CS196075B1 - Způsob izolace vedlejších produktů z výroby syntetického etanolu - Google Patents
Způsob izolace vedlejších produktů z výroby syntetického etanolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS196075B1 CS196075B1 CS836277A CS836277A CS196075B1 CS 196075 B1 CS196075 B1 CS 196075B1 CS 836277 A CS836277 A CS 836277A CS 836277 A CS836277 A CS 836277A CS 196075 B1 CS196075 B1 CS 196075B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- diethyl ether
- ethanol
- water
- refining
- zone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 129
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 11
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims description 10
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical group OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- -1 diethyl ether Chemical compound 0.000 claims 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 3
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100129500 Caenorhabditis elegans max-2 gene Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZETCGWYACBNPIH-UHFFFAOYSA-N azane;sulfurous acid Chemical compound N.OS(O)=O ZETCGWYACBNPIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu izolace vedlejších produktů vznikajících při výrobě syntetického etanolu přímou hydratací etylénu, především dietyléteru a technického etanolu, který je v malé míře odebírán ze zařízení sloužícího k čištění syntetického etanolu, jako další vedlejší produkt, ve kterém sa zakoncentrují nečistoty vznikající při syntéze.
Syntetický etanol se vyrábí v reaktorech přímé hydratace a v následujícím teplovýměnném systému se zkondenzuje lihovodný kondenzát, obsahující vedle značného množství vody a zhruba 10 až 15 Z hmot. etanolu, řadu nečistot, především pak dietyléter, acetaldehyd, krotonaldehyd, vyšší alkoholy, estery aj. Nejvýznamnější z těchto nečistot je dietyléter, vznikající v množství až 2 Z hmot., vztaženo na vyrobený etanol. Množství vyrobeného dietyléteru je tak významné, že se vyplatí separovat jej z reakčních produktů v komerčně využitelné kvalitě.
Lihovodný kondenzát se obvykle čistí postupem, zahrnujícím tyto základní operace:
Oddělení nečistot v koloně extraktivní destilace za použití vody jako extraktivního činidla, zakončentrování etanolu v rektifikační koloně, ve které je od výrobku oddělena voda a případné dočištění finální rektifikací nebo chemickým zpracováním.
V koloně extraktivní destilace odchází jako destilát koncentrát nečistot, který vzhledem ke svému chemickému složení je neprodejný a nelze jej využít ani k výrobě dietyléteru běžnými dosud zavedenými postupy.
Destilát kolony extraktivní4 destilace se nejprve v rektifikační koloně rozdělí na dvě samostatně zpracovávané frakce:
surový éter a surovinu zbavenou éteru pro výrobu technického etanolu.
Surový éter obsahuje jako hlavní nečistoty acetaldehyd, etanol a vodu. Jeho rafinace od acetaldehydu a od etanolu se provádí známým způsobem extraktivní destilací za použiti vody jako extraktivního činidla. Využívá se přitom skutečnosti, že kyslíkaté organické látky o různé polaritě mění za přítomnosti vody různým způsobem svou těkavost. V systému acetaldehyd-dietyléter-etanol za přítomnosti významného množství vody, například při poměru nástřiků surového éteru a vody do kolony extraktivní destilace rovném 1:3, poklesne těkavost acetal dehydu a etanolu natolik, že je možno,.při použití malých poměrů zpětného toku a malého počtu destilačních pater z hlavy kolony extraktivní destilace éteru odebírat předčištěný dietyléter, obsahující acetaldehyd a etanol v koncentracích pod 0,1 % hmot.
Další dočištění dietyléteru se provádí vypírkou zbytkového obsahu aldehydů chemicky aktivním činidlem. Touto vypírkou se obsah aldehydů v éteru snižuje pod hodnotu 30 mg/litr. Chemicky dorafinovaný éter je potom nutno vyprat vodou, aby se odstranily zbytky iontů použitého chemického činidla, které byly do éteru strženy. Závěrečnou operací je pak vysušení dietyléteru jeho perkolací přes vrstvu pevného NaOH, CaCl2> AI2O3, nebo přes molekulová síta, případně vysušení tlakovou destilací.
