CS196383B2

CS196383B2 - Herbicide and method of producing the active constituents

Info

Publication number: CS196383B2
Application number: CS775614A
Authority: CS
Inventors: Wayne O Johnson
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 1976-08-31
Filing date: 1977-08-26
Publication date: 1980-03-31
Also published as: NL7708408A; FR2363545A1; DD132401A5; US4059435A; IL52856A0; AU2837277A; GB1577847A; CA1074335A; DE2739280A1; FR2363545B1; AU506509B2; CH623987A5; JPS5331634A; IL52856A

Description

Vynález se týká herbicidních prostředku obsahujících jako účinné látky nové substituované difenylethery, způsobu · výroby těchto účinných . látek a způsobů hubení plevelů za použití těchto prostředků.

Je · známo, že určité difenylethery . jsou účinnými 'činidly k hubení plevelů. · Herbicidní · účinnost daného difenyletheru však ' nelze předvídat z polohy a charakteru substituentů navázaných na fenylových jádrech tohoto difenyletheru ' a často· se stává, že velmi úzce příbuzné sloučeniny mají zcela odlišné schopnosti hubit plevely. Účinnost ' a selektivita různých difenyletherů se mohou překrývat nebo doplňovat a kombinaci takovýchto· sloučenin lze tedy používat k potírání řady plevelů aplikací jediného prostředku. Dále pak . difenylethery známé z dosavadního stavu techniky jako herbicidy ·nejsou dokonale účinné. Ideální herbicid by měl selektivně hubit plevely během celé doby · · růstu, a to při · jediné aplikaci v nízké dávce. Takovýto· herbicid by měl být schopen · potírat všechny · obvyklé plevely, ať již ve formě semen, klíčících semen, · semenáčků, nebo vzešlých rostlin. · Současně by herbicid· neměl být fytotoxický pro užitkové rostliny, · v · nichž se aplikuje, · a měl by se rozkládat · nebo jinak ničit tak, aby trvale neotravoval půdu. Známé herbicidy · na· bá zi difenyletherů tyto ideální předpoklady zdaleka nesplňují a je tedy žádoucí . mít k dispozici nové herbicidní prostředky, které by ještě · selektivněji · hubily nežádoucí rostliny v žádoucích užitkových rostlinách, nebo· které by · doplňovaly účinnost · známých difenyletherů.

V souhlase s · vynálezem byla nalezena nová skupina · substituovaných difenyletherů, odpovídajících obecnému · vzorci I,

ve kterém

X a Y nezávisle · na sobě představují · vždy atom vodíku nebo halogenu a

Z · znamená dvojvaznou alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

. Bylo zjištěno, že tyto nové sloučeniny vy196383 kazují neočekávatelnou účinnost jako činidla k potírání plevelů.

V souhlase s výhodným provedením představuje X atom chloru, Y atom vodíku nebo chloru a Z seskupení —CH(CH2)n

I

Z1 kde Z¹ znamená atom. vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku a n má hodnotu 0 nebo 1, s tím, že významy symbolů Z1 a n se volí tak, aby shora uvedené seskupení obsahovalo nejvýše 4 atomy uhlíku. Nejvýhodněji představuje Z¹ methylovou skupinu a n má hodnotu 0.

Jako· příklady sloučenin podle vynálezu spadajících do rozsahu obecného vzorce I se uvádějí:

2-chlor-a,a,a-trif luor-p-tolyl-3- [ 1-kyan- ‘ methoxy)-4-nitrofenylether,

2-ch’or-6,,a,ca ,ča--etraf luor-p-tolyl-3- (2-kyanpropoxy) -4-nitrofenylether,

2-chlo.r-a,-a,a-trifluor-p--tolyl-3- (1-kyanethoxy)-4-nitrofenyle<ther a α,α,α-trif luor-p-tolyl-3- (1-kyane thoxy ) -4-nítrOfenylether.

