CS196317B2 - Method of producing acrylic or methacrylic acid - Google Patents
Method of producing acrylic or methacrylic acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS196317B2 CS196317B2 CS765326A CS532676A CS196317B2 CS 196317 B2 CS196317 B2 CS 196317B2 CS 765326 A CS765326 A CS 765326A CS 532676 A CS532676 A CS 532676A CS 196317 B2 CS196317 B2 CS 196317B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- molybdenum
- prepared
- catalysts
- molybdenum oxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Tento vynález se týká způsobu výroby akrylové nebo methakrylové kyseliny oxidací akroleinu nebo methakroleinu.The present invention relates to a process for the production of acrylic or methacrylic acid by oxidation of acrolein or methacrolein.
US patent číslo 3 882 047 a japonský patent číslo 4 733 082 chrání katalyzátory, které jsou vhodné pro oxidaci nenasycených aldehydů na nenasycené kyseliny, přičemž se katalyzátory připravují ve vodném roztoku fosfomolybdenové kyseliny. US patent chrání katalyzátory na bázi molybdenu, fosforu a alespoň jednoho prvku vybíraného ze skupiny zahrnující thalium, rubidium, cesium a draslík a alespoň jednoho prvku vybraného ze skupiny zahrnující chrom, křemík, hliník, železo a titan. Japonský patent číslo 4 733 082 chrání katalyzátory na bázi molybdenu, fosforu a alespoň jednoho prvku vybraného ze skupiny zahrnující arsen, bor, křemík, kadmium, olovo, wolfram, thalium, indium, germanium a cín. Tento vynález je . výsledkem hledání účinnějších katalyzátorů použitelných při oxidaci akroleinu nebo methakroleinu na akrylovou nebo methakrylovou kyselinu. .U.S. Patent No. 3,882,047 and Japanese Patent No. 4,733,082 protect catalysts that are suitable for oxidizing unsaturated aldehydes to unsaturated acids, wherein the catalysts are prepared in aqueous phosphomolybdic acid solution. The US patent protects catalysts based on molybdenum, phosphorus and at least one element selected from the group consisting of thallium, rubidium, cesium and potassium and at least one element selected from the group comprising chromium, silicon, aluminum, iron and titanium. Japanese Patent No. 4,733,082 protects molybdenum, phosphorus and at least one element selected from the group consisting of arsenic, boron, silicon, cadmium, lead, tungsten, thallium, indium, germanium and tin. The present invention is. the result of seeking more efficient catalysts useful in the oxidation of acrolein or methacrolein to acrylic or methacrylic acid. .
Podle tohoto vynálezu byl objeven způsob přípravy akrylové nebo methakrylové kyseliny oxidací akroleinu nebo methakroleinu molekulárním kyslíkem v parní fázi při reakční teplotě 200 až 500 °C v přítomnosti kysličníkového katalyzátoru a popřípadě v přítomnosti páry, přičemž použitý katalyzátor má empirický vzorec IAccording to the invention, a process for the preparation of acrylic or methacrylic acid by oxidation of acrolein or methacrolein with molecular oxygen in the vapor phase at a reaction temperature of 200 to 500 ° C in the presence of an oxide catalyst and optionally in the presence of steam has been discovered.
AaCrbMosPcOx (I) kde představujeA and Cr b of MosPcOx (I) where represents
A alespoň jeden prvek vybíraný ze skupiny zahrnující rubidium, thalium, cesium, arsen, titan a draslík, a positivní číslo menší než 3 b 0 až 3, c positivní číslo menší než 2, x počet atomů kyslíku odpovídající mocenství ostatních přítomných prvků a alespoň část molybdenu použitého pro přípravu katalyzátoru je ve formě kysličníku molybdenového.And at least one element selected from the group consisting of rubidium, thalium, cesium, arsenic, titanium and potassium, and a positive number less than 3b 0 to 3, c a positive number less than 2, x the number of oxygen atoms corresponding to the valence of the other elements present The molybdenum used for preparing the catalyst is in the form of molybdenum oxide.
