CS195234B1 - Process for the isolation of p-cumylphenole - Google Patents

Process for the isolation of p-cumylphenole Download PDF

Info

Publication number
CS195234B1
CS195234B1 CS312878A CS312878A CS195234B1 CS 195234 B1 CS195234 B1 CS 195234B1 CS 312878 A CS312878 A CS 312878A CS 312878 A CS312878 A CS 312878A CS 195234 B1 CS195234 B1 CS 195234B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
cumylphenol
hydroxy
isolation
bis
phenol
Prior art date
Application number
CS312878A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Jozef Novansky
Stefan Moravek
Zdeno Zidek
Ivan Kopernicky
Milos Revus
Jozef Hranai
Original Assignee
Jozef Novansky
Stefan Moravek
Zdeno Zidek
Ivan Kopernicky
Milos Revus
Jozef Hranai
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jozef Novansky, Stefan Moravek, Zdeno Zidek, Ivan Kopernicky, Milos Revus, Jozef Hranai filed Critical Jozef Novansky
Priority to CS312878A priority Critical patent/CS195234B1/cs
Publication of CS195234B1 publication Critical patent/CS195234B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

SOCIALISTICKÁ I POPIS VYNÁLEZU
19 > K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 195234 (11) (Bl)
122.1 Prihláseaé 1 6 05 78/21/ /PV 3128-78/ (51) lnt. Cl> C 07 C 39/12C 07 C 37/68 (lili Zverejnené 28 04 79
ÚŘAD PRO VYNÁLEZY
A OBJEVY (15) Vydané 1 5 05 82 (7.5)
Autor xvnákzil ’ NOVANSKÝ JOZEF. doc. ing. CSc., MORAVEK STEFAN ing. CSc. ,
Zídek ZDENO ing. CSc., KOPERNICKT IVAN ing., REVUS MILOŠ ing.a HRAŇAI JOZEF ing., BRATISLAVA (54) Spdsob izolácie p-kumylfenolu
I
Vynález sa týká spósobu izolácie p-ku-mylfenolu. z odpadných láťok vznikajúcichpri kuménovom sposobe výroby fenolu.
Pri priemyselnej výrobě fenolu kuméno-vým sposobom vzniká značné množstvo vedlej-ších produktov a nečistót. Rozhodujúcí po-diel týchto zbytkoch, ktoré zatial nená-chádzajú vhodné použitie, tvoria acetofenón,fenyldimetylkarbinol, inetylfenylindán, di-fenylmetyIpentény a arylalkylfenoly. Z nichnajma arylalkylfenoly a ich deriváty súlátky, ktoré získávané róznymi syntézamimajú mnohostranné použitie. Dóležitýmpredstavitelom tejto skupiny látok je4-/<£, oC-dimety Lbenzyl/f enol, resp. p-ku-mylfenol
HO ktorý sa okrem iného používá ako východzialátka pri syntézách stabilizátorov pre po-lymerne materiály a antioxidanty alebokombinovaných aditívov do minerálnych ole-jov a paliv; p-kumylfenol používaný priuvedených syntézách sa připravuje reakcioufenolu a (Z-metylstyrénu v přítomnosti’ kys-lých katalýzátorov.
Uvedenu nevýhodu v podstatnej miereodstraňuje sposob izolácie p-kumylfenolupodlá vynálezu, ktorého podstata spočíváv tom, že sa aspoň jednorázovou vákuovoudestilácíou fenolových odpadných smol z 2 kuménového spósobu výroby fenolu pri tlaku10 až 20 000 Pa, výhodné 10 až 500 Pa,získá v rozmedzí teplot 130 až 200 °Cp-kumylfenolová frakcia, ktorá sa dalejčistí aspoň jednorázovou kry Stalizáciouv uhlovodíkových rozpúšiadlách pri teplo-tách od -40 do +30 °C. Uhlovodíkovými roz-púšfadlami sú individuálně uhlovodíky,alebo uhlovodíkové frakcie s teplotou varuod 30 do 150 °C. Výhody spósobu izolácie p-kumylfenolupodlá vynálezu spočívajú v tom, že je jed-noduchý, ekonomicky nenáročný, využívajú ·sa přitom odpady z výroby fenolu, pričomp-kumylfenol sa získá o čistotě 70 až 99 Z. Z možných 'spósobov využitia p-kumylfeno-lu izolovaného z odpadných smol podlá vy-nálezu prichádzajú do úvahy tieto postupy: 1. reakcia p-kumylfenolu $ alkylhalogenidmi,arylhalogenidmí, s olef.