Nové difenylethery podle vynálezu jsou užitečnými herbicidy při aplikaci jak před vyklíčením [preemergentní aplikace), tak po vyklíčení [postemergentní aplikace). Preemergentní herbicidy se obvykle · používají k ošetření půdy, ve které se má pěstovat žádaná užitková rostlina, a to aplikací herbicidu před ’ osetím, během satby nebo —. jak je tomu v největším počtu případů — po zasetí . a předtím, než úroda vyroste ze země. Herbicidy používané po· klíčení jsou ty, · jež se používají poté, co· rostliny vzrostly, a pak během jejich doby vzrůstu.

Mezi užitkové rostliny, na · které se . dají difenylethery podle ••tohoto vynálezu s úspěchem používat, patří například bavlna, sójové boby, podzemnice olejná, světlice, bohy, hrách, karotka, kukuřice, obilí a další obilniny.

Difenylethery podle . tohoto vynálezu jsou použitelné při kontrole růstu plevelných rostlin v kulturách rýže. Při takovém. použití se mohou ethery používat buď před klíčením, nebo · po klíčení plevelných rostlin, to znamená, · že se · mohou nanášet na živné · prostředí s přenesenými rostlinkami buď před tím, než se plevelné rostliny vůbec objeví, nebo· zatímco· jsou v časném stadiu svého · vzrůstu. Ethery se mohou nanášet na růstové . prostředí · buď před přenesením rýže, nebo po přenesení této rostliny do prostředí.

Difenylethery podle tohoto vynálezu je možno používat v jakémkoli množství, za kterého se .dosáhne požadované kontroly růstu plevelných rostlin. Výhodnou dávkou při použití herbicidů · podle tohoto· vynálezu je rozmezí 0,112 až 13,46, s výhodou 0,28 až 4,48 kg difenyletheru na hektar.

Za určitých podmínek je možno difenylethery podle tohoto· vynálezu· s výhodou zapracovat do půdy nebo jiného růstového prostředí před · zasetím sklizfióvých rostlin. Toto zapracování je možno provést jakýmkoli vhodným způsobem, počítaje · v to jednoduché smíchání s půdou, nanesení difenyletheru na povrch · půdy, s · tím, že se potom zaorá ne-bo· jinak vpraví do půdy do vhodné · hloubky, nebo, se použije kapalný nosič, aby se tak dosáhlo nutného proniknutí do půdy a jejího impregnování.

' Difenylethery podle tohoto· vynálezu je možno · použít na · růstové prostředí nebo na rostliny, které se mají takto· upravovat, bud jako· takové, nebo. · —· a to je obvyklé — ve formě herbicidního· přípravku, jehož jsou účinnou složkou, přičemž přípravek obsahuje rovněž · · vhodný nosič nebo ředidlo· v množství, jež činí hmotnostně 0,001 až 99,999 % z veškerého přípravku. Agronomicky vhodným nosičem se míní jakákoli látka, jež se může použít k rozpuštění, · dispergování nebo k difusi herbicidní složky do přípravku nebo v · přípravku, aniž se tím nepříznivě 0vlivní herbicidně účinná · látka a· aniž má přidaná látka jakýkoli škodlivý vliv na půdu, zařízení, úrodu nebo okolí v místě zásahu. Směsi difenyletherů podle tohoto vynálezu se mohou rovněž také použít v kterémkoli z herbicidních přípravků, Herbicidní přípravky ' podle tohoto vynálezu mohou být bud pevném nebo kapalné, · nebo · to mohou být roztoky. Například · lze diifenylethery upravovat do · formy smáčitelných prášků, emulgovatelných, koncentrátů, · poprašů, granulovaných . · přípravků, · aerosolů nebo tekutých. emulsních koncentrátů. V takových přípravcích jsou · sloučeniny · doplněny · kapalným· nebo· pevným nosičem a · . — pokud je to žádoucí — vhodnou povrchově aktivní· látkou. .

Obvykle je žádoucí, a to zvláště při · použití po· · klíčení, přidávat adjuvanty, jako· jsou smáčedla, činidla k umožnění rozšíření činidla na velkou · plochu, · dispersní činidla, lepivé látky, adhesní sloučeniny a podobně, vždy ve shodě · s praxí · běžnou v zemědělství. · Příklady adjuvantů, které se obvykle používají na tomto · úseku, lze nalézt v „Detergents and Emulsifiers Annual“, J. · W. McCutcheon, lne.

