CS195044B1 - Hydrůfilní trojrozměrné kopolymery a způsob jejich výroby - Google Patents
Hydrůfilní trojrozměrné kopolymery a způsob jejich výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS195044B1 CS195044B1 CS289177A CS289177A CS195044B1 CS 195044 B1 CS195044 B1 CS 195044B1 CS 289177 A CS289177 A CS 289177A CS 289177 A CS289177 A CS 289177A CS 195044 B1 CS195044 B1 CS 195044B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- copolymers
- hydroxyalkyl
- derivatives
- dimensional copolymers
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 hydroxyalkyl acrylate Chemical compound 0.000 claims description 15
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 12
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- 150000002337 glycosamines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001542 oligosaccharide Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000008266 deoxy sugars Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002771 monosaccharide derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-SVZMEOIVSA-N (+)-Galactose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-SVZMEOIVSA-N 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001042 affinity chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- LZMKJZRPGBRZSR-QRXFDPRISA-N (2r,3s,4s,5s)-6-fluoro-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal Chemical compound OC(F)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O LZMKJZRPGBRZSR-QRXFDPRISA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFHNQKKLOLZRQE-BDVNFPICSA-N 6-O-methyl-D-glucose Chemical compound COC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GFHNQKKLOLZRQE-BDVNFPICSA-N 0.000 description 1
- 229920000936 Agarose Polymers 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- OVRNDRQMDRJTHS-UHFFFAOYSA-N N-acelyl-D-glucosamine Natural products CC(=O)NC1C(O)OC(CO)C(O)C1O OVRNDRQMDRJTHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVRNDRQMDRJTHS-FMDGEEDCSA-N N-acetyl-beta-D-glucosamine Chemical compound CC(=O)N[C@H]1[C@H](O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O OVRNDRQMDRJTHS-FMDGEEDCSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000005377 adsorption chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003147 glycosyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 229950006780 n-acetylglucosamine Drugs 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 108010038196 saccharide-binding proteins Proteins 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Vynález se týká hydrofilních trojrozměrných kopolymerů hydroxyalkylmetakrylátů, případně hydroxyalkylakrylátů ae sílujícími komonomery, které obsahují kovalentně vázané sacharidy a způsobu jejich výroby přímou reakcí polymerů se sacharidy za katalýzy Lewisovými kyselinami.
Hydrofilní makroporézní kopolymery hydroxyalkylmetakrylátů a hydroxyalkylakrylátů ε alkylendimetakryláty nebo alkylendiakryláty připravené suspenzní kopolymerizací monomerů v přítomnosti inertních organických sloučenin ve vodném nebo organickém disperzním prostředí jsou známy z čs. autorského osvědčení č, 150 819 a & čs. patentu č. 148 828. Jejich vynikající mechanické vlastnosti, sférický tvar částic a makroporézní struktura, která dovoluje penetraci i značně velkých molekul do pórů nosiče, vedly k rozsáhlým aplikacím těchto materiálů v gelové, iontově výměnné, adsorpční a v afinitní chromatografii s využitím vody nebo vodných roztoků jako elučního činidla. Velmi perspektivní se zdá využití hydroxyalkylmetakrylátových a hydroxyalkylakrylátových kopolymerů v hydrofobní chromatografii, využívající interakce lipofilní části molekul dělených sloučenin s poměrně nepolární matricí nosiče, jehož hydrofilnost je způsobena přítomností neionogenních hydroxylových skupin v postranních řetězcích kopolymerů. .
Pro některé aplikace se však stává tato možná hydrofobní interakce mezi nosičem a molekulami rozpuštěnými ve vodě nežádoucí. Je tomu všude tak, kde vyžadujeme jednoznačné
195 044
195 044 působení mezi funkčními skupinami nosiče a interagujíeí sloučeniny (iontově výměnná a afinitní chromatografie) nebo kde sorpční interakce potlačujeme vůbec, jako je tomu v případě gelová chromatografíe. Potom je nutno vnitřní povrch makroporézního kopolymeru hydréfilisovat chemickou přeměnaanhydroxylových skupin. Nejsilnější hydrofilizjace lze dosáhnout substitucí hydroxylů ionogenními funkčními skupinami například postupy podle čs. autorských osvědčení č. 171 962, č. 171 963, č. 187 563, č. 177 507, č. 173 201. V řadě případů však je též přítomnost ionogenních funkčních skupin v nosiči nežádoucí. Tehdy je možno modifikovat hydroxyalkylmetakrylátové a hydroxyalkylakrýlátové kopolymery vysoce hydrofilními neutrálními molekulami sacharidů.
