CS197272B2 - Práškovité bazpačnostní trhaviny a způsob jejich výroby - Google Patents

Práškovité bazpačnostní trhaviny a způsob jejich výroby Download PDF

Info

Publication number
CS197272B2
CS197272B2 CS417676A CS417676A CS197272B2 CS 197272 B2 CS197272 B2 CS 197272B2 CS 417676 A CS417676 A CS 417676A CS 417676 A CS417676 A CS 417676A CS 197272 B2 CS197272 B2 CS 197272B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
flame retardant
explosive
safety
explosives
metal carbonates
Prior art date
Application number
CS417676A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Lingens
Original Assignee
Dynamit Nobel Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dynamit Nobel Ag filed Critical Dynamit Nobel Ag
Publication of CS197272B2 publication Critical patent/CS197272B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B21/00Apparatus or methods for working-up explosives, e.g. forming, cutting, drying
    • C06B21/0083Treatment of solid structures, e.g. for coating or impregnating with a modifier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B23/00Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
    • C06B23/04Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents for cooling the explosion gases including antifouling and flash suppressing agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

(54) Práškovité bazpačnostní trhaviny a způsob jejich výroby
Předmětem vynálezu jsou práškovité bezpečnostní trhaviny na bázi sensibilizačních složek a konvertujících dvojic solí, dále také popřípadě hořlavých organických substancí a uhličitanů kovů, které mají oproti známým bezpečnostním trhavinám se stejným podílem sensibilizačních složek vyšší energii a větší bezpečnost vůči třaskavým plynům.
Vynález se dále týká způsobu výroby těchto bezpečnostních trhavin.
Známé práškovité bezpečnostní trhaviny na bázi sensibilizačních složek, konvertujících dvojic solí, uhličitanů kovů a hořlavých substancí uvolňují po detonaci pouze omezené množství energie. Zvýšení energie zvýšením podílu sensibilizačních složek nebo podílu hořlavých substancí s vysoce negativní kyslíkovou bilancí však často ztroskotává, neboť je spojeno se snížením bezpečnosti trhavinové směsi vůči třaskavým plynům.
Nyní byly nalezeny práškovité bezpečnostní trhaviny, které se vyznačují tím, že obsahují sloučeniny, zamezující vznícení, sesstávající z fosforečnanů alkalických kovů nebo fosforečnanu amonného, diolenu nebo polyglykolenu, hapříklad škrobu, psntaerythritu nebo předkondenzátů aminoplastů, obsahujících hydroxylové skupiny, a nadou2 vadel pro lehčení aminoplastů, např. dikyandlamidu. Tím bezpečnostní trhaviny získávají vyšší bezpečnost vůči třaskavým plynům než srovnatelné bezpečnostní trhaviny. Tím je umožněno zvyšovat v trhavinové směsi podíl substancí poskytujících energii v daném rozmezí, an'ž by se snížila bezpečnost vůči třaskavým plynům.
Zvýšení energie při zachování bezpečnosti vůči třaskavým plynům je nutno chápat jako zvlášť překvapivé, poněvadž jmenované sloučeniny, zamezující vznícení obsahují substance, jako např. syntetické pryskyřice, které mají kyslíkovou bilanci menší než -150 nebo až 200 %. Také deflagrační bezpečnost práškovitých bezpečnostních trhavin se přítomností sloučenin, zamezujících vznícení tvořících tlumivou vrstvu zvýši, ačkoli na základě vysoce negativní kyslíkové bilance organických substancí, obsažených v těchto sloučeninách, bylo možno očekávat snížení deflagrační bezpečnosti.
Přídavek jmenovaných ochranných sloučenin, zamezujících vznícení tedy poskytuje bezpečnostní trhaviny s relativně vysokou energii, které mimoto mají příznivé trhací a bezpečnostní vlastnosti.
Sloučeniny, zamezující vznícení, tvořící tlumivou vrstvu, obsahují substance, které (podobně jako tak zvané Pharao-hady) při zahřátí vytvoří pěnu, od 200 až 300 °C, zuhelňují a při tom se zpevňují a tvoří jemně pórovitý, dobře izolující polštář. Tento polštář tvoří vrstvu na povrchu hořlavých látek, nacházejících se v bezpečnostních trhavinách.
Použitelné sloučeniny, zamezující vznícení, tvořící tlumivou vrstvu, sestávají ze směsi zdroje kyseliny fosforečné (jako je například aminlumpolyfosfát, diamoniumhydrogenfosfát), složky bohaté na hydroxylové skupiny a nadouvadla. Jako složky bohaté na hydroxylové skupiny se používají dloly nebo polyglykoly jako škroby nebo pentaerythrit. Mohou se však používat i nízkomolekulární, ještě nevytvrzené kondenzační produkty formaldehydu (nebo substancí, poskytujících formaldehyd), močoviny a/nebo melaminu a/nebo popřípadě fenolu, označované jako aminoplasty. Tyto předkondensáty rovněž ještě obsahují hodně hydroxylových skupin, které při působení tepla, reagují se vznikající kyselinou fosforečnou ze zdroje kyseliny fosforečné na uhlík, vodu, kysličník uhličitý a jiné nehořlavé plyny, jakož i popřípadě vytvrzené pěny aminoplastů.
