnostních dílů peptonu hmotnostní díly sekundárního fosforečnanu sodného

0,3 hmotnostního dílu dusičnanu vápenatého poměr rozpouštědlové směsi k živné půdě:

hmotnostní díly rozpouštědlové směsi 100 hmotnostních dílů agarové živné půdy složení rozpouštědlové směsi:

0,19 hmotnostního dílu dimethylformamidu 0,01 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátorů

1,80 hmotnostních dílů vody hmotnostní díly rozpouštědlové směsi

Množství účinné látky, potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v živné půdě, se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědlové směsi. Koncentrát se v uvedeném hmotnostním poměru důkladně promíchá s kapalnou živnou půdou ochlazenou na 42 °C a směs se rozlije do' . Petriho misek o průměru 9 cm. Dále se připraví kontrolní desky bez příměsí účinného preparátu.

Po vychladnutí a ztuhnutí živné půdy se desky naočkují jednotlivými druhy < ·· hub uvedenými v následující tabulce a inkubují se při teplotě cca 21 °C.

Vyhodnocení se provádí na základě rychlosti růstu hub po 4 až 10 dnech. Při vyhodnocování se srovnává radiální růst mycelia na ošetřených živných půdách s růstem na kontrolních živných půdách. Růst hub se hodnotí za pomoci následující stupnice:

žádný růst houby velmi silné potlačení růstu středně silné zbrzdění růstu mírné zbrzdění růstu růst stejný jako u neošetřených kontrolních desek

Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:

IiqBSBS щдщпзщад шплорвэ шощскцАца

BIOOTSnin

BnejauqdsooÁj^

in

co шпэщшвдЗ uinijodsommiiiiaH sueosajaina

EJoqdoieiqj Д

9BZÁJ0 втлщпэтлХд

o >> xa s o д innJinoqjB шпцпэплад

BOJ0UT3 suÁJioa snuBaqeÁiui snjoqonqooD

Test na růst mycelia

ШПШ1ЦП ujnnpÁd

IUPIOS вщорогтцн θΙΒΛίιι uinuesnj iinjouojeios

Ejunojajos ⁰⁰ uidd л auuion ээвлщээио^

co

ID

197 '29 6

38

Příklady ilustrující způsob výroby účinných Přiklad 1 látek

CH_}^Nf^^^^)o0C)0^^^5

a) Příprava [4-benzyoloxybenzyliden]-3-Othoxypropylammu

CH=N-(CHi)₃OC_zH_s

848 g (4 mol) 4-benzyloxybenzaldehydu, 480 g (4,66 mol) 3-ethoxypropylaminu a 1 g p-toluensulfonové kyseliny se zahřívá v 2,5 litru toluenu asi 5 hodin pod zpětným chladičem za použití odlučovače vody a to až do okamžiku, kdy je ukončeno oddělení vody. Po ochlazení se p-toluensulfonová kyselina odfiltruje, rozpouštědlo se oddestiluje na rotační odparce a surový produkt ’ se ve vakuu podrobí frakční destilaci.

Získá se 996 g (84 %) [4-benzyloxybenzy]iden]-3-tthoxypropylaminu (teplota varu 197°C/54 Pa, n_D ²0 = 1,5700).

b)

CH£NH-(CHa)₃-OC?H5

K 64,3 g (1,7 mol) natriumborhydridu v

1,6 litru ethanolu se za chlazení ledem přikape 891 g (3 mol) sloučeniny z příkladu la v 1,0 litru ethanolu tak, aby reakční teplota činidla 15 až 20 °C. Potom se směs dále míchá 2 hodiny při teplotě místnosti a 2 hodiny při teplotě 70 °C, přikape se 300 ml acetonu k rozkladu nadbytečného natriumborhydridu a rozpouštědlo se pokud možno úplně oddestiluje. Ke zbytku se při dají 2 litry vody, 3X se provede extrakce 1,2 litru toluenu, rozpouštědlo se oddestiluje na rotační odparce a surový produkt se destiluje ve vakuu (frakční destilace). Získá se 825 g (92 %) [4-benzýloxybenzylj-3-ethox.ypropylaminu, teplota varu 181 až 184 °C/27 Pa, n_D20 = 1,5468.