ínmi v přítomnos-ti kyslých, homogénnych i heterogénnychkatalyzátorov, 2. kondenzácia p-kumylfenolu alebo jehoaryl-, resp. alkylderivátov s formaldehy-dom, acetónom, acetofenónom a dalšímikarbonylovými zlúčeninami, 3. kondenzácia p-kumylfenolu alebo jehoderivátov s močovinou a tiomočovinou, 4. kondenzácia p-kumylfenolu alebo jehoderivátov s formaldehydom a amoniakomalebo aromatickými amínmi, 5. reakcie p-kumylfenolu alebo jeho deri-vátov 80 zlúčeninami síry, najmá sS2CI2 a P2S5> 6. reakcie p-kumylfenblu alebo jeho deri-vátov so zlúčeninami fosforu, najmá s PCI3 a 195234 3 7, koridenzácia p-kumylfenolu alebo jehodetivátov s fenolom, krezolmí a am.ino-fenoimi, · Příklady prevedenia Přikladl'
Izolácia p-kumylfenolu z fenolovýchodpadných smol p-kumylfenol bol získanýz tzv. smoly II, /frakcia získaná destilač-ne pri tlakoch 10 až 50 kPa a- teplotách120 až 180 °C/ odpadajúcej pri priemyslovomkuménovom spósobe výroby fenolu týmitopostupmi: V prvom případe se smola, vakuové pre-destiluje pri tlaku 500 Pa a odoberá safrakcia vriaca v rozmedzí teplot 150 až195 °C. Táto frakcia obsahuje 70 Z hm.p-kumylfenolu a použije sa pri syntézách. V druhom případe sa pri vákuovej desti-laci! smoly II pri tlaku 500 Pa odoberiefrakcia vriaca v rozmedzí teplot 130 až 195 °C, ktorá sa zriedi h-heptánom a ochla-dí na teplotu 0 °C. Kryštalícký podiel sapo 24 hodinách odcentrifuguje a znovu pre-kryštalizuje v h-heptáne, Výsledný produktobsahuje 82 % hm. p-kumylfenolu a je vý-chodzou surovinou pre syntézy účinnýchantioxidantov. Příklad 2 Příprava 2-terc.buty1-4-kumy1 fenolu V reaktore so spatným chladičom, mieŠad-lom a teplomerom sa vmiesa 0,25 molup-kumylfenolu z destilačnej frakcie s 15,9 g katalyzátora-aktivovanej hlinky. Pozahriati zmesi na 85 °C sa do reaktoraprivádza izobutén počas 3 hodin v množstve15 7, vyššom ako je teoreticky vypočítan.áspotřeba. Získaný alkylát sa vákuovo pre-destiluje pri tlaku 500 Pa a získal savýsledný produkt 2-terc.butyl-4-kumylfenol.Selektivita reakcie na tento produkt bo-la 68 Z.
Príkl.ad 3 Příprava bis/2-hydoxy-5-kumy1 feny1/me-tánu V trojhrdlej banke opatrenej spátnýmchladičom, miešadlom a teplomerom sa na-váži 0,2 molu p-kumylfenolu s 0,12 moluformaldehydu vo formě 37%-ného vodnéhoroztoku. Po zahriati zmesi na 50 °C sapridajú 3 ml koncentrovanéj kyseliny chlóro-vodíkovej. Po dvoch hodinách miešania vy-stúpi teplota reakčnej zmesi na 80 °C, naktorej sa udržiava ešte ďalšiu hodinu.Produkt sa zneutralizuje amoniakom, premy-je vodou a p ťedeis t i lu j e pri tlaku 560 Pa, Příklad 4 P'r ípr ava bis / 2-hydrozy-5-kumyl feny 1/pro-pánu V trojhrdlej banke so spátným chladičom,miešadlom a teplomerom sa pri teplote 