Difenylethery podle tohoto vynálezu je možno· rozpustit v jakémkoli vhodném· rozpouštědle. Jako příklady použitelných rozpouštědel, aplikovatelných při praktickém provádění postupu podle tohoto · vynálezu, lze uvést alkoholy, ketony, aromatické uhlovodíky, halogenované deriváty uhlovodíků, dimethylformamid, dioxan, dimethylsulfoxld a podobně. Rovněž se mohou použít směsi těchto rozpouštědel. · · Koncentrace · roztoku může kolísat asi od 2 % asi do 9'8 %, při čemž výhodné rozmezí je 25 % až asi 75 °/o.

Při přípravě emulgovatelných koncentrátů je možno rozpustit difenylethery v organických rozpouštědlech, jako je benzen, toluen, xylen, methylované ho mo logy ňaftalenu, kukuřičný olej, smrkový olej, o-dichlorter kyseliny olejové a podobně, nebo ve směsích těchto rozpouštědel spolu s emulgátorem, který dovoluje dispergování ve vodě. Mezi vhodné emulgátory patří například deriváty ethylenoxidu vzniklé reakcí s alky lfenolý nebo s alkoholy s dlouhými řetězci, s merkaptany nebo karbo.xylovými kyselinami, dále s reaktivními aminy a zvláště s esterifikovanými vícesytnými alkoholy. Jako emulgátory se mohou použít sulfáty a sulfonáty, pokud jsou rozpustné v použitém rozpouštědle, například soli kovů alkalických zemin nebo aminů s alkylbénzensůlfonovými kyselinami nebo šodné soli esterů kyseliný sírové s alifatickými alkoholy, pokud se vyznačují povrchově aktivními vlastnostmi, a mohou se použít jako takové nebo spolu s řeakčriínr produktem ethylenoxidu. Kapalné emulsní koncentráty se připravují podobně jako emulgovatelné koncentráty a obsahují navíc kromě výše uvedených složek ještě vodu a stabilisační činidlo, jako je derivát celulosy rozpustný ve vodě, nebo sůl polyakrylové kyseliny rozpustná ve vodě. Koncentrace aktivní složky v eimulsním koncentrátu činí obvykle 10 % až asi 60 % a v tekutých emulsních koncentrátech může činit až asi 75 °/o.

Smáčitelné prášky vhodné pro postřik se mohou připravovat smícháním účinné sloučeniny s Jemnou pevnou látkou, jako jsou hlinky, anorganické křemičitany a uhličitany, jakož i .kysličník křemičitý, a mohou dále obsahovat smáčedla, lepivá a/nebo dispersní činidla v takových směsích. Koncentrace účinné složky v přípravcích tohoto typu je obvykle v rozmezí asi od 29 do 98 °/o, s výhodou pak Činí asi 40 až 75 %. Dispersní činidlo může představovat asi 0,5 až 3 % z přípravku a smáčedlo může být v něm obsaženo v množství 0,1 % až asi 5 %,' přepočteno na přípravek.

Práškované přípravky se mohou připravovat smícháním sloučenin podle tohoto vynálezu s jemně členěným’ inertním pevným nosičem, který může být organické nebo anorganické povahy. Mezi materiály vhodné к tomuto účelu patří například rostlinné moučky, kysličník křemičitý, křeimičitany, uhličitany a hlinky. Jedním z vhodných postupů přípravy práškovaných komposic je ředění smáčitelného prášku přidáním nosiče ve velmi jemné formě. Obvykle se připravují práškované komposice s obsahem asi 20 % až 80 % účinné složky, které se potom ředí před vlastním použitím na koncentraci asi 1 % až 10 °/o.

Granulované přípravky lze připravit impregnováním pevných látek, jako jsou granulované valchařské hlinky, vermikulit, drcené plevy z obilí, obaly semen, počítaje v to otruby a další obaly zrní nebo podobné materiály. Roztok jednoho nebo· více difenyletherů v těkavém organickém rozpouštědle se potom zbaví rozpouštědla oddestilováním. Granulovaný materiál může mít vhodnou velikost, s výhodou v rozmezí 16 až 60 mesh. Difenylether činí obvykle asi 2 až 15 % z granulovaného přípravku.

