CS197196B1 - Method of producing ammonium salt of ethylene-bis-dithiocarbamic acid - Google Patents
Method of producing ammonium salt of ethylene-bis-dithiocarbamic acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS197196B1 CS197196B1 CS676978A CS676978A CS197196B1 CS 197196 B1 CS197196 B1 CS 197196B1 CS 676978 A CS676978 A CS 676978A CS 676978 A CS676978 A CS 676978A CS 197196 B1 CS197196 B1 CS 197196B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ammonium salt
- etu
- ethylene
- bis
- ethylenediamine
- Prior art date
Links
- AWYFNIZYMPNGAI-UHFFFAOYSA-N ethylenebis(dithiocarbamic acid) Chemical compound SC(=S)NCCNC(S)=S AWYFNIZYMPNGAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- FROZIYRKKUFAOC-UHFFFAOYSA-N amobam Chemical compound N.N.SC(=S)NCCNC(S)=S FROZIYRKKUFAOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 5
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 1
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010171 animal model Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- -1 styrene diamine Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000378 teratogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003390 teratogenic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU
ČESKOSLOVENSKÁSOCIALISTICKÁREPUBLIKA( 19 ) I6I) (23) Výstavná priorita (22) Přihlášení 18 10 78 (21) PV 6769-78 (51)Int.CI.3 C 07 C 15^/06
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (Ml) Zverpjrtené(45) Vydané 31 07 7915 08 83 (73)
Autor vynálezu MACKO JOZEF ing.CSc., PEZINOK, BATORA VOJTECH ing.CSc., BRATISLAVA abystřičky Lubor ing., trnava
Sposob výroby amónnej soli kyseliny ety lénbisdi ti okarbamidověj 1 predmetom vynálezu je sposob výroby amónnej soli kyseliny etylénbisditiokarbamidovejreakciou etyléndiaminu so sirouhlikom v prostredi amoniaku.
Amonná soťkyseliny etylénbisditiokarbamidovej je doležitou východiskovou surovinoupre výrobu ditiokarbanátových fungicidov /pripravky na báze 2inebu, manebu, mankozebu a óaů-šie/, ktoré patria v súčasnosti k základným pripravkom na chemickú ochranu polnohospodár-skych kultůr proti chorobám sposobovaným roznymi druhmi húb. Z literatúry sú známe viaceré sposoby pripravy amónnej soli kyseliny etylénbisditio-karbamidovej /USA pat. č. 2 844 623, USA pat.č.2 855 418, DOS č.1 081 446, chim.prom 3, 174-5, /1972/ a óalšie/. je tiež známe, že jedným z nežiadúcich vedlejších produktov, připadne produktov rozkla-du samotných ditiokarbamátových fungicidov, pritomnom vo variabilnom množstve vo finálnychpr.ipravkoch, je etyléntiomočovina /ETU/· Doterajšie výsledky toxJkologického štúdia poukazu-jí! na to, že ETU máže maťtumorogenické, teratogenické a goiterogenické účinky na pokusnézvieratá. zvyšky ETU, stanovené na rázných kultúrach po ošetřeni diti okarbamidovými fungi-cidmi, naznačujú možné riziká aj pre zdrávie človeka, v případe použivania pripravkov s vy-sokým obsahom ETU /Ethy lenethiourea, pure a Appl. Chem., vol. 49, pp. 675-689 /1977//.
Teraz sa zistilo, že prvotným zdrojom tvorby ETU v ditiokarbamátových pripravkoch súvodné roztoky příslušných soli etylénbisditiokarbamidovej kyseliny. Tak například pri re- 197 196 produkcii ktoréhokolvek zo známých sposobov pripravy amónnej soli etyLénbisditi okarbamido-věj kyseliny vzniká rózne množstvo ETU« Určujúce faktory vzniku ETU sú teplota a poradiepridávania jednotlivých reakčných komponentov. (alej sa zlatila nová skuťočnostž že pri zahrievani vodných roztokov amónnej soli etylénbisditiokarbamidověj kyseliny na teploty vyššie ako 40 °C, prebieha rozklad uvedenejsoli za súčasného vzniku ETU· množstvo ETU je úměrné vzrastu teploty. Tak například pri za-hrievani 28/3 g 38/3%-ného vodného roztoku amónnej soli etylénbisditiokarbamldovej kyseliny50 hodin na teplotu 60 °C/ vznikne 0/8 g 97,9X-nej ETU/ čo představuje 85,7X-ný výtažokETU vzhtadom na zniženie obsahu amónnej soli etylénbisditiokarbamldovej kyseliny, zahrieva-nim 27/8 g 38,3X-ného vodného roztoku uvedenej soli 0/5 hodiny na teplotu refluxu /cca 95až 97 °CZ vznikne 1,9 g 95,2X-nej ETU/ čo představuje 91,3X-ný výtažok tvorby ETU/ vzhla-dom na zniženie obsahu amónnej soli etylénbisditiokarbamidověj kyseliny. pre správný priebeh tvorby amónnej soli etylénbisditiokarbamidovej kyseliny s minimálnymi vedlejšími reakciami je doležité tiež poradie pridávania jednotlivých reakčných kom-ponentov. je výhodné přidával sirouhllk k miešanému roztoku zmesl etyléndlaminu a amoniaku,avšak toto platí tiež len pre určité teplotné rozmedzie. Například přidáváním sirouhlikak vodnému roztoku etyléndiaminu a čpavku pri teplote 45 °C vzniká až do 10 X tuhých neroz-pustných vedtajšich látok, z ktorých sa identifikovalo ETU v množstve 20 X/ elementárnasira 15 X/ a zvyšok představovali produkty polysUlfidického charakteru.