V některých případech je u nosičů určených k dalším chemickým transformacím na závadu nízký otisah hydroxylových skupin schopných přeměny, což se projeví nižší kapacitou finálního produktu, než je požadováno. Stává se tak především v případech, kdy je nutná vysoká mechanická stabilita nosiče (u mikropartikulárních sorbentů pro aplikace ve vysokoúčinné kapalinové chromatografii) a kdy je nutno volit kopolymery s vysokým obsahem sílovadla, které neobsahuje hydroxylové skupiny vůbec. V těchto případech znamená substituce hydroxylových skupin molekulou sacharidu řešení požadavku vyšší kapacity při polymeranalogických přeměnách. V neposlední řadě pak představuje chemicky vázpný sacharid at v základní, nebo derivátizováné formě východisko pro řadu polymeranalogických reakcí, kde glykosylovený polymer je reaktivní složkou. Za další výhodu nosiče obsahujícího chemicky vázané sacharidy je možno považovat regenerovatelnost nosiče, protože hydrolytickým štěpením za drastických podmínek se získá původní nosič, který lze modifikovat znovu.
Makroporézní skla byla modifikována, chemicky vázanými sacharidy firmou Pierce, která je prodává pod názvem Glykophase. Mechanické stabilita těchto prodůktů je srovnatelná s materiály podle vynálezu, při některých aplikacích může být však na závadu jejich nižší chemická stálost a nežádoucí nespecifické interakce způsobené silikagelovou matricí.
Vlastní reakce sacharidů o makroporézními kopolymery probíhá velmi hladce smícháním suspenze nosiče v organickém inertním rozpouštědle (s výhodou dioxan nebo tetrahydrofuran) které obsahuje určené množství chlorovodíku, fluoridu boritého nebo jejich směsi. Rozpouštědla musejí být suchá, stejně jsou sušeny i plynný HC1 nebo Bl·^ při sycení. K suspenzi se přidá jemně rozemletý suchý sacharid a směs se ponechá reagovat za míchání nebo třepání při pokojové nebo zvýšené teplotě. Přítomnost vody v reagujících složkách snižuje výtěžek vazebné reakce. Protože vznik fl(/-glykosidické vazby a její hydrolýzgt představují rovnovážnou reakci, byly podrobně zkoumány optimální pracovní podmínky pro navázání maximálního množství sacharidů. Zvyšování reakční teploty mírně zvyšuje výtěžek do 60 až 70 °C, Při dalším růstu teploty do ICO °C výtěžek reakce klesá. Výraznější vliv na výtěžek reake ce má koncentrace katalyzátoru (HC1 nebo BF-j), která byla sledována až do 20 hmot. %. Nejlepších výsledků bylo dosaženo směsným katalyzátorem HC1 + BFp kde chlorovodík působí zřejmým kokatalytíckým vlivem. Naproti tomu katelýza H^PO^, P^Cjj, HgSC^ a dalšími kyselinami se ukázala za popsaných reakčních podmínek neúčinná.
Analýza obsahu navázaného sacharidu byla provedena po hydrolýze metodou podle Duboise.
Předmětem vynálezu jsou trojrozměrné kopolymery hydroxyalkylakrylátů nebo hydroxyalkylmetakrylátů v nichž alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku se sílovadly vybranými ze skupiny divinylických ríebo polyvinjjlických monomerů akrylátového nebo metakrylátového typu, které jsou povrchově modifikovány ^ϋ-glykosidicky vázgnými sacharidy nebo jejich deriváty vybranými ze skupiny mono- Bííbhigosacharidů, deoxycukrů,. aminocukrů, acylovaných sacharidů,«alkyl a aryl éterů nebo halogenderivátů monosacharidů a oligosacharidů.
Způsob výroby materiálů podle vynálezu představuje substituci hydroxylové skupiny sacharidem za tvorby ftj -glykosidické vazby prováděnou v inertním organickém rozpouštědle při teplotě 20 až 100 °C za katalýzy chlorovodíkem, fluoridem boritým nebo jejich směsí.
Hmoty připravené podle vynálezu znamenají spojení, vynikajících mechanických a hydrodynamických vlastností trojrozměrných hydroxyalkylakrylátových a metakrylátových kopolymerů s dobrou hydrofilností a vhodnými interakčními vlastnostmi srovnatelnými s polydextraný, agarosou nebo celulozovými materiály, které dosud nacházejí nejširší uplatnění především v biologii a v biochemii.
Způsob výroby není technologicky náročný a v širokém oboru reakčních podmínek poskytuje reprodukovatelné výtěžky.
Rozpouštědla, v nichž reakce probíhá, musejí dobře rozpouštět chlorovodík a fluorid boritý, aniž by s nimi za laboratorní nebo mírně zvýšené teploty reagovala. Dále je žádoucí, aby rozpouštědla mělu polární charakter umožňující aspoň částečné rozpouštění sa4 charidů bybraných k vazbě na hydroxyalkylakrylátové nebo hydroxyalkylmetakrylátové nosiče.
Modifikované nosiče podle vynálezu představují východisko k nové řadě chromatografických materiálů s velmi různorodým použitím především pro separace biopolymerů a jejich fragmentů nebo pro aplikace k vazbě biologicky účinných látek určených pro katalýzu.