Difenylethery podle tohoto vynálezu je možno rovněž míchat s hnojivý к jejich úpravě před vlastním použitím. V případě jednoho typu pevného přípravku ke .hnojení, kde se může použít difenylether, se částečky hnojivá nebo složky hnojivá, jako je síran amonný, dusičnan amonný nebo fosforečnan amonný, mohou impregnovat jedním nebo více z účinných etherů. Pevný difenylether a pevný materiál určený, к hnojení je možno rovněž promíchat ve vhodném zařízení, nebo lze oba tyto použité druhy upravit do formy granulovaného přípravku. Může se použít jakýkoli vzájemný poměr difenyletheru a hnojivá, pokud se hodí pro sklizňové rostliny se zřetelem na vyhubení plevelných rostlin. Difenylether obvykle představuje asi 5 % až asi 25 °/o z přípravku pro hnojení. Z těchto přípravků je možno získat’ materiály určené к hnojení, které podporují rychlý růst očekávané rostliny a v současné době kontrolují· růst plevelných nežádoucích rostlin.

Difenylethery podle tohoto vynálezu je možno používat ve formě herbicidních postřiků obvyklými způsoby, jako jsou postřiky ze zásobníků s velkým obsahem, postřiky z malých zásobníků, postřiky vyfukovaným vzduchem, postřiky a porašky ze vzduchu. Při použití malých objemů se obvykle používá roztok sloučeniny. Ředění a stupeň použití je obvykle závislý na takových faktorech, jako· je typ použitého zařízení, způsob použití, plocha, jež se má ošetřit, a typ i stupeň vývoje plevelných rostlin.

Pro některá použití může být žádoucí přidat jedno nebo více z dalších herbicid к dlfenyletherům podle tohoto· vynálezu. Jako příklady dalších herbicidů, které lze přidávat do přípravku se ziskem dalších výhod a účinnosti navíc, lze uvést:

Karboxylové kyseliny a odpovídající deriváty:

kyselinu 2,3,6-trichlorbenzoovou a její soli, kyselinu 2,3,5,6-tetrachlorbenzoovou a její soli, kyselinu 2-methoxy-3,5,6-trichlortíenzoovou a její soli, kyselinu 2-methoxy-3,6-dichlorbenzoovou a její soli, kyselinu 2,3-dichlpr-6-methy?benzoovou a její soli, kyselinu 2.4-dichlorfenoxyoctovou, její soli a estery,

19B383 kyselinu 2,4,5-trlchlorfen'oxyoctovou, jeji soli a estery, kyselinu 2-methyl-4-chlorfenoxyoctovou, její soli a estery, kyselinu 2- (2,4,5--richlorfenoxy) propionovou, její soli a estery, kyselinu 4- (2,4-dichlorfenoxy jmáselnou, její soli a estery, kyselinu 4- (2-methyl-4-chlorfenoxy) mástelnou, její soli a estery, kyselinu 2,3,6--richlorfenyloc'tovou a její . soli, kyselinu 3,6-endoxohexahydrcftalovcu, dimethylester kyseliny 2,3,5,6--etrachloriereftalové, kyselinu trichlcrcctcvou a její soli, .

kyselinu 2,2-(dichlorpгcpюncvcu a její soli, kyselinu 2,3-4101^0^501^5610^ a její soli.

Deriváty karbamové kyseliny:

ethylester kyseliny NN-diJn-propyl)thiolkarbamové, propylester kyseliny N.N-dbín-prapyljthiolkarbamové, ethylester kyseliny- N-ethyl-N-(n-butyl)thiolkarbamové, propylester kyseliny N-ethyl-N-(n-butyl)thiolkarbamové,

2- chlorallylester kyseliny N,N-diethyldithiokarblncvé, soli kyseliny N-mothy-ldithiokarbamové, ethylester kyseliny 1-hexamethyleniminkarbothiolové, isopropylester kyseliny N-fenylkarbamové, isopropylester kyseliny karbamové,

4- chlor-2-buiin-ylester kyseliny N-('m-chlorfenyl jkarbamové, methylester kyseliny N-(3,4-dichlorfenyl jkarbamové, 'methylester kyseliny N-(3,4-dichlorfenyl jkarbamové.