Neočekávaného zlepšení se dosahuje ve výtěžku kyseliny akrylové nebo methakrylové za použití katalyzátorů podle tohoto vynálezu, jestliže se při přípravě do katalyzátoru vnáší kysličník molybdenový, ve srovnání s použitím katalyzátorů, připravených z fosfomolybdenové kyseliny.An unexpected improvement is achieved in the yield of acrylic or methacrylic acid using the catalysts of the present invention when molybdenum trioxide is introduced into the catalyst as compared to using catalysts prepared from phosphomolybdic acid.
U tohoto vynálezu je nejdůležitější způsob přípravy používaného katalyzátoru. U tohoto vynálezu je nejdůležitější vnášení kysličníku molybdenového do katalyzátorů. Hlavní předností je skutečnost, že se stabilita, aktivita a selektivita katalyzátoru značně podpoří, jestliže . alespoň/ část používaného molybdenu při přípraven ....katalyzátoru se dodává va formě kysličníku molybdenového.In the present invention, the most important process is the preparation of the catalyst used. In the present invention, the most important is the introduction of molybdenum trioxide into the catalysts. The main advantage is that the stability, activity and selectivity of the catalyst is greatly enhanced if:. at least a portion of the molybdenum used in the preparation of the catalyst is supplied in the form of molybdenum oxide.
Při výhodném způsobu podle vynálezu se alespoň 25% molybdenu použitého pro přípravu katalyzátoru, vnáší ve formě kysličníku molybdenového. Ještě výhodnější je však, vnášet alespoň 50 % molybdenu, použitého při přípravě katalyzátoru, ve formě kysličníku molybdenového.In a preferred process of the invention, at least 25% of the molybdenum used to prepare the catalyst is introduced in the form of molybdenum oxide. However, it is even more preferred to introduce at least 50% of the molybdenum used in the preparation of the catalyst in the form of molybdenum oxide.
Avšak největší význam mají katalyzátory podle tohoto vynálezu, při jejichž přípravě se veškerý použitý molybden vnáší ve formě kysličníku molybdenového; dosahuje se s nimi optimálních výsledků.However, the catalysts of the present invention are of utmost importance in the preparation of which all the molybdenum used is introduced in the form of molybdenum oxide; optimum results are achieved with them.
Při přípravě katalyzátorů podle vynálezu se může kysličník molybdenový vnášet nejrůznějším způsobem. Všechny tyto techniky jsou pracovníkům v oboru známy. Kysličník molybdenový se při přípravě katalyzátoru může vnášet před přidáním ostatních složek nebo po přidání ostatních složek.In the preparation of the catalysts according to the invention, molybdenum oxide can be introduced in a variety of ways. All of these techniques are known to those skilled in the art. When preparing the catalyst, molybdenum oxide may be introduced before or after the addition of the other components.
Nejvýhodnějším způsobem přípravy podle vynálezu je refluxování vodné suspenze kysličníku molybdenového.The most preferred process of the present invention is to reflux an aqueous molybdenum oxide suspension.
Jak již bylo uvedeno, používá se při způsobu podle vynálezu katalyzátorů odvozených . od uvedeného empirického' vzorce. Katalyzátory . se mohou. připravovat nejrůznějšími způsoby, které jsou pracovníkům v oboru známy, jako je společné srážení rozpustných solí, sušení odpařením nebo míšení kysličníků následované vyžíháním výsledného katalyzátoru. Při tomto vynálezu není rozhodující způsob, jakým se katalyzátor připravuje.As already mentioned, catalysts derived from the process of the invention are used. from said empirical formula. Catalysts. can. prepared by a variety of methods known to those skilled in the art, such as co-precipitation of soluble salts, evaporative drying or mixing of oxides followed by calcination of the resulting catalyst. In the present invention, the manner in which the catalyst is prepared is not critical.