Nedostatky známých sposobov výroby amónnej soli kyseliny etylénbisditiokarbamldovejreakciou etyléndiaminu so sirouhlikom v prostředí vodného roztoku amoniaku do značnej mieryodstraňuje spdsob podlá vynálezu. podstata vynálezu spočívá v tom/ že k zmesl styléndiaminu a amoniaku vo vzájomnommolárnom pomere 1:2 až 1:2/1/ reagujúcej vo formě vodného roztoku/ obsahujúceho 5 až 125mólov vody na 1 mól produktu reakciez sa pri teplote 25 až 40 °C za stálého miešania přidáva sirouhllk v molárnom pomere 2:1 až 2,5:1 k východiskovému etyléndiaminu. Z takto získávaného vodného roztoku amónnej soli etylénbisditiokarbamldovej kyselinymožno vyrábat*kvalitné ditiokarbamátové fungicidy/ ktoré obsahujú nežiadúcu ETU v množstvácodpovedajúcich len zlomkom percenta. 0 tom, že spSsob pripravy amónrrej soli kyseliny ety-lénbisditiokarbamldovej má na obsah ETU pritomnej vo finálnych pripravkov niektorých ditio-karbamátových fungicidov doležitý vplyv, svědčí skutočnost, že vzorky mankozebu /koordinačnkomplex etylénbisd1ti okarbamidověj kyseliny s Mn a zn/, připravené z amónnej soli etylén-bi.sdi ti okarbami dověj kyseliny, ktorej priprava prebiehala pri teplote 47 až 48 °C, obsaho-vali až 0,85 X ETU vzhladom na zistený obsah úěinnej látky, zati.alčo pri vzorkách mankóze-bu připravovaných rovnakým postupom z amónnej soli etylénbisditiokarbamidovej kyseliny pri-pravenej sposobom podlá vynálezu, obsah ETU nepřevýšil hranicu 0,1 X.
Predmet vynálezu bližšie osvetlujů nasledujúce příklady. přikladl
Do troj hrdlej banky na 2 l, opatrenej miešadlom, teploraerom, prikvapkávacim lievikoma odvzdušnenim prechádzajúcim cez spatný chladič sa vlialo 721 g vody a postupné sa pricla-
Claims (1)
- Ιο 188/7 g 88%-ného vodného roztoku etyléndiaminu a 354/7 g 26,52-ného vodného roztoku a-moniaku. Teplota obsahu banky sa upravila na 30 °c a pri tejto teplote sa za dobrého miaše-nia počas 1,5 hodiny po kvapkách přidalo pod hladinu 425 g sirouhlika. Obsah banky sa ešte2 hodiny pr1 uvedenej teplote miešal, potom schladil na teplotu 16 až 17 °C a zvážil.Získalo sa 1 680 g čirého, žitého roztoku amónnej soli etylénbisditiokarbamidověj kyseliny,ktorý obsahoval 39,35 X žiadanej soli. výtažok představuje 97,1 % teorie. přiklad 2 0o nerezového kotlá na 300 l, opatřeného vyhrievacim pláštom, teplomerom, turbinovýmrýchlomiešadlom, privodnou rúrkou pre sirouhlik siahajúcou pod miešadlo a odvzdušnenim pre-chádzajúclm cez spatný, solankou chladený chladič, sa navážilo 86,5 kg vody, ku ktorej sapostupné přidalo 22,8 kg 87,3%-ného vodného roztoku etyléndiaminu a 45/5 kg 24,8%-ného vod-ného amoniaku. K vodnému roztoku týchto aminov sa v priebehu 1,5 hodiny pri teplote 30 až35 °C přidalo 5.1 kg sirouhlika privodom pod miešadlo. obsah kotlá sa ešte 2 hodiny pri tej-to teplote miešal, potom vyhrial na 40 °C a hned'schladil na 17 °c. získalo sa 205 kg či-rého 39,6%-ného vodného roztoku amónnej soli etylénbisditi okarbamidověj kyseliny, čo před-stavuje 99/3%-ný výtažok teorie. PREDHET VYNÁLEZU Sposob výroby amónnej soli kyseliny etylénbisditiokarbamidovej reakciou etyléndiaminuso sirouhlikom v prostredi vodného roztoku amoniaku, vyznačujúci sa tým, že k zmesi etylén-diaminu a amoniaku vo vzájomnom molárnom pomere 1 : 2 až 1 : 2,1, reagujůcej vo formě vod-ného roztoku obsahujúceho 5 až 125 mólov vody na 1 mol produktu reakcie, sa pri teplote25 až 40 °C za stálého miešania přidává sirouhlik v molárnom pomere 2 : 1 až 2,5 : 1 k vý-chodiskovému etyléndiaminu.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS676978A CS197196B1 (en) | 1978-10-18 | 1978-10-18 | Method of producing ammonium salt of ethylene-bis-dithiocarbamic acid |