Fenoly:

dini.tro-o-(sek.butyl)fenol· a jeho soli, pentachlorfenol a - jeho -soli,

Substituční deriváty močoviny:

3- (3,4-dichlorfenyl )-l,l-dimethylmočovina,

5- fenyl-llldiimethytaKtóovina,

3- (3,4-dichlorf enyl )-3-mθthcxy-l,l-diirnethylmočovinai

3- [ 4-chlorf enyl j -3-methoxy-l,l-dimethylmočovi-na,

3- (3,4-dichlorfenyl j -l-n-butyl-lJme-thylmočovina,

- (3,4-dichlorfenyl j -1-methcxy-l-methylmočovina,

3- (4-chlorfenyl ) -l-methoxy-l-methy^lmočovina,

3- (3,4-dichlcrftnyl j -1,1,3--rimethylmočovina,

3- (3i4-dichlorfenyl )-l,l-diethylmočovina, dichloralmočovina.

Substituované triaziny:

2-chlcr-4,6-bis-( ethylamino)-s-triazin, 2-chlor-4-tthylamino-6-iscιpropylamino-s-triazin,

2-chlor-4,6-bis- (methoxypropy lamino·) --s-iriazin,

2jmethoxy-4,6-bis- (isopr opy lamino) -s-triazin,

2-chlor-4-ethylamino-6- (3-methoxypropylaminoj-s-triazin,

2-mθthylmerkaptc-4,6-bis-(iscpropylamino)-s-triazin,

2-methylmerkapto-4,6-bis-( ethylamino )- -s-triazin,

2-methylmerkapto-4-ethylamino-6-l·scpropylamino-s-triazin,

2-chlor-4,6-bis- (isoprQpylamlnoj -s-triazin, 2-methoxyi4,6-bis- (ethylamino) -s-triazin, 2-met'hcxy-4-ethylaminc-6-isopropylamino-s-trlazln,

2- methylmerkapto-4- (2-methoxyethylaimlno) -6-teopropylami'no-!S*triazin.

Deriváty difenyletheru:

2.4- dich^|lor-4‘-nitrodifenyltthtr,

2,4,6-trichlor-4‘-nitrodifénylether,

2.4- dichlor-6-fluor-4‘-^,nitrodlfenylether,

3- methyl-4‘-nttrcdifenylether,

3.5- dimethyl-4^,-nitrodifenyItther, 2,4^,-dtnitrrc4-triflУocmethyldifenylether,

2.4- dichlor-3‘-met'hoxy-4‘-nitrodi'fenvltthei, 2-chlor-4-trifluormethyl-3‘-ethcxy-4‘-

-nitrOdifenylether,

2-chlor-4--:rif^luorntthyl-4^<-nitrodifenyl- ether,

2-chlor-4-trlfluormethvl-3‘-ethoxykarbo- nv-l-4‘-nitrodifenylether,

2.4- dichlcr-3^<-methcxykarbonyl-4^<-mιtrcdifenylether.

Anilidy:

Amid kyseliny N-(3,4 - dichlorfenyl)propi-onové, amid kyseliny N-(3,3-dichlorf.e-nyljmethakrylové, amid kyseliny N-(3-chl.or-4-methyl.fenyl)-2-methylpentanové, amid kyseliny N-[3,4-dicltlcrfenyl )trlnethyl·octové, amid kyseliny N-.(3,4-dichlorfenyl)-a,a-dimethylvalerové, amid kyseliny N-(isoprcpyl-N-fenyl)chlcrcctové, amid kyseliny - N-n-butcxymethyl-N-(2,6-dii^Tthylfieni^l) chlcrcetové, amid kyseliny Ň-n-methoxymethyl-N-(2,6-dlethylfenyl) chlcroetcvé.