Nadouvadlo, například dikyandiamid, zajišťuje vznik pěny rozkladných produktů bohatých na uhlík.
Za vynikající účinek vděčí proto sloučeniny, zamezující vznícení, tvořící tlumivou vrstvu schopnosti syntetické pryskyřice tvořit při působení tepla silně napěněné, teplo špatně vodící pěnové hmoty a tím, aniž by sama shořela, tvořit poměrně dlouho trvající isolaci proti dalšímu teplu a propálení.
Sloučeniny, zamezující vznícení, tvořící tlumivou vrstvu, jsou přítomné, podle použitých součástí ve formě prášku nebo jako kapaliny. Mohou se také používat rozpuštěné v rozpouštědlech, obvyklých u ochranných prostředků proti vznícení. V důsledku toho je možné přidávat je k bezpečnostním trhavinám jak v kapalném, tak také v práškovitém stavu.
Výhodný způsob spočívá v tom, že se na povrchové plochy hořlavých organických substancí, jakož případně i uhličitanů kovů, nejprve nanášejí sloučeniny, zamezující vznícení, které vytvoří tlumivou vrstvu, a následně se tyto složky směšují se zbývajícími práškovitými složkami trhaviny. S ohledem na výrobu homogenní směsi se tento postup může s dobrým výsledkem provádět v tak zvaném fluidním mísiči.
Zvlášť výhodně se tento způsob může provádět tak, že se substance s negativní kyslíkovou bilancí obklopí sloučeninou, zamezující vznícení, tvořící tlumivou vrstvu. Obsahuje-li bezpečnostní trhavina například dřevěnou moučku, může se tato snadno a rychle ve fluidním mísiči promísit s kapalnou sloučeninou, zamezující vznícení. Po usušení, popřípadě vytvrzení pojidla z plastické hmoty se pak dřevěná moučka přidá k bezpečnostní trhavině. Tímto způsobem se mohou k vysoce bezpečným bezpečnostním trhavinám přidávat větší množství hořlavých substancí, to je přebytek kyslíku konvertující dvojice solí v bezpečnostní trhavině se může silněji odštěpit než bez opatření podle vynálezu.
Tento způsob umožňuje již zmíněné zvýšení energie a zlepšení nebo přinejmenším zachování vysoké bezpečnosti vůči třaskavým plynům a bezpečnosti deflagrační.
Množství přidávané sloučeniny, zamezující vznícení, činí 0,1 až 5 hmot. %, výhodně 0,5 až 2,0 hmot. °/o, vztaženo na celkovou trhavinu. Toto množství je počítáno jako suchá substance, přesné množství se řídí podle kyslíkové bilance ostatních součástí trhaviny. Konvertující dvojice solí, obsažené v bezpečnostních trhavinách, sestávají z dusičnanů draslíku nebo sodíku nebo směsi obou a z chloridu amonného. Chlorid amonný nemusí být k dusičnanům v ekvimolárním poměru. Molární poměr chloridu amonného k dusičnanům alkalických kovů může být 0,6 až 1,6, výhodně 0,9 až 1,3. Podíl konvertující dvojice solí v celkové trhavině leží mezi 60 a 90 hmot. %, výhodně mezi 75 a 85 hmot. %.
Vedle dusičnanů alkalických kovů se mohou známým způsobem přidávat ještě jiné soli, předávající kyslík, jako dusičnan amonný. Dusičnan amonný je při tom výhodně přítomen ve formě granulátů nebo prill (sférická tělíska se zaobleným povrchem). Jeho obsah v trhavině může být až 40 hmot. procent, výhodně 4 až 20 hmot. %.
Jako hořlavé substance mohou bezpečnostní trhaviny podle vynálozu obsahovat rostlině moučky jako škroby nebo guarovou moučku, jakož i dřevěnou moučku, cukr a látky stejné kyslíkové bilance. Jako hořlavé látky přicházejí však v úvahu i solitvorné sloučeniny, jako soli amoniové, soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin organických kyselin, jako například šťavelan amonný, kyselý vinan draselný nebomravenčau vápenatý.
Hořlavé substance mohou být v bezpečnostních trhavinách obsaženy v množství mezi 0,5 a 8 hmot. %, výhodně mezi 3,0 a 5,0 hmot. %, vztaženo na trhavinovou směs.
Jako uhličitany kovů se mohou například používat uhličitany alkalických kovů alkalických zemin, jako kyselý uhličitan sodný, uhličitan hořečnatý, uhličitan vápentý, dolomit, uhličitan barnatý, jakož i uhličitany těžkých kovů, jako uhličitan zinečnatý nebo železnatý.
Uhličitany kovů jsou v bezpečnostních trhavinách v množství mezi 3,0 a 10,Θ hmot. procent, výhodně mezi 4,0 a 8,0 hmot. %.
Sensibilizačními složkami ve smyslu vynálezu jsou estery kyseliny dusičné a glycerinu, glykolu a pentaerythritu nebo jejich směsí. V kapalném stavu se mohou estery kyseliny dusičné známým způsobem zahušťovat. Množství semsibilizačmích složek je mezi 6,5 a 15 hmat. %, výhodně mezi 8 a 12 hmot. %.
Bezpečnostní trhaviny mohou obsahovat prostředky odpuzující vodu, jako kovová mýdla, například stearat vápenatý. Dále se k ním mohou vedle uhličitanů kovů přidávat anorganické substance jako kysličník hlinitý, kyselina křemičitá nebo kysličník hořečnatý.