80 °Cpočas 6 hodin raieŠa 0,2 molu p-kumylfenolu,0,1 molu acetonu a kyselina sírová v množ-stve 10 % hm, na kumylfenol. Po skončeníreakcie sa kondenzačně produkty rozpustia v benzéne a premývajú vodou do neutrálnejreakcie. Výsledný produkt sa získá oddesti-lovaním benzénu. Příklad 5 Příprava 1,3-bis l 2-hydroxy-5-kumylben-zyl/móčoviny V dvojhrdlej banke s miešadlom a spá.tnýmchladičom sa zmieša 0,2 molu p-kumylfenolu, 195234 4 0,2 molu formaldehydu vo formě 35X-néhovodného roztoku, 0,1 molu močoviny a 2 mlkoncentrovanéj kyseliny chlorovodíkovej.
Zmes sa mieša počas 3 hodin pri teplote80 °C a po ukončení reakcie sa zneutralizujeamoniakom a zriedi benzénom. Výslednýprodukt sa získá po oddestilovaní rozpú-Štadla pri tlaku 500 Pa. Příklad 6 Příprava 1,3-b is/2-hyd roxy-5-kumylbenzy1/·tiomočoviny
Postup přípravy bol analogický ako vpříklade 5. Příklad 7
Príprava 2-/2-aminobenzyí/-4-kumylfenolu V dvojhrdlej banke sa zmieša 0,2 molup-kumylfenolu, 0,2 molu formaldehydu a zmessa zahřeje na 55 °C. Po dosiahnutí tejtoteploty sa do reakčného systému přidává10 ml 25Z-ného vodného roztoku amoniaku,zmes sa zahřeje na 70 °C a pri tejto teplo-te sa mieša 2 hodiny. Získaný produkt sazriedi benzénom, premýje vodou do neutrál-nej reakcie a predestiluje pri tlaku 500 Pa,Příklade, Příprava bis/2-hydroxy-5-kumy1 feny1/di-sulfidu a jeho solí V trojhrdlej banke opatrenej miešadlom,dávkovacím líevikom a rúrkou na odvodvznikajúceho chlorovodíka sa pri teplote45 °C mieša zmes 2 mólov p-kumylfenolu a400 ml benzénu, do ktorej sa po kvapkáchpomaly přidává 1 mol S2CI2· skončenídávkovania S2CI2 sa zmes zahřeje na 100 °Ca intenzívně mieša počas 30 minut. Výsled-ný produkt sa získá po vákuovom oddestilo-vaní benzénu pri tlaku 5Ó0 Pa. Lítne vápenaté a bárnaté solí bis/2-hydro-xy-5-kumylfenyl/disulfidu sa získali jehomiešaním s 0,1 mólom hydroxidu příslušnéhokovu rozpuštěného v 200 ml destilovanejvody, Reakcie prebiehajú na vriacom vodnomkúpeli počas 5 hodin. Oddělením vodnejvrstvy sa získali výsledné produkty. Příklad 9 Příprava bis/2-hydroxy-5-kumylfeny1/-esteru kyseliny fosforitej 2,4 molu p-kumylfenolu.sa zahřeje vtrojhrdlej banke opatrenej miešadlom, dávko-ivacím lievikom a odvodnou rúrkou na HC1 nateplotu 75 °C a do banky sa začne přidávatpo kvapkách chlorid fosforitý. Celkovépřidané množstvo PCl^ bolo 0,8 molu. Potomsa reakčná zmes zahřeje na 150 °C a pritejto teplote sa udržiava 6 hodin. Výslednýprodukt sa zo zmesi získává vákuovou desti-lácíou pri tlaku 500 Pa. Příklad 10 • Příprava 2-/2-hydroxy-5-aminobenzyl/-4-kumylfenolu
Zmes 0,2 molu p-kumylfenolu, 0,2 moluρ-aminofenolu a 0,2 molu formaldehydu saza stálého miešania zahřeje na teplotu55 °C a přidává sa k nej.10 ml 25%-néhoroztoku amoniaku. Potom sa zvýši teplotana 70 °C a reakčná zmes sa mieša ďalŠie2 hodiny< Výsledný produkt sa získá pozriedení reakčnej zmesi benzénom, premytívodou do ůeutrálnej reakcie a po vákuovomoddestilovaní vody pri tlaku 500 Pa. Účinnost antioxidantov a stabilizáto-rov připravených z p-kumylfenolu izolované-ho podlá vynálezu bola hodnotená oxidačný-