96075
Nevýhodou dosud používaného způsobu jsou velké ztráty na éteru v odpadních vodách, vysoká spotřeba pracích roztoků a vznik velkého množství obtížně 1íkvidovateIných odpadních vod.
Uvedené nevýhody jsou odstraněny způsobem izolace vedlejších produktů výroby syntetického etanolu podle vynálezu.. Podstatou vynálezu je, že jako extraktivní činidlo jsou do extrakční zóny rafinace dietyléteru přiváděny prací vody z následujícího stupně chemické dodatečné rafinace dietyléteru anebo odpadní sodný louh ze sušení dietyléteru na pevném hydroxidu sodném za případného přídavku čerstvé vody a do destilační zóny je přidáván alkalický hydroxid, přičemž se ze zbytku po extraktivní destilací dietyléteru s vodou získává acetaldehyd rektifikací. Vynález je možno provádět tak, že dietyléter se chemicky dodatečně rafinuje postupným praním roztokem kyselého siřičitanu sodného, nebo amonného s vodou. Vynález lze provádět i tak, že zbytky siřičitanu, strženého z prací zóny dodatečné rafinace se zachycují na pevném alkalickém hydroxidu při současném sušení dietyléteru. Způsob podle vynálezu lze rovněž provádět i tak, že za sušicí zónu dietyléteru je zařazena odpařovací zóna, přičemž páry z odparky jsou po kondenzaci odváděny jako produkt a zbytek v množství 1 až 30 X. hmot., vztaženo na nástřik, je vracen zpět do sušicí zóny.
Pro částečné krytí spotřeby alkalického hydroxidu při rafinaci technického etanolu se používá podle vynálezu alkalického louhu, odpadajícího ze sušení dietyléteru pevným alkalickým hydroxidem. Vynález je možno provádět i tak, že se převážná část odpadní vody po oddělení acetaldehydu vrací zpět na extraktivní destilaci surového dietyléteru. Podle vynálezu lze pří rafinaci technického etanolu použít hydroxidu sodného.
Způsob podle vynálezu má proti stávajícím způsobům tyto výhody:
sníží se ztráty dietyléteru v odcházejících odpadních vodách, sníží se spotřeba pracích roztoků, jak chemicky aktivních, tak prací vody, sníží se množství vznikajících odpadních vod a při stejné spotřebě pomocných chemikálií se dosáhne vyšší kvality rafinovaného diety lé teru.
Na připojeném výkresu je znázorněno technologické schéma způsobu podle vynálezu. Do
Tabulka extrakční destilační kolony j_ sé potrubím 11 přivádí voda a potrubím 12 lihovodný kondenzát /LVK/ z hydratace. Potrubím 14 se odvádí odéterovaný lihovodný kondenzát pro výrobu čistého etanolu. Potrubím 13 se odvádí směs, obsahující převážně éter, vodu, etanol, acetaldehyd do rektifikační kolony éterové frakce, z níž patou se odvádí potrubím 22 surový technický etanol do rektifikační kolony 9_, do níž se přivádí potrubím 91 a 62 louh a potrubím 92 se odvádí technický etanol. Potrubí 93 slouží pro odvod odpadní vody.
Z hlavy kolony se potrubím 21 odvádí éterová frakce do kolony 3_ pro extrakční destilací. Do kolony 3_ se potrubím 33 přivádí voda a potrubím 63 louh. Z paty kolony 3_ se potrubím 33 odvádí surový acetaldehyd do rektifikační kolony 8_. Rek t if ikovaný acetaldehyd se odvádí z hlavy kolony 8 potrubím 81 a z paty kolony 8 se odvádí odpadní voda jednak potrubím 82 do potrubí 63, jednak potrubím 82 do odpadu. Z hlavy kolony 3_ se potrubím 31 odvádí éterová frakce do pračky 4_, v níž se pere roztokem kyselého alkalického siřičitanu; přiváděného do pračky 4_ potrubím 41 . Potrubím 42 je éter přiváděn do pračky s přívodem vody 51 a odtud potrubím 52 do sušičky Vysušený éter je přiváděn potrubím 64 do rektifikační kolony 7_. Pevný alkalický hydroxid je do sušičky _6 přiváděn přívodem 61 . Odpadní louh ze sušičky je jednak potrubím 63 přiváděn do extrakčně destilační kolony 3^ a jednak potrubím 62 do rektifikační kolony 9_ technického etanolu. Z hlavy kolony 7_ je potrubím 71 odváděn dietyléter a rektifikační zbytky jsou z paty kolony 7_ uváděny potrubím 7 2 do sušičky 6_.