Uráčily:

5-brcn-3-s-butyl-6-methyluгacil,

198383

18

5-brom-3-cyklohexyl-l,6-dimethyluracil, 3-cyklohexyl-5,6-trtanethylenuracil, S-brom-Š-isopropyl-ů-methyluracil, 3-terc.-biU‘tyl-5-chlor-6-methyluracil.

Nitrily: ' nitril kyseliny 2,6-dichlorbenzoové, nitril kyseliny difenyloctové, nitril kyseliny 3,5-dibrom-4-hydroxybenzoové, nitril kyseliny 3,5 dijod-4 hydroxybenzoové.

Další organické herbicidy:

amid kyseliny 2-chlor-N,N-diallyloictové, amid .kyseliny M-(l,l-dimethyl-2-propinyl)-3,5-dlchlorbenzoové, hydrazid kyseliny maleinové, 3-ataino-l,2,4-'triazol, monosodná sůl kyseliny methanarsonové, disodná sůl kyseliny methanarsonové, amid kyseliny N,N-diifenyl-a,a-difenyloctové,

N,N-di- (n-propyl ] -2,6-dinitro-4-trif luormethylanilin,

N,N-di- (n-propyl) -2,6-dinitro-4-met'hylanllin,

N,N-di- (n-propyl) -2,6-dinltro-4-methylsulfionylanilin,

O-(2,4-dichlorfenyl)-O-methylesteř kyseliny Isopropylfosforamidothiové, kyselina 4-amino-3,5,6-trichlorpikolínová, 2,3-dichlor-l,4-na'ftochlnon, di- (methoxythiokarboinyl jdisulf Id, 2,2-dioxid 3-isopropyl-lH-2,l,3-benzothia.zi'din-4(3H)-onu,

6,7-dihydrodi,pyrido[ 1,2-a : 2‘,l‘-c]pyrazidlniové soli, l,l^,-dlmethyl-4,4‘-bipyridiniové §oli, 3,4,5,6-tetrahydro-3,'5-dimethyl-2-thlo-2H-l,3,5-thiadlazln.

Při použití směsí herbicidů se jejich vzájemné potaiěry mění v závislosti na ošetřované rostlině a na žádaném stupni selektivity při hubení plevelů.

Účinné látky obecného vzorce I podle vynálezu je možno vyrobit tak, že se hydroxydifenylether obecného vzorce II,

Hal—Z—CN .(III), ve kterém

Hal znamená atom halogenu a

Z má shora uvedený význam, v přítomnosti akceptoru kyseliny, jako hydroxidu draselhého, uhličitanu draselného apod., při teplotě od 0 do 200 °C, s výhodou od 20 do 100 °C. Reakci je možno provádět v libovolném rozpouštědle, v němž jsou reakční složky alespoň zčásti rozpustné, včetně tak rozdílných rozpouštědel, jako· jsou dimethylether glykolu a dimethylsulfoxid. Reakční doba závisí na zvolených reakčních podmínkách.

V souhlase s alternativním postupem je možno sloučeniny podle vynálezu připravit ze stejných výchozích látek několikastupňovým postupem, při němž se nitrofénol kondenzuje s α-halogenkyseliňou, amidem nebo esterem, za obdobných reakčních podmínek, za jakých se provádí kondenzace s a-halogennitrilem. Ester lze pak hydrolyzovat kyselinou ,nebo bází, za vzniku kyseliny. S výhodou se používá bazická hydrolýza. Získanou kyselinu je pak možno převést na chlorid kyseliny, například působením thionylchloridu, a chlorid kyseliny převést působením amoniaku na amid. Z tohoto amidu se pak působením dehydratačního činidla, jako například oxychloridu fosforečného, získá žádaný nitril.

Výchozí difenylethery je možno připravit reakcí vhodně substituovaného fenolu nebo jeho draselné nebo sodné soli, s vhodně substituovaným halogenbenzenem, jako s chlor- nebo fluorbenzenem, v přítomnosti alkalického činidla. Zmíněné výchozí 'látky a jejich příprava jsou popsány v americkém patentovém spisu č. 3928 416.

Vynález ilustrují následující příklady, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. Všechny teploty v příkladech jsou udávány ve stupních Celsia a všemi díly a procenty, pokud není uvedeno jinak, se míní díly a procenta hmotnostní.