| SU797770782A SU956470A1 (ru) | 1978-10-18 | 1979-08-29 | Способ получени аммониевой соли этиленбисдитиокарбаминовой кислоты |
| BG7944831A BG29477A1 (en) | 1978-10-18 | 1979-09-11 | Method for amonium salt of the ettelenebisdithiocarbamate obtaining |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS676978A CS197196B1 (en) | 1978-10-18 | 1978-10-18 | Method of producing ammonium salt of ethylene-bis-dithiocarbamic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS197196B1 true CS197196B1 (en) | 1980-04-30 |
Family
ID=5415460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS676978A CS197196B1 (en) | 1978-10-18 | 1978-10-18 | Method of producing ammonium salt of ethylene-bis-dithiocarbamic acid |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG29477A1 (cs) |
| CS (1) | CS197196B1 (cs) |
| SU (1) | SU956470A1 (cs) |
-
1978
- 1978-10-18 CS CS676978A patent/CS197196B1/cs unknown
-
1979
- 1979-08-29 SU SU797770782A patent/SU956470A1/ru active
- 1979-09-11 BG BG7944831A patent/BG29477A1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BG29477A1 (en) | 1980-12-12 |
| SU956470A1 (ru) | 1982-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1620004C3 (de) | N-0-Phenyl-2-nitropropyi)-Piperazien, dessen Metallsalze und solche Verbindungen enthaltendes Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| DE2551027C2 (de) | 2-Trifluormethylmethan-sulfonanilide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbicide | |
| DE2345801A1 (de) | Pyridiniumsalze | |
| CA1113483A (en) | Thiocarbamate preparation utilizing quarternary ammonium salt catalysts | |
| CS197196B1 (en) | Method of producing ammonium salt of ethylene-bis-dithiocarbamic acid | |
| DK149473B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af aminomethan-phosphonsyrer | |
| US3706805A (en) | Process for the preparation of aryl sulfides | |
| US3027371A (en) | Molybdenum-containing derivatives of 1-hydroxy-2-pyridinethiones and method of preparing same | |
| CN104507908A (zh) | 用于制备异丁叉二脲的方法 | |
| US2524054A (en) | Preparation of guanidine salts | |
| US4175194A (en) | Piperidinyldithiocarbonic acid derivatives | |
| US2817682A (en) | Carboxy-amino compounds | |
| SU1766349A1 (ru) | Средство дл предпосевной обработки клубней картофел | |
| US3124619A (en) | Certificate of correction | |
| US3459533A (en) | N-(hydrocarbylthioalkyl)halophenoxy-acylamides as herbicides | |
| EP0316787A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mono oder Bis-Dithiocarbaminsäuren bzw. deren Salzen und deren Folgeprodukten | |
| US2852552A (en) | 1-amino-1-hydroxy-2, 2-dicyanoethylene and its salts | |
| CN104229766B (zh) | 一种制备磷酸二氢钙副产韭黄专用肥的生产方法 | |
| CA1080240A (en) | Preparation of esters of thiocarbamic acids | |
| US3452093A (en) | Amides | |
| US3379759A (en) | Sulfide-chloramine reaction and process for making same | |
| US2841518A (en) | Fungicidal compositions | |
| KR0165002B1 (ko) | N-(2-프로폭시에틸)-2', 6'-디에틸아닐린의 제조방법 | |
| GB861401A (en) | Compounds containing boron and nitrogen and method of producing same | |
| SU149440A1 (ru) | Способ получени двойной железоаммонийной соли |