Výhodný způsob přípravy katalyzátoru podle tohoto vynálezu zahrnuje refluxování vodné suspenze kysličníku molybdenového po dobu jedné a půl až tří hodin, následované přidáním sloučenin obsahujících fosfor a zbylé složky katalyzátoru; sváření vodné směsi na hustou pastu; vysoušení na vzduchu při teplotě 110 až 120 °C; rozdrcení a roztřídění výsledného produktu pro zkušební účely. Nehledě na molybden je výhodné použít rozpustných solí složek katalyzátoru, může se však použít také nerozpustných solí nebo kysličníků. Vhodné sloučeniny fosforu, kterých se může použít při přípravě katalyzátoru, zahrnují ortofosforečnou kyselinu, trifosforečnou kyselinu, bromid fosforečný, chlorid fosforečný a podobné sloučeniny. Zbylé složky katalyzátoru se mohou přidávat ve formě kysličníků, octanů, mravenčanů, síranů, dusičnanů, uhličitanů a podobných sloučenin.A preferred method of preparing the catalyst of the invention comprises refluxing an aqueous suspension of molybdenum trioxide for one and a half to three hours, followed by the addition of phosphorus-containing compounds and the remaining catalyst components; welding the aqueous mixture to a thick paste; air drying at 110-120 ° C; crushing and sorting the resulting product for testing purposes. Apart from molybdenum, it is preferred to use soluble salts of the catalyst components, but insoluble salts or oxides may also be used. Suitable phosphorus compounds which may be used in the preparation of the catalyst include orthophosphoric acid, triphosphoric acid, phosphorus tribromide, phosphorus pentachloride and the like. The remaining catalyst components may be added in the form of oxides, acetates, formates, sulfates, nitrates, carbonates and the like.
Výhodnými katalyzátory podle vynálezu jsou katalyzátory, které se připravují přidáváním sloučenin, obsahujících ' ' fosfor, chrom a alespoň jeden prvek označený symbolem A do refluxované vodné suspenze kysličníku molybdenového. Ještě výhodnější jsou katalyzátory, při jejichž přípravě se .přidávají sloučeniny, obsahující fosfor, a alespoň jedna sloučenina * označovaná symbolem A do refluxované vodné suspenze kysličníku mo lybdenového. * Avšak nejvýhodnější.. ' jš.óú ' katalyzátory, * při jejichž přípravě ' jse' přidávají sloučeniny fosforu a alespoň jednoho . prvku vybíraného ze skupiny zahrnující 'ťíibidium, cesium a thalium.Preferred catalysts of the invention are those prepared by adding compounds containing phosphorus, chromium and at least one A-labeled component to a refluxing aqueous molybdenum oxide suspension. Even more preferred are catalysts in the preparation of which phosphorus-containing compounds and at least one A-labeled compound are added to a refluxing aqueous suspension of molybdenum trioxide. However, the most preferred catalysts are phosphorus and at least one catalyst. an element selected from the group consisting of thibidium, cesium and thallium.
Reakčními složkami při způsobu podle vynálezu jsou akrolein . nebo methakrolein a molekulární kyslík. Molekulární kyslík se normálně dodává do reakční směsi ve formě vzduchu, může se však také použít .plynného kyslíku. Normálně se přidává 0,5 až . . 10. . mol kyslíku na mol akroleinu nebo methakroleinu.The reactants in the process of the invention are acrolein. or methacrolein and molecular oxygen. Molecular oxygen is normally supplied to the reaction mixture in the form of air, but gaseous oxygen may also be used. Normally, 0.5 to 0.5 is added. . 10.. mole of oxygen per mole of acrolein or methacrolein.
Popřípadě se do reakční směsi přidává pára nebo inertní ředidlo. S výhodou se reakce provádí s podstatným množstvím páry v rozmezí 2 až 20 mol páry na mol akroleinu nebo methakroleinu.Optionally, steam or an inert diluent is added to the reaction mixture. Preferably, the reaction is carried out with a substantial amount of steam in the range of 2 to 20 moles of steam per mole of acrolein or methacrolein.