Příklad 1

Příprava 2-chlior-a,a,a-trifluor-p-tolyl-3-a-kyanmethoxy-4-nitrofenyletheru

Směs 16,55 g (0,05 mol) 2-chQor-a,a,a-trifluor-p-tolyl-3-hydroxy-4-nitrofenyletheru a

10,40 g (0,075 mol) uhličitanu draselného se v prostředí 25 ml dimethylsulfoxidu míchá za teploty místnosti, až ustane vývoj kysličníku uhličitého, potom se přidá 3,75 g (0,05 mol) nitrilu kyseliny chloroctové a reakční směs se míchá po dobu noci za teploty místnosti, dále 20 hodin· při 45 °C, zředí se vodou a zředěný podíl se extrahuje chloridem uhličitým. Extrakt se promyje vodou, .vysuší se a oddestilováním rozpouštědla se získá 9,8 g .2-chlor-a,a,a-trifluor-p-tolyl-3-a-kyanmethoxy-4-nítrofenyletheru ve ve kterém X,a Y mají shora uvedený význam, nechá reagovat s a-halogennitrilem obecného vzorce III,

198383 formě temně žlutého· oleje, který se již dále · nečistí.

Analýza: .......

vypočteno:

4'8,34 % C, 2,16 % H, · 7,51 · % N, 9,51 % Cl, 15,29' % F;

nalezeno:

48,07· % C, 2,16 · Oo H, · 7,22 % N, 9,46 % Cl, % F.

Příklad 2

Příprava 2-chlor-a,a,a-trifluor-p-tolyl-3-a-kyanethoxy-4-nl'ttofenylethenu

Roztok · 5 g 2-ohlor-aí,a,a-trIf-luor-p-tolyl-3.- (l-karbamoylethoxy) -4-nilrofenyIeth'eru · v 100 ml · benzenu se zahřívá . po· přidání 5 · g fosforoxychloridu 6 hodin na· 80'^oC a potom se reakční směs nechá stát 3 dny při 45 °C. Roztok se zředí etherem, promyje se vodou a rozpouštědla se oddestilují. · Zbytek se extrahuje do vroucího· hexanu stálým děkantováním a oddělováním· vrstvy rozpouštědla. Zbytek po tomto postupu se překrystaluje z isopropylalkoholu a získá se tím 2-chlor-a,a,a-trifluor-p-to-lyil-3-a-.-kya'nethoxy-4,-*nnirofe<nnyether' o ·t. t. 75 až 77 °C.

Analýza:

vypočteno:

46,69' o/o ' C, 2,61 θ/ο H, 7,25 % N, 9,17 % Cl, 14,74· θ/o F;

nalezeno:

49,55 o/o C, 2,44 · o/o H, 6,87 % N, 9,16 % Cl, 14,22 o/o F.

P ř · í k 1 a d y 3 a ž ' 7

Za použití výše uvedených postupů · byly připraveny tyto sloučeniny:

2-kyan-a,a,a-<trifluor-p-tolyl-3-af-kyanethoxy-4-nilrodifenylether,

2-chlor-6₁a,a,adetrafluor-p-tolyl-3-a-kyanethoxy-4-nilrodifenylether, 2-cMor--a,a,a-trifluor-p-tolyl-3a-kyanpropoxy-4-nllrofenylether, a,a,a-trl^lfluor-p-toly--3-a-kyanmethoxy-4-nitrofenylether, ·

2-chl0r-a,α,a'·--rifluor-p-tolyl-3-α-kyane-hrxy-4-nltrofenylether.

V dalších příkladech jsou popsány herbicidní· vlastnosti difenyletherů podle tohoto vynálezu.

Příklad 8

Zde se popisuje herbicidní účinnost difenyletherů podle tohoto vynálezu vůči běžným plevelným rostlinám. Za použití dále popsaného po-stupu byly difenylethery vyhodnoceny' s tím, že jich · je možno využít ke kontrole růstu dále uvedených · plevelných ' rostlin: · .