Bezpečnostní trhaviny podle vynálezu se vyrábějí známým způsobem. Anorganické součásti, s výjimkou zrn dusičnanu amonného, se jemně zrní protlačováním 30 až 100 % sítem o velikosti ok 0,1 mm. Sloučenina, zamezující vznícení se přidává buď v zrnité formě, nebo se dříve popsaným způsobem nanese na povrch ostatních substancí a přidá se po usušení směsi. Jako zvlášť účinné se ukazuje, když se nanese na povrch hořlavých substancí. Potom se pevné součásti smísí s kapalnými sensibilizačními složkami.
Výhoda bezpečnostních trhavin podle vynálezu spočívá v tom, že přídavek popsaných sloučenin, zamezujících vznícení, působí značné zvýšení energie při zachování bezpečnosti vůči třaskavým plynům a bezpečnosti deflagračni. Když se sločeninami, zamezujícími vznícení, opatří hořlavé organické substance, které nakypřují práškovitou trhavinu a/nebo v trhavině váží vodu, například dřevěná moučka nebo guarová moučka, tak se ještě dosáhne zlepšení stálosti skladování.
K vysvětlení vynálezu jsou uvedeny dále příklady. Myšlenka vynálezu však nemá být těmito příklady omezena.
6 •Příklad 1
1,47 viskózní sloučeniny, zamezující vznícení, se v rychloběžném mísiči promísi se 2 díly dřevěné moučky. Uvedená sloučenina, zamezující vznícení, obsahuje asi 32 % vody, asi 17 o/o ve vodě nerozpustných aminoplastů, asi 12 % diamoniumhydrogenfosfátu a asi 40 % ve vadě rozpustných pryskyřic a pěnidel. Po promísení se dřevěná moučka, pokrytá sloučeninou, zemezující vznícení, usuší. Suchý povrch 2 dílů dřevěné moučky je pak pokryt jedním dílem suché sloučeniny,, zamezující vznícení. Tento produkt se pak předmísí s pevnými součástmi trhavinové směsi 1 (tabulka 1) ve Werner-Pfleiderově stroji. Pak se 20 minut přimíchávají kapalné sensibilizační prostředky.
Ke srovnání je v tabulce 1 uvedena známá bezpečnostní trhavina (směs 2). Místo směsi dřevěné moučky a sloučeniny, zamezující vznícení, obsahuje tolik dřevěné moučky, aby obě trhaviny směsi měly stejnou kyslíkovou bilanci. Bezpečnost vůči třaskavým plynům, uvedená v tabulce 1, byla měřena podle německých zkušebních podmínek pro bezpečnostní trhaviny II. třídy (srovn. H. Ahrens, Nobel Hefte, květen 1959). Čím větší je počet náloží, které přímo trhavinovou směs nezažehují, o to bezpečnější je trhavina. K měření energie byly odstřeleny 3 nálože .'(100 g, 30 mm průměr ) bez ucpávky v kyvadlovém moždíři. (K provedení zkoušky a vypočtení energie srovn.
P. Lingens, W. Christmann a H. Radzewitz, Nobel Hefte, duben - červen 1974j.
Tabulka 1
Složeni Trhavina č.
1 o/o 2 O/o
Glycerintrinitrát 6,60 '6 ,'60
glykoldinitrát 4,40 4,40
dusičnan sodný 45,63 45,50
chlorid amonný 34,07 37,00
jemná kyselina křemičitá 0,15 0,15
stearát vápenatý 0,05 0,05
grafit 0,10 0,10
uhličitan vápenatý 5 00 5,00
guarová moučka 1,00 1,00
dřevěná moučka 2,00 3,20
suchá sloučenina,
zamezující vznícení 1,00
kyslíková bilance % + 0,40 + 0,40
energie měřená, v kyvadlovém
moždíři kj/kg 1130 1140
bezpečnost vůči třaskavým
plynům 12 náloží 7 náloží
zážeh zážeh
11 náloží 6 náloží
žádný zážeh žádný zážeh
Z výsledků pokusů stanovení bezpečnosti vůči třaskavým plynům a energie vyplývá, že se dvě velmi podobné trhaviny se stejnou kyslíkovou bilancí a prakticky stejnou energií mohou značně lišit v bezpečnosti vůči třaskavým plynům. Trhavinová směs č. 1 podle vynálezu přidáním sloučeniny, zamezující vznícení, tvořící tlumivou vrstvu je značně bezpečnější proti nebezpečí zážehu třaskavých plynů než známá trhavinová směs č. 2.
Příklad 2
1,18 dílu sloučeniny, zamezující vznícení, uvedené v příkladu 1, se v rychloběžném mísičl promísí se 4,2 díly guarové moučky. Po usušení vzniká produkt ze 4,2 dílů guarové moučky a 0,8 dílu suché a vytvrzené sloučeniny, zamezující vznícení. Jinak se výroba trhaviny provádí způsobem, popsaným v příkladu 1.
Pro srovnání s trhavinovou směsí č. 3 podle vynálezu jsou v tabulce 2 uvedeny ještě dvě známé trhaviny bez sloučeniny, zamezující vznícení. Bezpečnost vůči třaskavým plynům byla provedena podle německých zkušebních podmínek pro bezpečnostní trhaviny III. třídy (srovn. H. Ahrens, Nobel Hefte, květen 1959 j.
Tabulka II
Složení Trhavina č.
4 5 % θ/ο %
glycerintrinitrát 5,4 5,4 5,4
glykoldinitrát 3,6 3,6 3,6
dusičnan sodný 46,3 47,2 47,1
clrorid amonný 34,4 35 34,9
kysličník hlinitý 0,3 0,3 0,3
uhličitan vápenatý 5,0 5,0 5,0
guarová moučka 4,2 3,5 3.7
suchá sloučenina,
zamezující vznícení 0,8 - : —
kyslíková bilance !% + 0,3 + 2,7 + 2,5
energie měřená v kyvad- 1065 .960 970
lovém moždíři kj/kg
bezpečnost vůči třaskavým plynům žádný žádný zážeh
zážeh zážeh
Srovnání složení a výsledků zkoušek tr-