Reakční teplota se může měnit v závislosti na použitém katalyzátoru. Normálně se používá teplot 200 až 500 °C, výhodné jsou teploty 250 až 400 °C.The reaction temperature may vary depending on the catalyst used. Temperatures of 200-500 ° C are normally used, temperatures of 250-400 ° C being preferred.
Reakce se může běžně provádět v reaktoru s pevnou vrstvou nebo v reaktoru s vrstvou ve vznosu. Doba styku může být zlomkem sekundy nebo až 20 sekund nebo i delší, přednost se však dává době styku 4 až 5 sekund. Reakce se může provádět za atmosférického tlaku, nebo tlaku, který je vyšší nebo nižší, přednost se dává absolutnímu tlaku 50 až 400 kPa.The reaction may conveniently be carried out in a solid-bed reactor or in a fluidized-bed reactor. The contact time may be a fraction of a second or up to 20 seconds or more, but a contact time of 4 to 5 seconds is preferred. The reaction may be carried out at atmospheric pressure, or a pressure that is higher or lower, preferably an absolute pressure of 50 to 400 kPa is preferred.
Při použití v reaktoru může být katalyzátor na nosiči nebo se používá katalyzátoru bez nosiče. Jakožto vhodné nosiče se uvádějí kysličník křemičitý, kysličník hlinitý, bor, fosfát, kysličník zirkoničitý, kysličník titaničitý a podobné materiály, přednost se však dává kysličníku zirkoničitému.When used in a reactor, the catalyst may be supported or a catalyst without support. Suitable carriers include silica, alumina, boron, phosphate, zirconia, titanium dioxide, and the like, but zirconia is preferred.
, Uýáděné příklady popisují způsoby přípravy katalyzátorů, které jsou vhodné pro způsob podle vynálezu, nijak však rozsah vynálezu neomezují. Výhodnou reakcí podle vynálezu je oxidace methakroleinu na methakrylovou kyselinu. Avšak způsobem podle vynálezu se také může převádět akrolein na akrylovou kyselinu.The examples which follow describe the preparation of catalysts which are suitable for the process according to the invention, but do not limit the scope of the invention. A preferred reaction of the invention is the oxidation of methacrolein to methacrylic acid. However, the process of the invention can also convert acrolein to acrylic acid.
Příklad 1, srovnávací příklady A, B a C popisují způsob přípravy methakrylové kyseliny za použití katalyzátorů, při jejichž přípravě bylo použito molybdenu ve formě kysličníku molybdenového ve srovnání s použitím katalyzátorů, při jejichž přípravě bylo použito různých zdrojů molybdenu.Example 1, Comparative Examples A, B and C describe a process for preparing methacrylic acid using catalysts using molybdenum in the form of molybdenum oxide as compared to catalysts using different sources of molybdenum.
Katalyzátor se připravuje následujícími způsoby: 'The catalyst is prepared in the following ways:
Příklad 1Example 1
Příprava katalyzátoru z kysličníku molybdenovéhoPreparation of catalyst from molybdenum trioxide
Připraví se vodná suspenze přidáním 35.3 gramů kysličníku molybdenového do 1 lirru vroucí destilované vody za míchání; suspenze se vaří po dobu 2 hodin. Do této vodné suspenze se přidá 4,9 g 85% ' kyseliny fosforečné; barva suspenze se změní na žlu196317 tou. Přidá se asi 200 ml destilované vody, aby se udržel objem asi 800 ml roztoku. Asi za 1 hodinu nebo 1,5 h po přidání 85% kyseliny fosforečné se barva suspenze změní na vysloveně žlutozelenou; pak se opět přidá 100 ml destilované vody к udržení požadovaného objemu roztoku. Do této vodné směsi se přidá 7,5 g uhličitanu rubidia; barva suspenze se změní na brilantně žlutou. Po 30 minutách se přidá 25 ml destilované vody. Katalyzátor se zahřívá za míchání, odpaří se do sucha a suší se na vzduchu při teplotě kolem 110 °C.An aqueous suspension is prepared by adding 35.3 grams of molybdenum trioxide to 1 liter of boiling distilled water with stirring; the suspension is boiled for 2 hours. To this aqueous suspension was added 4.9 g of 85% phosphoric acid; the color of the suspension changes to yellow 196317 tou. About 200 mL of distilled water is added to maintain a volume of about 800 mL of solution. After about 1 hour or 1.5 hours after the addition of 85% phosphoric acid, the color of the suspension changes to a bright yellow-green color; 100 ml of distilled water is then added again to maintain the desired volume of the solution. To this aqueous mixture was added 7.5 g rubidium carbonate; the suspension becomes brilliant yellow. After 30 minutes, 25 mL of distilled water was added. The catalyst is heated with stirring, evaporated to dryness and air-dried at a temperature of about 110 ° C.