Vynález je blíže osvětlen na připojeném příkladu:
Příklad
Na laboratorním zařízení byl ověřen technologický postup zhodnocení vedlejších produktů výroby syntetického etanolu podle vynálezu, jak je schematicky zobrazen na přiloženém výkrese. Byly získány tyto kvality meziproduktů a výrobků /viz tabulka 1/. Finální dietyléter vyhovoval svou kvalitou ČSN 660 246 - Ether ethylnatý technický a technický etanol byl Čirý a nevznikaly v nem ani při dlouhodobém stání Žádné zákaly a nedocházelo ke změně zbarvení.
Kvality meziproduktů a výrobků
| Z hmo t. | destilát z kolony extrakt, de s t. LVK | surový diety 1 éter | - | před či št. dietyléter | chemicky raf ín. dietyléter | finální dietyl- éter | surový techn. etanol | finální techn. etanol | |
| označení proudu podle obr. 1 | 1 3 | 21 | 3 1 | 42 | 7 1 | 22 | 92 | ||
| etanol | 70 až 80 | max. 1 | max. 0,1 | max. 0,1 | max. | 0,1 | 84 až 87 | 93 | |
| dietyléter | 7 až 1 5 | 8 8 až | 92 | 98,5 | 98,6 | 99. | .5 | max. 0,1 | max. 0,1 |
| acetaldehyd | 0,6 až 0,9 | 6 až | 8 | 0,1 | max. 30 mg/1 | max. 30 mg/1 | max. 0,05 | max. 0,05 | |
| krotonaldehyd | 0,25 až 0,3 | 0,1 až | 0,15 | - | - | - | 0,30 | - | |
| vyšší alkoholy | 1,1 až 1,5 | - | - | - | - | 1,2 až 1,7 | inax. 2,0 | ||
| voda | 11 až 13 | max. 2 | ,0 | max. 1,3 | max. 1,3 | max. | 0,5 | 12 až 15 | 5 až 6 |
9 607 5
Claims (7)
1. Způsob izolace vedlejších produktů z výroby syntetického etanolu, tj. dietyléteru, technického etanolu a acetaldehydu ve vysoké kvalitě z destilátu kolony extraktivní destilace lihovodného kondenzátu získávaného při výrobě syntetického etanolu, kde se tento destilát nejprve rozdělí v rektifikační koloně na separátně zpracované frakce surového dietyléteru a suroviny pro výrobu technického etanolu, přičemž surový dietyléter je podrobován rafinaci v další koloně extraktivní destilace za přídavku vody jako extraktivního činidla, vyznačený tím, že jako extraktivní činidlo jsou do extrakční zóny rafinace dietyléteru přiváděny prací vody z následujícího stupně chemické dodatečné rafinace dietyléteru anebo odpadní alkalický louh ze sušení dietyléteru na pevném alkalickém hydroxidu za případného přídavku čerstvé vody a do destilační zóny pro oddělení technického etanolu od přebytečné vody je přidáván alkalický hydroxid, přičemž ze zbytku po extraktivní destilaci dietyléteru s vodou se získává acetaldehyd rektifikací.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se chemická dodatečná rafinace dietyléteV Y N A LE Z U ru provádí postupným praním roztokem kyselého siřičitanu sodného anebo amonného s vodou.
3. Způsob podle bodů 1 až 2, vyznačený tím, že zbytky siřičitanu, strženého z prací zóny chemické dodatečné rafinace, se zachycují na pevném alkalickém hydroxidu při současném sušení dietyléteru.
