CS196396B2

CS196396B2 - Herbicide

Info

Publication number: CS196396B2
Application number: CS777515A
Authority: CS
Inventors: Kurt Thiele; Quazi Ahmed; Walter Schaeren; Jacques Meyer
Original assignee: Siegfried Ag
Priority date: 1976-11-15
Filing date: 1977-11-15
Publication date: 1980-03-31
Also published as: BE860795A; DK503477A; FI773375A7; BR7707616A; FR2380734A1; US4211551A; DD133294A5; SE7712844L; SU657730A3; PL202129A1; NL7712497A; AU3067577A; IT1091043B; DE2750527A1; JPS5362827A; GB1546267A

Description

196396 (11) (B2) ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNALEZU K PATENTU (22) Přihlášeno 15 11 77 (21) (PV 7515-77) (32) (31) (33) Právo přednosti od 15 11 76 (14340/76) Švýcarsko (51) Int. Cl.3 A 01 N 37/10

OSAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (40) Zveřejněno 29 06 79(45) Vydáno 15 03 83 (72)

Autor vynálezu THIELE KURT dř., AHMED QUAZI dr„ ZOFINGEN, SCHÁREN WALTER, VORDEMWALD aMEYER JACQUES, ZOFINGEN (Švýcarsko) (73)

Majitel patentu SIEGFRIED AKTIENGESELLSCHAFT, ZOFINGEN (Švýcarsko) (54) Herbicldní prostředek 1

Předmětem vynálezu je herbicidní pro-středek obsahující jako účinnou složkunejméně jednu sloučeninu obecného vzor-ce I kde R znamená atom vodíku nebo kation, ze-jména aminový kation nebo kation alkalic-kého kovu či kovu alkalických zemin,kterýžto prostředek je selektivně účinný ze-jména proti plevelům. Účinou látkou je tedy kyselina 4-(4‘-chlor-benzylj-fenoxyoctová a její soli, jako je na-příklad sůl se sodíkem, dimethylaminem, di-ethylaminem, bezylaminem, morfolinem, pi-piperidinem nebo ethanolaminem, diethanol-aminem ňebo triethanolaminem.

Vynález rovněž popisuje způsob selektiv-ního boje proti plevelům aplikací prostřed-ku, který obsahuje účinou látku obecnéhovzorce I.

Deriváty fenoxykarboxylových kyselin, ja- ko například kyselin 2,4-dichlor- a 2,4,5-tri- 2 chloroctových nebo kyseliny 2-methyl-4--chloroctové a jejich vyšších homologů, si jiždříve získaly velký význam jak v obecném,tak i v selektivním boji proti plevelům (vizUllmannova Encyklopedie technické chemie,sv. 15 [1964], str. 150 a další). Je však zná-mo, že tyto „klasické“ deriváty kyseliny fe-noxykarboxalové jsou účinné prakticky jenproti dvojděložným rostlinám (Dicotylédo-nes), zatímco proti jednoděložným pleve--lům, jako jsou zejména trávy (Gramineae)jsou v podstatě bez účinku. V německém uveřejňovacím spisu DOS24 17 487 byly popsány deriváty kyselin ben-zylfenoxykarboxylových, které se vyznačujívynikajícím účinkem proti nežádoucím tra-vám, avšak proti dvojděložným jsou ponej-více neúčinné.

Nyní se překvapivě ukázalo, že derivátykyseliny p-benzylfenoxykarboxylové obecné-ho vzorce I, které nejsou popsány ve výšecitovaném uveřejňovacím spisu, jsou výraz-ně účinné jak proti jednoděložným, tak iproti dvojděložným plevelům. Až dosud provedené pokusy kromě to-ho ukázaly, že herbicidních prostředků po-dle vynálezu je možno použít jak preemer-gentně, tak i postemergentně.

Vynález tedy poskytuje novou selektivně účinnou látku s velmi dobrou intenzitou a

19B39B 196396 rozsahem účinku, která představuje cennýdoplněk agrochemické výzbroje a v tomtosmyslu zvyšuje technický pokrok.

Na důkaz intenzity účinku a selektivityse v dalším uvádí výběr výsledků srovná-vacích polních pokusů. Jako srovnávanéhoherbicidu bylo použito methabenzthiazuro-nu, používaného jako standardního prostřed-ku při pěstování obilí. Zkoušenou látkou ja-kož i srovnávanou látkou, po suspendováníve vodě v podobě smáčitelného prášku, byla4. srpna 1976 ihned po vysetí kulturních plo-din postříkána pleveleprostá půda (polotěžkýpísčitý jíl), K tomu bylo použito zařízení, uněhož koncentrace vstřikovaného postřikuklesá logaritmicky v závislosti na čase. Pod-mínky byly voleny tak, že se použité množ-ství z počátečních 10 kg/ha aktivní látky naošetřeném pruhu půdy snižovalo podle toho-to schéma: vzdálenost (v metrech od začátkuJ: 0 3 6 9 12 použitá množství (kg/ha aktivní látky) 10 6,7 4,3 2,65 165

Použité množství vody činilo konstantně 666íitrů/tra.......