Srovnávací příklad AComparative example
Příprava z fosfomolybdenové kyselinyPreparation from phosphomolybdic acid
Připraví se vodný roztok rozpuštěním 118,3 gramů fosfomolybdenové kyseliny v asi 1400 mililitrech destilované vody. Do tohoto roztoku se přidá 1,92 g 85% kyseliny fosforečné. Slabě žlutý roztok se vaří po dobu 8 hodin a míchá se bez zahřívání po dobu 12 hodin. Zahřívání se obnoví, přidá se 11,6 g uhličitanu rubidia a barva roztoku se rychle změní na jasně žlutou. Vodná směs se odpaří do sucha, usuší se na vzduchu při teplotě 110 °C přes noc.An aqueous solution is prepared by dissolving 118.3 grams of phosphomolybdic acid in about 1400 milliliters of distilled water. To this solution was added 1.92 g of 85% phosphoric acid. The light yellow solution was boiled for 8 hours and stirred without heating for 12 hours. Resume heating, add 11.6 g of rubidium carbonate and quickly turn a bright yellow color. The aqueous mixture was evaporated to dryness and air-dried at 110 ° C overnight.
Srovnávací příklad ВComparative example В
Příprava z amoniumheptamolybdátuPreparation from ammonium heptamolybdate
Suspenze sestávající z 105,9 g amoniumheptamolybdátu vzorce (ΝΗ4)6Μθ7θ24.4 H2OSuspension consisting of 105,9 g of ammonium heptamolybdate of formula (ΝΗ4) 6Μθ7θ24.4 H2O
7,7 g 85% kyseliny fosforečné a 1400 ml destilované vody se vaří za míchání. Barva suspenze se mění pomalu z bledě žluté na bílou. Po varu se suspenze míchá ještě po dobu 12 hodin bez zahřívání. Zahřívání se obnoví a přidá se 11,6 g uhličitanu rubidia; barva vodné směsi zůstane bílá. Vodná směs se odpaří do sucha a suší se přes noc na vzduchu při teplotě 110 °C.7.7 g of 85% phosphoric acid and 1400 ml of distilled water are boiled with stirring. The color of the suspension changes slowly from pale yellow to white. After boiling, the suspension was stirred for 12 hours without heating. Resume heating and add 11.6 g of rubidium carbonate; the color of the aqueous mixture remains white. The aqueous mixture was evaporated to dryness and air dried at 110 ° C overnight.
Srovnávací příklad CComparative Example
Příprava z molybdenové kyselinyPreparation from molybdic acid
Tento katalyzátor se připravuje stejným způsobem, jako je popsáno ve srovnávacím příkladu В s tou výjimkou, že se použijeThis catalyst was prepared in the same manner as described in Comparative Example V except that it was used
7,7 g 85% kyseliny fosforečné a amoniumheptamolybdát se nahradí 101,6 g molybdenové kyseliny.7.7 g of 85% phosphoric acid and ammonium heptamolybdate are replaced by 101.6 g of molybdic acid.