Příklad 2

СН=Ы-С_ЧН₉-6^К>

28,5 g 4-(4-trifiuormethylbenzylc)xy )benzaldehydu (0,1 mol), 0,1 . g p-toluensulfonové kyseliny a 7,5 g (0,1 mol) sek.butylaminu se zahřívá ve 120 ml toluenu 5 hodin k varu pod zpětným chladičem, potom se směs zfiltruje a rozpouštědlo se oddestlluje ve vakuu.

Získá se 34 g surového [4-(4-trifluorme thylbenzyloxy) benzyliden ) -1-methy 1propylam,inu. Surový produkt se ihned po· užívá k reakci za vzniku příslušného ami nu.

Γ·&γ· · / ,> * i -

CH^NH-C^Hg-ScA.

g sloučeniny z příkladu 2a se rozpustí pe ke 3 g (0,08 mol) natriumborhydridu ve ve 100 ml ethanolu a tento roztok se přika- 100 ml ethanolu při teplotě 15 až 20 °C. Po39 tom se směs míchá 2 hodiny při teplotě 25 st. Celsia a 2 hodiny při teplotě 70 °C, přikape se 30 ml acetonu, rozpouštědlo se oddestiluje, přidá se 100 ml vody a směs se třikrát vyt-řepává vždy do 150 ml toluenu. Toluenová fáze se vysuší síranem sodným, zfiltruje se, toluen se oddestiluje ve vakuu a surový produkt se podrobí ve vakuu trakční destilaci.

Získá se 27 g (79 % vztaženo na 4-(4-tri fluormethylbenzyloxy-) , benzaldehyd) sloučeniny [ 4- (4-trifluormethylbenzy loxy Jbenzyl ]-l-methylpropy laminu o teplotě varu 174°C/27 Pa, η₀2θ = 1,5113.

Příklad' ' 3 [ 4- (3,4-dichlorbenzy loxy) benzy 1 ] -1-methylpropylamin

a) Příprava [4-(3,4-dichlorbenzyloxy)benzyliden ] -1-me thylpropy laminu

CH=N-C_vH₅-s*í<

984 g (3,5 mol) 4-(3,4-dichlorbenzyloxy)benzaldehydu a 300 g (4,1 mol) sek.butylaminu se zahřívá 1,5 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Potom se vzniklá voda oddestlluje a teplota v reakční nádobě vystoupí na 140°C. Surový produkt se ve vakuu podrobí frakční destilaci.

Získá se 955 g (81 %) [4-(3,4-dichlorbenzyloxy jbenzyliden ] -1-methylpropylaminu o teplotě varu 195 °C/93 Pa, Пц2° '= = 1,5870.

K 56,6 g (1,5 mol] natriumborhydridu v 1,4 litru ethanolu se za chlazení ledem při teplotě 15 až 20°C přikape 940 ' g (2,8 mol] sloučeniny z příkladu 3a. Potom se reakční směs míchá 2 hodiny při teplotě' 25 °C a 2 hodiny při teplotě 60 °C, přikape se 300 ml acetonu a rozpouštědlo se pokud možno oddestiluje. Ke zbytku se přidají 2 litry vody a třikrát se extrahuje 1,5 litru toluenu. Toluenová fáze se vysuší síranem sodným, rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu a surový produkt se podrobí frakční destilaci ve vakuu.

Získá se 750 g (79 %) [4-.(3,4-dichlorbenzyloxy)benzyl]-l-methylpropylaminu o teplotě varu 197 ' °C/20 Pa a n_D2<> = 1,5660.

Příklad 4

g (0,1 mol] 4-(3-fluorbenzyloxy)benzaldehydu, 21,3 ' g (0,1 mol) tetradecylaminu a 0,1 ' g p-toluensulfonové kyseliny se zahřívá ve 180 ' ml toluenu 5 hodin za použití odlučovače vody, katalyzátor se odfiltruje, rozpouštědlo ' se . oddestiluje ve vakuu a ' surový produkt se ' překrystaluje ' z ethanolu.