Po 4 týdnech byl na uvedených pruzíchpůdy zjištěn počet jedinců pěti význačnýchdruhů plevele na 1 m2 a vyjádřen v procen-tech účinnosti podle vzorce: kde AK znamená počet jedinců příslušnéhoplevele na neošétřených kontrolních parce-lách a AB znamená počet jedinců téhož plevelena ošetřené parcele. V tabulce 1 jsou uvedeny číselné hodnotyvýsledků, získaných takto, se třemi různý-mi množstvími použité kyseliny 4-(4‘-chlor-benzyl)fenyloctové (sloupec A) a komerční-ho prostředku na bázi methabenzthiazuronu(sloupec B). V tabulce jsou dále uvedeny ú-daje o snášenlivosti uvedených látek třemikulturními plodinami se posuzuje podle stup-nice, navržené Evropskou radou pro výzkumplevelů (EWRC) V této stupnici znamenáhodnota 1, že zcela chybějí škodlivé přízna-ky, zatímco hodnotou 9 se označuje úplnépoškození; v praxi je hranice snášenlivostiv rozmezí 4 až 5.

Tabulka 1Použité množství Účinek na druhy plevele (%): 2,65 kg/ha 4,3 kg/ha 6,7 kg/ha (A) (B) (A) (B) (A) (B) kokoška pastuší tobolka 84 95 96 99 100 100 merlík bílý 83 87 100 94 100 98 hluchavka nachová 89 0 91 73 97 80 heřmánek pravý 70 88 90 100 100 100 ptačinec žablnec 83 100 100 100 100 100 snášenlivost kulturními plodinami (hodnota stupnice Evropské rady) pro výzkum ple- velů (EWRC): fazol 1 1 1 1 ,1 1 ječmen 1 1 1 1 2 5 kukuřice 1 1 1 1 1 1

Druhé, pozdější ohodnocení (8 týdnů poošetření) vede k. analogickým výsledkům,I při ošetření v době, kdy jsou plevely a kul-turní rostliny ve stádiu 2 až 4 listů, se do-sáhne kladných výsledků. To znamená, žeherbicidy podle vynálezu se vyznačují kro-mě svého reziduálního účinku i významnýmkontaktním · úč Inkem. Z dalších pokusů vyplývá nápadná účin-nost kyseliny 4-(4‘-chlorbenzyl)fenoxyoctovéproti plevelům, náležejícím do skupiny trav(Gramineae), totiž proti ježatce kuří noze,lipnici a ovsu hluchému.

Na důkaz účinnosti proti ovsu hluchémujsou níže uvedeny ještě výsledky srovná- vacích pokusů ve skleníku. Jako srovnávací-ho prostředku bylo v tomto případě použitonejnovějšího standardního herbicidu (diclo-fommethylu). Rostliny, určené k ošetření,byly pěstovány v hrncích při teplotě 20 až21 °C, á ošetření bylo provedeno ve stádiu2 až 4 listů, tj. v době, kdy rostliny byly10 až 12 cm vysoké. Ve všech případech či-nilo množství vody 1000 litrů/hektar. Účinnost byla posouzena podle stupniceEvropské rady pro výzkum plevelů (EWRC).V tabulce 2 jsou uvedeny výsledky vyhodno-cení při různých použitých množstvích (kg//ha aktivní látky] po různých dobách půso- 196396 6 bení, totiž 7, 14 a 21 dnů poošetření. Vesloupci (A) jsou vždy uvedeny výsledky, db-sažené použitím kyseliny 4-(4‘-chlorbenzylj- fenoxyoctpvé podle vynálezu a ve sloupci(C) výsledky, dosažené použitím srovná-vaného prostředku.

Tabulka 2

Vyhodnocení po: Použité množství: 1 kg/ha 2 kg/ha 4 kg/ha 8 kg/ha (A) (C) (A) (C) (A) (C) (A) (C) 7 dnech 14 dnech21 dnech 3 2 4 3 · 5 '••5· 5 ' 5 4 4 6 5 9 7 9 6 4 . 4 .8 5 9 8 9 8