Jednoděložné (Monocot.):

ježatka ' (Echlnochloa crusgalli], palečkovec (Cynodon dactylon), rosička (Digitaria spp.), psárka (Setaria fa-berii), čirok alpský (Sorghum halapense), šáchor (Cyperus esculentus], pýr plazivý (Agropyron repens). ,

Dvouděložné · [Dicot.J:

svlačec polní (Convolvulus arvensls), řepeň (Xanthlum , pensylvánlcumj, Sesbania macrocarpa, povíjnice (Ipomoea purpurea), · ambrosie (Ambrosia artemisiif oha) rajské jablíčko (Lýcopersicon · esculentum), mračňák (Abutilon -heophyas-i).

Byl používán tento test: Na ploše půdy se vysadí semena zvolených žňových i plevelných rostilln. Při testu před klíčením se plocha půdy · ošetří testovanou sloučeninou bezprostředně · po· zasetí. Při testu po klíčení se nechají semena vyklíčit a po dvou týdnech se plocha ošetří testovanou sloučeninou ihned po· přenesení sazenic. Vyhodnocované · sloučeniny se rozpustí v acetonu, roztok· se · zředí vodou a provede se postřik na ploše za použití nosného objemu 560 litrů na hektar s obsahem· . 2,24 kg účinné látky. Asi po dvou týdnech po postřiku testované sloučeniny se ' vyhodnotí stav rostlin a· fýtotoxlclta. K srovnávacím účelům· se ' stejný test provádí se třemi standardními srovnávacími látkami, · známými z amerického· patentového spisu č. 3 798 276, které představují látky nejblíže ' příbuzné sloučeninám podle vynálezu. ' V následující tabulce ' jsou uvedeny procentní hodnoty vyhubení pokusných rostlin při preemergentní a postemergentní aplikaci testovaných sloučenin. Používané· účinné látky jsou v tabulce označeny symboly s následujícím významem:

I = 2-chiior--aα,α·H^ifluor-p-tolyl-3-a-kyanmethoxy-4-nltrofenylether (sloučenina z příkladu 1)

II = 2-.cClco-α,α,fa-trifluor-p-to,lyl-S-a-kyane-hoxy-4-nilrofenylether (sloučenina z příkladu 2)

A = 2-kyan-a,a,a-trifluor-p-tolyl-3-ethoxy-4-nitrofe:nyleth'er ' (viz americký patentový ' spis 'č. 3 798 276)

B = 2-kyУn-α,,aα--:гlfluor-pltolyl-3ln-propoxy^-niitrofenylethei· (viz americký patentový spis č. 3 798 276)

14

C = 2-kyan-.a,a,a-triiiluor-p-toly--3imethyl-4-nitrofenyletiher (viz - americký patentový spis č. 3 798' 276] TABULKA

Herbicidní účinnost vyhubení v % při aplikaci účinná látka dávka (kg/ha] . pokusné rostliny . preemergentní. - postemergentní

I	2,2	jednoděložné	78	84
	2,2'	dvojděložné ,	50	100
II	2,2	jednoděložné	76	46
	2,2	dvojděložné	87	100;
A	2,2	jednoděložné	65	82.
	2,2	dvojděložné	54	80
B	2,2	jednoděložné	• 52	35
	2,2	dvojděložné	46	66
C	2,2	jednoděložné	81	82
	2,2	dvojděložné	x 67	· 75

PŘEDMĚT VYNALEZU

Claims

PŘEDMĚT VYNALEZU il. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje substituovaný ' difenylether obecného- vzorce I,

N0^ ve kterém

X a Y nezávisle na sobě představují vždy atom; vodíku nebo halogenu a

Z znamená -dvojvaznou alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1 vyznačující se tím, že - se hydroxy-diienylether obecného vzorce II, ve kterém. X a Y mají význam jako v bodě 1, nechá reagovat s α-halogennitrilem obecného- vzorce III,

HaH-Z—CN (ΙΠ], ve .kterém

Hal znamená atom halogenu ' a

Z 'má význam jako v bodě 1, v přítomnosti akceptoru- kyseliny, ' jako- uhličitanu- draselného, v rozpouštědle, jako v dimethylsulfoxidu, při teplotě od 0 -do 200 °C.