Získá ' se ' 37 g (87 ' °/o] . ' [4-(3-fluor.benzyloxy) benzy lidenj-.tetradecy laminu ' o ' teplotě tání 58 °C.

CH^O

F

K 1,2 g natriumborhydridu (0,03 mol) ve 100 ml ethanolu se při teplotě 15 až 20 °C přikape 24 g (0,056 mol) sloučeniny z příkladu 4a ve 100 ml ethanolu, směs se dále míchá 2 hodiny při teplotě místnosti a dále se míchá 2 hodiny při teplotě 70 °C, rozpouštědlo · se oddestiluje, přidá se 100 ml vody, směs se protřepáyá třikrát vždy 150 ml toluenu, toluen se oddestiluje a surový produkt se překrystaluje z ethanolu.

Získá se 20 . g -83· %) (4-(3-fluorbenzyloxy)benzyljtetradecylaminu o teplotě tání 58 st. Celsia.

Příklad 5

g (0,35 mol) . [4-(4-methylbenzyloxy]benzaldehydu a 34,4 g (0,35 mol) furfurylaminu se zahřívá ve 250 ml toluenu 5 hodin za použití odlučovače vody k varu · pod zpětným chladičem, rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu a surový produkt se překrystaluje z isopropylalkoholu.

Získá se 100 g (93 %) [4.--4-methylbenzyloxy)benzyliden]furfurylaminu o teplotě tání 71 °C.

Ke 4 g natriumborhydridu ve 100 ml ethanolu se přikape · 50 g (0,164 · mol) ·sloučeniny z příkladu 5a ve 100 ml ethanolu. Potom se reakční směs dále míchá 2 hodiny při teplotě místnosti a 2 hodiny při teplotě 70 °C, rozpouštědlo se oddestiluje, přidá se 250 ml vody, pak se směs protřepává třikrát vždy za použití 250 ml toluenu, toluen se oddestiluje a surový · produkt se· překrystaluje z petroletheru.

Získá se 41 g (81 %) [4-(4-methylbenzyloxyjbenzyl) Jfurfurylaminu ' o teplotě tání 57 °C.

Příklad 6

^CH3 'telu

N-ÍCHH-OCC

0,3 mol (67,8 g) 4-benzyloxyacetofenonu a 30,9 g 3-ethoxypropylaminu se zahřívá s 0,1 g p-toluensulfonové kyseliny v 500 ml xylenu 5 hodin pod zpětným chladičem k varu za použití odlučovače vody, katalyzátor se odfiltruje a roztok se odpaří na objem

300 ml.

1'97 2·9 0

K roztoku Schiffovy báze získané podle příkladu 6a se přidá 20 g Raney-niklu a redukce se provádí po dobu 5 hodin při 90 °C a tlaku vodíku 10 MPa. Po uvolnění tlaku se katalyzátor odfiltruje, rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu a surový produkt . se podrobí frakční destilaci.

Získá se 70 g (74 % vztaženo na acetofenon) [ (4-benzyloxyjbenzyl-a-methyl]-3-ethoxypropylaminu o teplotě varu 196 °C/ /93 Pa, n_D ²0 = 1,5445.

Příklad 7

K 5 g (0,13 mol) natriumborhydridu ve 150 ml ethanolu se při teplotě 15 až 20 °C přikape 53 g (0,19 mol) sloučeniny z příkla• du 7b ve 150 ml ethanolu, směs se dále míchá 2 hodiny při teplotě místnosti a 2 hodiny při teplotě 60 °C, přikape se 50 ml acetonu, rozpouštědlo se oddestiluje, . surový produkt ’ se smísí s přídavkem 200 ml vody, provede se extrakce třikrát vždy s 200 ml toluenu, rozpouštědlo se ve vakuu oddestlluje a surový produkt se ve vakuu podrobí frakční destilaci.

.Výtěžek 40 g ' = 75 °/o (4-benzyloxybenzyljcyklopentylaminu o teplotě varu 175 až 177 °C/40 Pa a n_D20 = 1,5702.