4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačený tím, že je za sušicí zónu dietyléteru zařazena odpařovací zóna, přičemž páry z odparky jsou po kondenzaci odváděny jako produkt a zbytek v množství 1 až 30 % hmot., vztaženo na nástřik, je vracen zpět do sušící zóny.
5. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, . že pro částečné krytí spotřeby alkalického hydroxidu při rafinaci technického etanolu se používá alkalického louhu odpadajícího ze sušení dietyléteru pevným alkalickým hydroxidem.
6. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že převážná část odpadní vody po oddělení acetaldehydu se vrací zpět na extraktivní destilaci surového dietyléteru.
7. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že při rafinaci technického etanolu se používá hydroxidu sodného.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS836277A CS196075B1 (cs) | 1977-12-13 | 1977-12-13 | Způsob izolace vedlejších produktů z výroby syntetického etanolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS836277A CS196075B1 (cs) | 1977-12-13 | 1977-12-13 | Způsob izolace vedlejších produktů z výroby syntetického etanolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196075B1 true CS196075B1 (cs) | 1980-02-29 |
Family
ID=5434051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS836277A CS196075B1 (cs) | 1977-12-13 | 1977-12-13 | Způsob izolace vedlejších produktů z výroby syntetického etanolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196075B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2102371C1 (ru) * | 1995-12-07 | 1998-01-20 | Акционерное общество "Хитон" | Способ очистки этилового синтетического технического спирта от примесей альдегидов и кетонов |
-
1977
- 1977-12-13 CS CS836277A patent/CS196075B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2102371C1 (ru) * | 1995-12-07 | 1998-01-20 | Акционерное общество "Хитон" | Способ очистки этилового синтетического технического спирта от примесей альдегидов и кетонов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1999067409A1 (en) | Method of treating biomass material | |
| DE69912949T2 (de) | Entwässerungsverfahren | |
| KR100837523B1 (ko) | 트리메틸올프로판의 제조방법 | |
| EA000053B1 (ru) | Способ очистки ацетона | |
| EP3802947B1 (en) | Efficient methods and compositions for recovery of products from organic acid pretreatment of plant materials | |
| US3169101A (en) | Purification of impure phenols by distillation with an organic solvent | |
| CS196075B1 (cs) | Způsob izolace vedlejších produktů z výroby syntetického etanolu | |
| DE3936252A1 (de) | Reinigung von neopentylglykol | |
| US3886199A (en) | Manufacture of diesters of dicarboxylic acids with substantial waste water purification | |
| US3764462A (en) | Recovery of furfural and methanol from spent pulping liquors | |
| US10899725B2 (en) | Process for the recovery of furfural | |
| US3266933A (en) | Process for the extraction of aqueous sugar solution resulting from the hydrolysis of lignocellulosic material | |
| US2878283A (en) | Process for recovering acetic acid | |
| US2436804A (en) | Process of recovering organic compounds | |
| JP2000086559A (ja) | 精製フェノールの製造方法 | |
| CN114890869A (zh) | 一种1,3-丁二醇的精制除味方法 | |
| US2786858A (en) | Method for the refining of oils and fatty substances | |
| SU1386284A1 (ru) | Способ выделени тетрагидрофурана из конденсатов паров процесса получени полибутилентерефталата | |
| US2760861A (en) | Digestion of ligno-cellulose material with halogen-substituted saturated aliphatic aldehydes | |
| US3038945A (en) | Production of anethole from sulfate | |
| RU2115693C1 (ru) | Способ очистки светлых фракций нефти от нефтяных кислот | |
| US2114825A (en) | Process for partial dehydration of acetic acid and other lower fatty acids | |
| SU302332A1 (ru) | Способ выделения муравьиной кислоты | |
| RU2076763C1 (ru) | Способ получения спирта-ректификата | |
| US1823752A (en) | Method of refining the soap floating on the waste-liquors obtained in the manufacture of sulphate- or sodium cellulose as well as sulphite waste-liquor |