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT
    1. Práškovité bezpečnostní trhaviny na bázi sensibilizačních složek, konvertujících dvojic solí, jakož i popřípadě hořlavých organických substancí a uhličitanů kovů, vyznačené tím, že obsahují sloučeniny, zamezující vznícení, sestávající z fosforečnanů alkalických kovů nebo fosforečnanu amonného, diolenu nebo polyglykolenu, např. škrobu, pentaerythritu nebo předkondenzátů aminoplastů, obsahujících hydroxylové skupiny, a nadouvadel pro lehčení aminoplastů, např. dikyandiamidu.
    YNÁLEZU
  2. 2. Způsob výroby práškových bezpečnostních trhavin směšováním sensibilizačních složek s konvertujícími dvojicemi solí, hořlavými organickými substancemi a případně uhličitany kovů vyznačený tím, že se na povrchové plochy hořlavých organických substancí, jakož případně i uhličitanů kovů, nejprve nanášejí sloučeniny zamezující vznícení, které vytvoří tlumivou vrstvu, a následně se tyto složky směšují se zbývajícími práškovitými složkami trhaviny.
    Severografia, n. p., závod 7, Most
CS417676A 1975-06-28 1976-06-24 Práškovité bazpačnostní trhaviny a způsob jejich výroby CS197272B2 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752529039 DE2529039A1 (de) 1975-06-28 1975-06-28 Wettersprengstoffe