Analogicky se mohou vyrobit následující sloučeniny: (údaje ' bodu varu popřípadě bodu . tání jsou ve stupních C).

212 g (1 mol) 4-benzyloxybenzaldehydu, 500 ml methanolu, 200 ml kapalného amoniaku, 2 ml ledové kyseliny octové a 40 g Raney-niklu se zahřívá v autoklávu 1 hodinu na 100 °C. Potom se provádí redukce 2 hodiny při teplotě 90· až 100 °C a tlaku vodíku 10 MPa. Po uvolnění tlaku se katalyzátor odfiltruje a surový produkt se destiluje ve vakuu.

Získá se 150 g (70 %) 4-benzyloxybenzylaminu o teplotě varu 173°C/27 Pa, teplota tání 111 až 114 °C.

g (0,28 mol) sloučeniny z příkladu 7a ve 150 ml toluenu a 25 g cyklopentanonu se zahřívá k varu pod zpětným chladičem za použití odlučovače vody po dobu 4 hodin, rozpouštědlo se oddestiluje a surový produkt se překrystaluje z cyklohexanu.

Získá se 06 g (84 %) [4-(benzyloxybenzyl ] cyklopentylidenaminu.

t. v. 161 až 162 °C/20 Pa, nD²⁰ = 1,5723

t. v. 170 až 172 °C/80 Pa, t. t. 31 až 33 °C {^снр-^-сн^н-с fy- it. v. 162 °C/13,3 Pa, n_D20 = 1,5505

t. v. 162 až 164 °G/27 Pa, W’ = 1,5528

t. v. 154 až 158 °C/47 Pa, t, t. 40 až 43 °C cw₃

CH₃

t. v. 168 až 170 °C/13,3 Pa, η_η ²θ = 1,5475

t. v. 184 °C/20 Pa, n_D ²⁰ = 1,5373

t. v. 170 °C/27 Pa, t. t. 35 až 37 °C

t. v. 188 až 192 °C/67 Pa, n_D ²⁰ =1,5370

t. v. 216 až 218 °C/54 Pa, t. t. 40 až 42 °C

CHj cm₃ ch₃

t. v. 171°C/13,3 Pa, n_D ²⁰ = 1,5305

О-сНР-<^>-си_д-мн-с_Лг-<.

t. v. 237 až 239 °C/61 Pa, 1.1. 55 až 57 °C

1.1. 59 až 61 °C

О~^СНЛ° -^-cw_£nh-c_#h₃₃48 ^У^снг^о_\3/“^сн^^н’^снл^сн£^оснз

1.1. 58 až 61 °C

O-^CH»°-O-^CH£^NH-^C _lrtf^h

t. t. 63 až 65 °C

O'^c^°O’^c^^nh’^ch>-^chí^0h

t. t, 44 až 46 °C

t. v. 155 °C/6,7 Pa, n_D ²⁰ = 1,5573 ^^СН/Э-^^СН£А/Н-ГСИ^_э-0СМ₃

t. v. 169 až 170 °C/20 Pa, n_D ²⁰ = 1,5545

t. v. 181 až 184 °C/27 Pa, n_D ²⁰ = 1,5468

ch_znh-(ch_z)₃-o-c^₉-”

t. v. 186 °C/13,3 Pa, n_D2° = 1,5361

0-CH,⁰ ^-c^-NH-ÍCH^-N^

t. v. 188 °C/27 Pa, n_D ²⁰ = 1,5430

O-^°CF^ch^^w-^íc44-/^CH3

CH_ZO

CH^NH

снр

CH^NH

t. v. 175 až 177 °C/40 Pa, n_D ²⁰ = 1,5702

t. v. 178 °C/16 Pa, 1.1. 31 až 33 °C

t. v. 175 až 180 °C/54 Pa, t. t. 42 °C

t. v. 202 °C/20 Pa, n_D ²⁰ = 1,5835 οΗ₅-<2ύ^€Ηχ^οΌ·^€Η£ΝΗ·^{€Η3 СН}Г^^-^с^-^^-СН^Н-С^ _$фН