Katalyzátory připravené způsobem popsaným v příkladu 1 a ve srovnávacích příkladech А, В a C se drtí a prosívají к oddělení částic 20 až 30 mesh. Část těchto částic katalyzátoru se vnese do reaktoru o obsahu 20 centimetrů s pevnou vrstvou sestávajícího zCatalysts prepared as described in Example 1 and Comparative Examples A, V and C are crushed and screened to separate 20 to 30 mesh particles. A portion of these catalyst particles is introduced into a 20 cm reactor with a solid layer consisting of
1,3 cm trubky z nerezavějící oceli vybavené 0,3 cm axiálním zdrojem tepla. Reaktor se zahřeje na reakční teplotu 343 °C za průtoku vzduchu a zavede se do něho směs methakroleinu, vzduch a páry v poměru 1: 6,2 : 5,2 a vede se nad katalyzátor po dobu kontaktu 4,6 sekund.1.3 cm stainless steel tubes equipped with a 0.3 cm axial heat source. The reactor is heated to a reaction temperature of 343 ° C with air flow and a 1: 6.2: 5.2 mixture of methacrolein, air and steam is introduced into the reactor and passed over the catalyst for 4.6 seconds.
V případě srovnávacích příkladů В a C se katalyzátory žíhají při teplotě 430 °C po dobu 1 hodiny a pak se teplota sníží na 343 °C. Reaktor se pak nechá v provozu za reakčních podmínek po dobu 1,6 hodin a pak se produkt z reaktoru vymyje do dvou sérií vodních promývaček. Obsah promývaček se pak spojí a zředí se na 100 ml pro analysu a pro titrační stanovení obsahu kyseliny. Promyté, fixované plyny se usuší a analyzují na běžném sloupcovém systému (Houdry). Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce 1.In Comparative Examples V and C, the catalysts were calcined at 430 ° C for 1 hour and then the temperature was lowered to 343 ° C. The reactor is then operated under reaction conditions for 1.6 hours and then the product is washed from the reactor into two series of water washers. The contents of the washers were then pooled and diluted to 100 ml for analysis and titration. The washed, fixed gases are dried and analyzed on a conventional column system (Houdry). The test results are shown in Table 1.
Pro posouzení výsledků se používá těchto vztahů:The following relations are used to assess the results:
Příklady 2 až 5Examples 2 to 5
Vliv katalytické aktivity za použití katalyzátoru vzorceEffect of catalytic activity using a catalyst of formula
КЬо^МОзРодзОх na provozní dobuКЬо ^ МОзРодзОх for operating hours
Katalyzátor se připraví způsobem popsaným v příkladu 1 a při použití pro reakci methakroleinu se stanovuje konverse methakroleinu na methakrylovou kyseliny. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.The catalyst was prepared as described in Example 1 and the conversion of methacrolein to methacrylic acid was determined using the methacrolein reaction. The results are shown in Table 2.
198317198317
Tabulka 1Table 1
Příprava methakrylové kyseliny za použití katalyzátoru Rbo.5M03Po.33Ox připraveného způsobem podle vynálezu z kysličníPříklad Zdroj molybdenu ku molybdenového ve srovnání s katalyzátory připravenými za použití různých zdrojů molybdenuPreparation of methacrylic acid using an Rbo.5M03Po.33Ox catalyst prepared by the process of the present invention from an acidic example. Molybdenum to Molybdenum Source Compared to Catalysts Prepared Using Various Molybdenum Sources
Výsledky v % celková výtěžek me- selektivita konverse thakrylové kyseliny při jednom průchoduResults in% total yield selectivity of thacrylic acid conversion per pass
*v provozu po dobu 4,2 hodiny* in operation for 4.2 hours
Tabulka 2Table 2
Vliv doby provozu na katalytickou aktivituInfluence of operating time on catalytic activity
Příklady 6 až 10Examples 6 to 10
Příprava a použití různých katalyzátorů podle vynálezuPreparation and use of various catalysts according to the invention