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS197272B2 true CS197272B2 (cs) 1980-04-30

Family

ID=5950249

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS417676A CS197272B2 (cs) 1975-06-28 1976-06-24 Práškovité bazpačnostní trhaviny a způsob jejich výroby

Country Status (7)

Country Link
BE (1) BE843491A (cs)
CS (1) CS197272B2 (cs)
DE (1) DE2529039A1 (cs)
FR (1) FR2317254A1 (cs)
GB (1) GB1552785A (cs)
HU (1) HU177979B (cs)
PL (1) PL111022B1 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2047408B1 (es) * 1991-06-20 1994-09-01 Espanola Explosivos Preparacion de una composicion explosiva de seguridad tipo hidrogel.
DE4204442C1 (en) * 1992-02-14 1993-08-19 Wasagchemie Sythen Gmbh, 4358 Haltern, De Explosive esp. permissible explosive - contg. fine high explosive powder and additive for safety in fire-damp, which is more powerful than nitroglycerin and esp. economical in coal mining
DE19546335A1 (de) * 1995-12-12 1997-06-19 Dynamit Nobel Ag Wetteremulsionssprengstoffe

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE519099A (cs) *
FR1138835A (fr) * 1954-10-13 1957-06-20 Ici Ltd Compositions explosives
DE2057042C3 (de) * 1970-11-20 1974-06-12 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Sprengschnur für den Einsatz in Schlagwetter- und kohlenstaubgefährdeten Betrieben
US3755021A (en) * 1971-06-28 1973-08-28 Ici Australia Ltd Nitric ester explosive composition containing fume reducing agent

Also Published As

Publication number Publication date
DE2529039A1 (de) 1977-01-20
HU177979B (en) 1982-02-28
BE843491A (fr) 1976-10-18
FR2317254B1 (cs) 1982-04-02
GB1552785A (en) 1979-09-19
FR2317254A1 (fr) 1977-02-04
PL111022B1 (en) 1980-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1141095A (en) Fireproofing composition
JP2003517493A (ja) リグノセルロース物質用の難燃剤膨張性コーティング
DK149819B (da) Opblaeringsdygtig, brandhaemmende overtraeksmasse indeholdende ammoniumpolyphosphat
CA1195808A (en) Activated ammonium polyphosphate, a process for making it, and its uses
US3294601A (en) Hexamethylene tetramine and ammonium nitrate containing explosive composition
US3640784A (en) Blasting agents containing guar gum
US3826764A (en) Foamed fire resistant self extinguishing compositions containing a flame extinguishing material releasing flame extinguishing gases such as co2 or n2 when subjected to high temperatures and method of making
US4223066A (en) Fire retardant treatment of fire unstable materials and products obtained
US3453155A (en) Blasting agent composition containing a hydrocarbon fuel and coated ammonium nitrate
CS197272B2 (cs) Práškovité bazpačnostní trhaviny a způsob jejich výroby
US5071682A (en) Method of using non-resinous melamine to safen urea-formaldehyde-wood composite products and product produced thereby
RU2350590C1 (ru) Пиротехнический дымообразующий состав
US4409361A (en) Fire retardant polymer resin
WO2016170469A1 (en) Fireproof additive to polyurethanes, fireproof polyurethane, method of production of fireproof additive
RU2089250C1 (ru) Аэрозолеобразующий огнетушащий состав
EP0113511A2 (en) Flame-resistant expanded plastics material
RU2138009C1 (ru) Способ изготовления смесевых взрывчатых составов при заряжании шпуров и скважин (варианты)
US4169078A (en) Fire and flame retardant compositions in powdered form
US8128849B2 (en) Environmentally safe fire retardant protein free composition, a method of manufacturing thereof
JP3320553B2 (ja) 粉末消火薬剤
USRE26108E (en) Solid explosive composition and method of preparation employing vulcanized rubber and a solid inorganic oxidizing salt
WO2019097398A1 (en) Flame retardant agent and its use in fireproof materials
SU1668373A1 (ru) Состав дл огнезащитного покрыти древесины
GB2131027A (en) Flame-resistant expanded plastics material
SU1682593A1 (ru) Способ тушени пожара в горной выработке