t. v. 172 °C/93 Pa, t. t. 38 až 40 °C

r

CH^NH-Í-C^s·

CH₃

1.1. 73 °C

t. t. 41 °C

CH£NH-C₇H„-*

&

t. V./114 Pa, n_D20 = 1,5322

-ζ^Η?ΝΗ-^ * ^h£^nh'^Cí4^H«^

t. t. 59 až 60 °C

t. t. 59 °C

t. t. 65 °C ^CH^\^^CH£⁾^^'^CHŽ^NH~^(CHí⁾3^OC^5'

t. v. 198 až 202 °C/40 Pa, n_D ²⁰ = 1,5451 . 48 /CH₃ ^CH3~O-^C^° ~^У^СН^^Н'^(СН^\

CH₃

CH_řNH-C_vH,-s»«

CH.-NWCwJlJ) *- o

t. v. 183 °C/40 Pa, n_D ²⁰ = 1,5510

t. v. 230 až 234 °C/297 Pa, t. t. 45 až 46 °C cHr^-c4P-(Z^-^čw»^NH ýÚ

C = CH

CW_ŽNW-C₆W_Í3-*

t. v. 180 °C/27 Pa, n_D ²⁰ = 1,5411

1.1. 49 °C

t. t. 52 °C •58

CHaNH-(CHjOC_AU_s

t. v. 200 °C/200 Pa, n_D ²⁰ = 1,5435

CH_ZO

t. v. 197 °C/47 Pa, nD²0 = 1,5784

си_Ао

^(CHa)a'^^-c^h _i>p^^-CW_á;NW-C⁶Hn-^,a

‘^>‘^Q>~^C4.⁰-O>-c4_ính-<ch₁)_soc_íh^ ^3Í^Q-cw/íh^^ch^h<hJ^ ^{1C H}3^,3^^__CH^_O CHjNU-CjH,- ««-* ^,CW3^J3^y_cHjO-^2y_cH-_NH-C_íH14-_a ^ÍCH3^?3^__c^₀^y_cw__WH._CH.C_H._C((Hs._a ^CA ^CH*° -О-^снг^мн-^С«^Н»·*·

7 2 9 6

------------74

CH^NH-ÍCH^OC^

'cHj,^o_>__c^₀__<O₎._CH__NH__CHjr7| ^c?J-<Q>-^cha.⁰ -^hc^NH-CyHj “ к

81 82 сЛ-О-с^+Усн^н-с^,--.

£7 2 а.6 .83

СЩО^^СЦр -^^CHpNH-CpHg-Sbk

t. v. 185 až 190 °C/52 Pa, t. t. 50 až 52 °C

CHaO-^^-CHp-^^^-CH^NH-C^CH-C^Mg-b _ ^C№

H-Ctfu ^f

CMaO-^^-CHjP C H^NH-CH^CHjOH

СНяр-^^-счр ~^^-СН^Н-(СН^₃ОС^

t. v. 200 °C/37 Pa, n_D20 = 1,5481

снун-сщ $&!<

, -, >MÍN

CiW^^waP^JCcnnh-cHu-»