Připravují se různé katalyzátory podle vynálezu; tyto katalyzátory mají vzorecVarious catalysts of the invention are prepared; these catalysts have the formula
Аи.дМОзРо.ззОхАи.дМОзРо.ззОх
Výsledky v % konverse výtěžek metha- selekkrylové kyseliny tivita při jednom průchoduResults in% conversion yield of methacrylic acid tivita in one pass
62.563,762.563,7
69.572,469.572,4
71.676,571.676,5
70,072,270,072,2
Katalyzátory se připravují způsobem popsaným v příkladu 1, s tou výjimkou, že se použije 86,2 g kysličníku molybdenového aThe catalysts were prepared as described in Example 1, except that 86.2 g of molybdenum trioxide was used and
7,7 g 85 % kyseliny fosforečné. Prvek, označovaný symbolem A, se přidává po přidání kyseliny fosforečné. Pro přípravu katalyzátorů použito následujících sloučenin v uva děném množství:7.7 g of 85% phosphoric acid. The element, indicated by A, is added after the addition of phosphoric acid. The following compounds were used in the amounts indicated for the preparation of the catalysts:
Prvek Sloučenina MnožstvíElement Compound Quantity
Po přidání prvku, označovaného symbolem A, se katalyzátor za varu odpaří do sucha a suší se způsobem popsaným v příkladu 1. Katalyzátory se pak drtí a třídí a zkouší se již popsaným způsobem. Výsledky použití katalyzátorů při oxidaci methakroleinu jsou uvedeny v tabulce 3.After the addition of the element referred to as A, the catalyst is evaporated to dryness under boiling and dried as described in Example 1. The catalysts are then crushed and screened and tested as described above. The results of using methacrolein oxidation catalysts are shown in Table 3.
Tabulka 3Table 3
Příprava methakrylové kyseliny z methakroleinuPreparation of methacrylic acid from methacrolein
PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION
Claims (9)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US60536375A | 1975-08-18 | 1975-08-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS196317B2 true CS196317B2 (en) | 1980-03-31 |
Family
ID=24423358
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS765326A CS196317B2 (en) | 1975-08-18 | 1976-08-16 | Method of producing acrylic or methacrylic acid |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5225712A (en) |
AT (1) | AT359982B (en) |
BE (1) | BE845250A (en) |
CA (1) | CA1059532A (en) |
CH (1) | CH619919A5 (en) |
CS (1) | CS196317B2 (en) |
DD (1) | DD127323A5 (en) |
DE (1) | DE2634791A1 (en) |
ES (1) | ES450762A1 (en) |
FR (1) | FR2321474A1 (en) |
GB (1) | GB1526365A (en) |
IN (1) | IN145503B (en) |
IT (1) | IT1065801B (en) |
NL (1) | NL7609182A (en) |
NO (1) | NO762836L (en) |
PT (1) | PT65454B (en) |
RO (1) | RO69968A (en) |
YU (1) | YU195176A (en) |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1320461A (en) * | 1962-04-19 | 1963-03-08 | Shell Int Research | Process for preparing unsaturated monocarboxylic acids from olefins |
US3686294A (en) * | 1970-10-06 | 1972-08-22 | Japanese Geon Co Ltd | Process for the production of methacrylic acid |
BE789241A (en) * | 1971-09-28 | 1973-03-26 | Halcon International Inc | Catalyst for the oxidation of unsaturated aldehydes |
DE2251364B2 (en) * | 1971-10-22 | 1975-07-03 | Asahi Glass Co. Ltd., Tokio | Process for the production of acrylic acid or methacrylic acid from acrolein or methacrolein |
IT971370B (en) * | 1972-11-30 | 1974-04-30 | Sir Soc Italiana Resine Spa | PERFECTED PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ACROLEIN AND ACRYLIC ACID |
JPS5413876B2 (en) * | 1974-10-23 | 1979-06-02 |
-
1976
- 1976-07-20 IN IN1301/CAL/76A patent/IN145503B/en unknown
- 1976-07-29 CA CA258,069A patent/CA1059532A/en not_active Expired
- 1976-08-03 DE DE19762634791 patent/DE2634791A1/en not_active Withdrawn