Claims (2)

195234 5 mi skúškami. Oxidačné skúšky sa robiliv dynamickom systéme pri teplote 200 °C,pričom sa raerala potřeba 100 ml kyslíka.v 20 g bežne používaného základového olejapřipraveného furalovou rafináciou hydro-genačným dorafinovaním a vo vzorkách rovna-kého oleja obsahujúceho 0,1 % hm. jednotli-vých antioxidantov. Hodnoty účinnosti jedno- 11 i vých -anti ox id an to v ^vyj ád-rené ako poměrčasov, na ktorý sa spotřebovalo 100 mlkyslíka v oleji s antioxidantom a v samot-nom oleji, sú uvedené v tabulke 1. Tabulka 1 Účinnost antioxidantov připrave-ných z p-kumylfenolu izolovanéhoz odpadných fenolových smol Antioxidant Účinnos ť 1 p-kuraylfenol 4,38 2 bis/2-hydroxy-5-kumy1feny1/me tán 1,30 3 2-terč.butyl-4-kumylfenol 4,75 4 bis-2-hydroxy-5-kumylfeny1/propán 4,70 5 1 ,3-bis/2-hydroxy-5-kumylbenzy1 / - .močovina 4,97 6 1 ,3-b is/2-hydroxy-5-kumylbenzy1/-tiomočovina 6,17 7 2- / 2-aminobenz.ýl/- 4-kumy 1 f enol 5,29 8 bis/ 2-hy-d roxy-5-kumy 1 f eny 1 / d i s ul-f id 1,74 9 lítna sol antioxidantu Č. 8 3,34 10 bárnatá sol 5,13 1 1 vápenatá sol antioxidantu č. 8 1 ,88 1 2 tris/p-kumy1f eny1/es ter kyselinyfosforitej 4,98 13 2-/2-hydroxy-5-aminobenzyl/-4-ku-mylfenol 3,89 p-kumylfenol izolovaný z odpadných smolpodlá vynálezu možno využit pri syntézáchúčinných antioxidantov -a stabilizátorov,pričom přítomnosti niektorých dalších feno- lických látok v malých koncentráciach,napr. o-kumy1fenolu, nevplýva nepriaznivona priebeh syntéz. P R E D Μ E T
1. Spósob izolácie p-kumylfenolu, vy- 'značujúcí sa tým, že sa fenolové odpadněsmoly vznikajúce pri kuménovom spósobe vý-roby fenolu podrobia aspoň jednorázovejdestilácii pri tlaku 10 až 20 000 Pa, vý-hodné 10 až 500 Pa, pričom p-kumylfenolováfrakcia sa odoberá pri teplotách 130 až200 °C a potom sa táto frakcia ďalej Čistí VYNÁLEZU aspoň jednorázovou kryštalizáciou za použi-tia uhlovodíkových rozpúštadiel pri teplo-tách -40 až +30 °C.
2» Spdsob podlá bodu 1, vyznačujúcitým, že uhlovodíkovými rozpúštadlami súindividuálně uhlovodíky, alebo uhlovodíko-vé frakcie vrúce v rozmedzí teplot 30 až150 °C. Srvrroprafta. n. p.. zívod 7. Most A '
CS312878A 1978-05-16 1978-05-16 Process for the isolation of p-cumylphenole CS195234B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS312878A CS195234B1 (en) 1978-05-16 1978-05-16 Process for the isolation of p-cumylphenole

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS312878A CS195234B1 (en) 1978-05-16 1978-05-16 Process for the isolation of p-cumylphenole

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS195234B1 true CS195234B1 (en) 1980-01-31

Family

ID=5370428

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS312878A CS195234B1 (en) 1978-05-16 1978-05-16 Process for the isolation of p-cumylphenole

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS195234B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5746035B2 (ja) ビスホスファイトの合成のためのスラリープロセス
US2623908A (en) Process for making 4, 4&#39;-isopropylidenediphenol
CN101981041B (zh) 用于单次氯酸化膦合成的等温方法
CA1083600A (en) Continuous production of 2-ethyl-hexyl acrylate free from dioctylether
US2189805A (en) Alkyl phenols and method of manufacturing the same
CA1295620C (en) Long chain alkylresorcinol phosphites
US6653494B2 (en) Processes for producing triaryl phosphite
US2471472A (en) Method of forming phosphonic and thiophosphonic acid chlorides
CA1200817A (en) Process for the alkylation of phenolic compounds
US5041692A (en) Process for alkylation of phenols
CS195234B1 (en) Process for the isolation of p-cumylphenole
EP0319310B1 (en) Process for the alkylation of phenols
CA1299200C (en) Preparation of diaryl sulfones
US2161826A (en) Alkyl phenol and method of manufacturing same
US6504050B1 (en) Process for the preparation of 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid
US2572566A (en) Process for production of 3, 4-dihydroxytetrahydrofuran
CA1270848A (en) Phosphorus acid catalyzed phenol esterification
US2277833A (en) Higher alkyl substituted phenothioxins
SU1525139A1 (ru) Способ получени о-втор-бутилфенола
US3079429A (en) Manufacture of unsatusated esters
US4267394A (en) Phenol alkylation
JPH1059958A (ja) テトラメチルグリコリドの製造方法
SU255289A1 (ru) Способ получения алкилфенолов
SU247945A1 (cs)
US2759968A (en) Method of preparing esters from chloretone