100

101

w>~EE~^ch>·⁰

102

Čt-O^o -^УУ-CHzNH-CHs

103

Π-ξ> CH.O ~^Z^^CHá^NW’^Ca^W5

104 α-θ-цр ^ct4í ^NH_C3 ^н< *

105

С1“^^“СН_ЛО^С^т~ ^b

106

107

t. t. 41 až 42 °C

108

t. t. 78 až 80 °C

109

CW-NN-C^-fc

t. v. 205 až'207°C/93 Pa, t. t. 39 až 41 °C

110

t. v. 220' °C/67 Pa, n_D20 = 1,5422

111

t. t. 65 až 66 °C

112 ^съ~°~^^сн10 -ЕЕЕ^сн1т'^с^^г,'^а

t. t. 63 °C

113 ^{C l}^°^C ^^ζ^-^ΝΗ-^ΟΗ

114

Cl-^y-CH^O^^-CH^H-ÍCH^-OC^t. v. 212 až 214 °C/54 Pa, n0²° = 1,5532

115

t. t. 59 až 61 °C

116

Ct-0- CH,0 -Q_CHfl-_NW.c_H£Q

t. v. 222 °C/27 Pa, t. t. 36 °C a cl

117

C^NH-C^_g-sa.K

t. v. 191 °C/93 Pa, n_D ²⁰ = 1,5710

* I qw₅

t. t. 149 °C

123

Cl CL

n_D ²⁰ = 1,5641

121

Cl CL

1.1. 34 až 36 °C

t. v. 176 °C/20 Pa, n_D ²⁰ = 1,5660

124

122

CL CL

126 ct

С1^>сн_ко^2>-сн_я-мн-сн_гсн-с^-’ tyt

127 ^ct

128

Cl -*-·.

^c‘-O-^c,iP-^>-^CH»:^NH'^crt^w«'^B

CfyW-CUgCU-OH

t. v. 210 °C/60 Pa, n_D20 = 1,5679

134

7 29 6

ChNH-fCH^OC^Ig

130

138

t. t. 223 °C/27 Pa, n_D ²⁰ = 1,5621

140

141

^f-O-^ch^°

143 145 “O'^CIÝ^NH-^CA-ⁿ

144 ^fO’^c^°O‘^ch^^h-^c<№

O-Cj^r

137296

149 ’

150

F

151

152

154

C^NW-C,^

t. t. 58 °C

155

Hd20 = 1,5680

157 ^CF^^^CH^~^^^CH£^N,^''C‘l

t. v. 174 °C/27 Pa, nn²0 = 1,5113

158

1.1. 32 °C

159

C Hj^-ChP»

161 162

t. t. 46 °C

163

164

n_D20 = 1,5100

165

166 n_D20 = 1,5400

167 ^cS°-@-cW -{/-ch^-c^-s^ η₀2θ = 1,5039

168

171 ^с'з^о-0^с^^очО‘^сН£МН’^сл’

175

C.S^O ^C4^Híi^h

t. t. 32 °C

176 ^c/3^s-O-^cH»°O'^cH£NH-^c,iH*^?n

177 ^c5^sO'^c^°O’^c^^nh'^c'*^h«·'’

t. t. 60 °c

178 ^C’5^S’^^CW_lO-^2VcH£NM-Cfi^CM-C^-n \----/ I

Ws

179 ^C$S -^Qx-ch^-í^-ch^»-! CUJfiCft

180 ^cF3^sO'^cH-^t°

191

192

194

t. t. 32 až 36 °C

196

СС^ЫН-СН^СН^ОН

197

CHzNH-tCH^OCtHr

Od²0 = 1,5209

198

/СМ_Э

C Μ,Ν W-íc Ct Ý N χ \C₃

199

200

201

203

204

1.1.

206

Bh

CW_fcHWÍCW^OC_xW_s

207

Br снуи-сн^

Br

208 209

210

Br

214

^Noí(2/^CHA<\^^^NHCM -sek

216

Br ^N0r<O ^CW*°

217

C^H,

218 219

W^C^O^C^NH-C,^ NO.-QpCHp-^yCH-m-C.^

220

224 '

225

229

Br )^04³ -^^-04^4-0^ -rt

Bir n_D20 = . 1,5846

230

сцрШс—рсРг

Ви

231

232

236

241

CHfNM-íyV'’