Strukturní vzorec kyseliny 4-(4‘-chlorben-zyl)f enoxyoctové byl v patentové literatuřejiž uveden (belgický patentový'spis 151 969;německý uveřejňovací spis 24 61 069). Jetam Jmenována jako člen třídy látek, kterápřichází v úvahu pro farmaceutické účely,totiž jako látka snižující hladinu tuků.v krvi.Že tato jediná sloučenina z Oné třídy látekmá zvláštní vhodnost pro boj proti plevelům,není -z uvedených publikací však nijak mož-no odvodit. Nízká hodnota akutní toxicityDLso = 2700 mg/kg na myši p. o., uvedená vcitované literatuře, může být naproti tomupovažována za další výhodu i pro použitítéto látky jako herbicidu. Výroba kyseliny 4- (4‘-chlorbenzyl) fenoxy-octové a jejích solí není v citované literatu-ře popsána; může se však provádět podob-nými metodami, jak jsou tam popsány projiné deriváty kyseliny 4-benzylfenoxyoctové,nebo jinými, odborníkům známými způsoby.Tak je možno kyselinu 4-(4‘-chlorbenzyl)fe-noxyoctovou připravit například hydrolýzouněkterého jejího funkčního derivátu a/nebopředchůdce takovéhoto derivátu, například4- (4‘-chlorbenzyl) f enoxyacetonitrilu. Dalšípřístup k této sloučenině vede přes reakci 4--(4‘-chlorbenzyl) fenolu s formaldehydem vpřítomnosti vícekrát halogenovaného derivá-tu methanu, například chloroformu, a v pří-tomnosti silné zásady, například hydroxidusodného. V podstatě nejjednodušší metodouje kondenzace 4-(4‘-chlorbenzyl) fenolu skyselinou halogenoctovou. V dalším je po-psán příklad provedení tohoto postupu. Příklad Příprava kyseliny 4-(4‘-chlorbenzyl)-fenoxyoctové

Směs 136,0 g (0,62 molu) 4‘-chlor-4-hyd-roxydif enylmethanu- [p‘- (chlorbenzyl) -fenolu], 59,0 g (0,62 molu) chlorooctové ky-seliny a 57,6 g (1,44 molu) hydroxidu sod-ného v 600 ml vody se míchá po 6 hodin vatmosféře dusíku při teplotě varu rozpou-štědla. Výsledný čirý roztok, v němž se stá-ním při teplotě místnosti vylučuje krystalic-ká sraženina, se kyselí 5 N kyselinou chloro-vodíkovou a pak se kvantitativně extrahujeetherem. Spojené extrakty se za sníženého tlaku odpaří do sucha. Na zbytek se působí10% roztokem kyselého uhličitanu sodného,pak se reakční směs zfiltruje a několikrátpromyje etherem k odstranění nezreagova-ného výchozího fenolu. Poté se produkt zno-vu okyselí 5 N. kyselinou chlorovodíko-vou a extrahuje etherem. Etherový roztokse promyje vodou, vysuší bezvodým síranemhořečnatým a odpaří za sníženého tlaku. Pře-krystalováním z acetonu se získá 87,2 g bí-lých krystalů o teplotě tání v rozmezí 131až 133 ÓC. (Výtěžek vypočtený na základězpět získaného výchozího fenolu činí 86 %).

Analýza pro G15H13CIO3 (276,7)vypočteno: 65,10 % C, 4,73 % H, 12,81 % Cl,nalezeno: 65,00 % C, 4,66 % H, 13,11% Cl.

Pro soli s aminy byly zjištěny tyto teploty

tání: benzylaminová sůl 156 až 157 °C diethylaminová sůl 110 až 114 °C morfolinová sůl 126 až 128 °C pyridinová sůl : 100 až 101 °C

Prostředky podle vynálezu mohou být for-movány libovolným způsobem, například ja-ko smáčitelné prášky, granulát, mikrogranu-lát, roztokový koncentrát, flowable“ (vodnídisperzní koncentrát) nebo koncentrát o vel-mi malém objemu v olejovém prostředí) amohou obsahovat obvyklé tuhé nebo kapalnénosiče a přísady, odpovídající příslušnémupřípravku nebo formě použití, to jest zejmé-na rozpouštědla, dispergátory, smáčedla, ad-hezní prostředky a pojivá. Poměr podílu ú-činné látky k celkovémú množství přísad mů-že kolísat podle typu přípravku popřípaděpoužití ve velmi širokém rozsahu, který jemožno přibližně vyjádřit jako 1: 20 až 20 :: 1.

Smáčitelný prášek může být sestaven na-příklad takto: 50% hmotnostních kyseliny 4-(4‘-chlor- benzyl) f enoxyoctové

Claims

19B39B 2,5% hmotnostního smáčedla (komerčníalkylarylsulfonát) 5 % hmotnostních dispergátoru (komerčníkondenzační produkt sodné soli kyseliny fe-nol-sulfonové) 12,5 % hmotnostního plniva (kyselina kře-mičitá) 30 % hmotnostních plniva (kaolin) Pro použití proti plevelům se smáčitelnýprášek suspenduje v požadovaném množstvívody a získanou suuspenzí se postříká pří-slušná plocha v množství výhodně 5 až 15kilogramů prostředku na 1 hektar. Herbicidy popřípadě prostředky podle vy-nálezu přicházejí v úvahu pro rozmanitá po-užití na všech úsecích zemědělství, napří-klad při pěstování obilí, zeleniny apod. PŘEDMĚT VYNALEZU

1. Herbicidní prostředek, vyznačující setím, že obsahuje nejméně jednu účinnoulátku obecného vzorce I Cl-^CH^O-C^COOR kde R znamená atom vodíku nebo kation.

2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vy-značující se tím, že obsahuje nejméně jednuúčinnou látku obecného vzorce I, kde Rznamená kation alkalického kovu, kovu al-kalických zemin nebo aminový kation. Severografia, n. p,, závod 7, Most