- 1976-08-05 AT AT582976A patent/AT359982B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-08-05 RO RO7687217A patent/RO69968A/en unknown
- 1976-08-06 IT IT26137/76A patent/IT1065801B/en active
- 1976-08-09 PT PT65454A patent/PT65454B/en unknown
- 1976-08-10 YU YU01951/76A patent/YU195176A/en unknown
- 1976-08-10 JP JP51096587A patent/JPS5225712A/en active Pending
- 1976-08-16 CH CH1043276A patent/CH619919A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-08-16 FR FR7624877A patent/FR2321474A1/en active Pending
- 1976-08-16 CS CS765326A patent/CS196317B2/en unknown
- 1976-08-16 DD DD194342A patent/DD127323A5/xx unknown
- 1976-08-17 BE BE169860A patent/BE845250A/en not_active IP Right Cessation
- 1976-08-17 ES ES450762A patent/ES450762A1/en not_active Expired
- 1976-08-17 NO NO762836A patent/NO762836L/no unknown
- 1976-08-18 NL NL7609182A patent/NL7609182A/en not_active Application Discontinuation
- 1976-08-18 GB GB34384/76A patent/GB1526365A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DD127323A5 (en) | 1977-09-21 |
PT65454B (en) | 1978-02-10 |
AT359982B (en) | 1980-12-10 |
NO762836L (en) | 1977-02-21 |
CH619919A5 (en) | 1980-10-31 |
IT1065801B (en) | 1985-03-04 |
YU195176A (en) | 1982-05-31 |
NL7609182A (en) | 1977-02-22 |
ATA582976A (en) | 1980-05-15 |
DE2634791A1 (en) | 1977-03-03 |
JPS5225712A (en) | 1977-02-25 |
PT65454A (en) | 1976-09-01 |
BE845250A (en) | 1976-12-16 |
ES450762A1 (en) | 1977-08-01 |
GB1526365A (en) | 1978-09-27 |
FR2321474A1 (en) | 1977-03-18 |
IN145503B (en) | 1978-10-28 |
RO69968A (en) | 1981-06-26 |
CA1059532A (en) | 1979-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4522934A (en) | Vanadotungstomolybdophosphoric acid oxidation catalyst | |
US4017423A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
US4180678A (en) | Process for preparing methacrylic acid | |
EP0006248A1 (en) | A process for producing methacrylic acid and a catalyst | |
CS215020B2 (en) | Method of making the metacryl acid | |
BR112014009744B1 (en) | processes for preparing promoted vpo catalysts and promoted niobium catalysts | |
CS226406B2 (en) | Method of preparing methacrolein and methacrylic acid | |
US4595778A (en) | Preparation of methacrylic acid and catalyst therefor | |
JPH09183748A (en) | Conversion of alkane to unsaturated carboxylid acid | |
US4316856A (en) | Molybdenum-promoted antimony phosphate oxide complex catalysts also containing at least one of bismuth and tellurium | |
US3912763A (en) | Oxidative dehydrogenation of alkenes or alkadienes to furan compounds | |
EP0265733B1 (en) | Process for producing methacrylic acid | |
KR840000986B1 (en) | Methacrolein oxidation catalyst | |
US4225466A (en) | Catalytic oxide composition for preparing methacrylic acid | |
JPS5827255B2 (en) | Method for producing unsaturated fatty acids | |
US4440948A (en) | Process for preparing methacrylic acid | |
US4558029A (en) | Antimony-containing C4 oxidation catalysts | |
KR0131336B1 (en) | Process for producing methacrylic acid | |
EP0046333B1 (en) | Bismuth-containing catalyst compositions of use in the oxidation of methacrolein, production thereof and oxidation of methacrolein utilizing them | |
EP0063955B1 (en) | Process for the oxidation of isobutylene oxide to methacrylic acid and methacrolein | |
US4596784A (en) | Catalyst compositions and their use for the preparation of unsaturated carboxylic acids | |
CS196317B2 (en) | Method of producing acrylic or methacrylic acid | |
US4136110A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
EP0102688B1 (en) | Catalysts, their preparation and use in vapour phase oxidation of unsaturated aldehydes | |
US4358610A (en) | Process for the production of methacrylic acid from isobutyraldehyde |