247

Br

Br

C^NH-C^-h

248

Br ^С1-^-^си£>//-сн_гт-с_пн,_г^

Br

t. t. 75 °C

249

Br

СИ_ЛО C

Br

250

252

253

Cl ct

<4°

Βίβί-

СН^ЧЧ-СЧ^СЧ-С^ ^CZ^H5

254

256

CL tib

CH^NH-ICH^OC^g

Bb

257

259

CH^NW-C^-^K ocw₃

t. v. 180 až 185 °C/54 Pa, n/ = 1,5526

260

СН^Н-СН_ЛСН-С^₃-П

OCH₃

261 £\с^0-£\си^н-с^-п к

262

284

OCWj

265 ofcHj

263 {^-c^p-^-cw^w-rcHpjOc^ оси,

По²⁰ = 1,5484

OCH₃

1.1. 83 až 85 °G

266 ^cu3-⁴Qn^mí°'£^~^cHi^NH-^ci^Ho-ⁿ осн₃

267 ^CH^^^ch⁰~\^-^ch^NH'^C4í^c4<^^h осн, W*

268

CH_£NH-C_ttW,_fn

OCH₃

269

’з

270 ^CW3^Z)^>_CHaPC^NM-ÍCWJjOC^

OCH₃ n_D20 = 1,5550

271

Cl cw_£nm-cmJQI c

272

снр CW^NW-C^-sek ocw₃ n_D20 = 1,5669

274

277 ct

OCH_S n_D20 _— ^5590

278

CL ^с1-КУ^сн>°^К^{сН£НН<Нг}К?

0CH₃

279

CH_}

280

282 θ-СЦО -<^-CW-NW-C_í4M_w-ⁿ CH₃

283 ^^o-^^ch-nh-ích^-oc^

CH₃

t. v. 196 °C/93 Pa, n_D ²⁰ = 1,5445

284 сн₃ с₃н₅

CH_} ^^CH£-^^CW-NW<wJQI ch₃

285

CH_S

1.1. 79 až 81 °C

281

28Θ ^CH3^^'^^H ₎9^Qz-CH-NH-C₆H_Jb-^{n GH}3

t. v. 190 °C/40 Pa, n_D ²⁰ = 1,5344

287 сн^Ус^о^^см-нн-с^сн-с^н^-и cw₃ C^

288 ^cwí^O>-^GWíP-^Z^-^^H-HW- c_aw_xF n

CH,

290

СЦ

сцо

289

^-NH-C^_w-n

CHj ^cwí^O^cháP ^h‘ ^nh~^chí

t. t. 63 °c

291

CH

c/φ

CH-NH-fCH^OC^

CH₃

t. v. 202 až 210 °C/133 Pa

CH_AO

292

I

CH₃

293

сир

cw_zo

294

CH-NH СНгСН-С_иН_д-» сн_д ’ίγ^π_4'ν^Γ’9 ^GA

CH-HW-C_aH_4r-n čw₅

CH_AO

295

CH-NM-C^,-»

CH₃

296

CM-WW-ÍCM_ž)₅-OC_AW_r éw.

297

298

сн_яо

CH-NH-CH XI | О

СН₃

сн₄о

CW-NW-C₆H₅-n сн₃

299

CL

СЧ-NH- СЧ_£СН- С^н_з-^п I ¹ сн₃

300

301

снр Н-С^- *

СН₃

сн_го

CH-NH-C^H_í9~ⁿ I сн₃

302

CH-NH-fC^OC^g CH_S

По²⁰ 1,5568

197298

100 předmět vynalezu

Claims (2)

1. předmět vynalezu

   1. Insekticidní a fungicidní prostředek, vyznačující se tím, ' že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden substituovaný benzylfenylether obecného vzorce I * ^Rn (!) v němž

   X- znamená skupinu —CH-N— , —CH2—NH— nebo —CHfCH3)—NH—,

   R2 znamená přímou, rozvětvenou nebo cyklickou alkylovou skupinu se 4 až 18 atomy uhlíku, která ' je popřípadě substituována alkoxyskupinou s . 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená furfurylovou skupinu,

   R³ znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogen, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a s až 3 atomy halogenu, halogenalkoxyskupinu s 1 až

   4 atomy uhlíku a s až 3 atomy halogenu, halogenalkylmerkaptoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a s až 3 atomy halogenu,

   R4 znamená halogen nebo- alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, m znamená celé číslo od 1 do 5 a n znamená celé číslo od 1 do 2.
2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden benzylfenylether obecného ' vzorce IV

   O-c^^Q-x-r’· «i ^R(IV) ve kterém

   X, R3, R⁴, m - a n . mají výžnam uvedený v bodě 1,

   R2 znamená popřípadě alkoxyskupinu s 1 áž 4 atomy uhlíku substituovaný alkylový zbytek se 4 až 18 atomy uhlíku nebo furfu- rylový zbytek vzorce

   Severogratia, n. p., závod 7, Most