Hlavní předností způsobu výroby glykosylových derivátů hydroxyalkylmetakrylátových a hydroxyalkylakrylátových kopolymerů je jeho jednoduchost a rychlost, která vysoko převyšuje postupy používané dosud pro přípravu sorbentů obdobného typu. Mírnost podmínek, za kterých jsou materiály podle předmětu vynálezu připravovány, snadná dostupnost reakčních komponent , odolnost matrice vůči mikroorganismům, jednoduchý manipulace a přechovávání patří k jejich dalším přednostem.
Předmět vynálezu je objasněn v následujících příkladech, aniž by však byl jimi jakkoli omezován.
Příklad 1 ml dioxanu s obsahem chlorovodíku 17,5 hmot. % a 5 g kopolymerů hydroxyetylmetakrylátu s etylendimetakyylátem o vylučovacím limitu 300 000 daltonů bylo ponecháno botnat v 5CC ml reakční baňce při laboratorní teplotě po dobu 7 hodin. Poté byla směs krátce evakuována. K suspenzi byly přidány 3 g bezvodé jemně rozetřené D-glukózy a vše ponecháno třepat 14 hodin za laboratorní teploty. Po uplynutí této doby byla reakce ukončena vlitím reakční směsi do.l litru deionizované vody. Cukerný derivát gelu byl okamžitě
19S 044 odsát na fritě a promýván deionizovanou vodou do neutrální reakce a do negativní reakce na cukry. Nakonec byl glykosylovaný gel promyt etanolem, acetonem a éterem a vysušen při teplotě 50 °C ve vakuu do konstantní teploty. Obsah navázaného cukru 13,5 hmot. %.
Přiklad 2
4,2 g hydroxyetylmetakrylátového-kopolymeru stejně jako v příkladu 1 bylo ponecháno botnat v 70 ml dioxanu syceného plynným chlorovodíkem na 5 hmot. %. Potom bylo přidáno 1,02 g D-glukózy a suspenze byla ponechána třepat při teplotě 45 °C po dobu 10 hodin. Poté byla vlit.a do 1 litru deionizované vody a dále zpracována jako v přikladu 1. Procentuální obsah navázaného cukru 6,42 hmot, %.
Příklad 3
3,5 g kopolymeru 2-hydroxyetylmetakrylátu s etylendiakrylátem s vylučovacím limitem molekulové hmotnosti 300 000 daltonů bylo ponecháno botnat 12 hodin v 60 ml bezvodého dioxanu obsahujícího 6 hmot. % chlorovodíku. Poté byly přidány 1,3 g N-aoetyl-D-glukosaminu a směs byla ponechána třepat 10 hodin při teplotě 35 °C. Suspenze byla vlita do 1 litru deionizované vody a dále zpracována jako v příkladu 1. Obsah navázaného aminocukru 8,15 hmot. %.
Příklad 4 g kopolymeru 2-hydroxyetylakrylátu s etylendimetakrylátem s vylučovacím limitem 250 000 daltonů bylo ponecháno botnat v 70 ml dioxanu syceného fluoridem boritým na 7 hmot. % po dobu 12 hodin při laboratorní teplotě. K reakční suspenzi byly přidány 3 g bezvodé D-glukózy a réakční směs byla třepána 8,5 h. při teplotě 50 °C. Reakce byla ukončena vlitím směsi do 1 litru deionizované vody. Dalěí zpracování bylo provedeno stejně jako v příkladě 1. Obsah navázaného cukru činil 12,4 hmot. %.
Příklad 5
Reakce byla provedena analogicky jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že reakční teplota byla zvýšena na 70 °C při obsahu chlorovodíku v dioxanu 6 %. Výsledný obsah kovalentně vázané D-glukozy činil 6,25 hmot. %.
Příklad 65 g kopolymeru 2-hydroxyetylmetakrylátu s etylendimetakrylátem s vylučovacím limitem 300 000 daltonů bylo smícháno s 66 ml dioxanu a syceno chlorovodíkem na koncentraci 3,4 hmot. % a fluoridem boritým na 3,3 hmot. %. Suspenze byla ponechána botnat 6,6 hodin při laboratorní teplotě za občasného protřepání. Poté byly přidány 3 g bezvodé a jemně rozetřené D-glukózy a směs byla třepána při 35 °C po dobů 1 hodiny. Poté byla reakční směs zahřívána 12 hodin při laboratorní teplotě za neustálého třepání. Reakce byla ' ukončena vlitím reakční směsi do 1 litru deionizované vody, polymer byl dále zpracován stejně jako v příkladu 1. Procentuální obsah cukru 17,6 hmot.
Příklad 7
Vazba disacharidu byla provedena analogicky jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že do reakce bylo vzato 3,26 g jemně rozetřené maltózy a reakční směs byla po dobu 10 ho5
195 044 din při teplotě 40 °C promíchávána na laboratorní třepačce. Gel s navázaným disacharidem byl zpracován stejně jako v příkladu 1. Procentuální obsah vázané maltózy činil 9,7 hmot.
%.
Příklad 8
Pokus byl proveden stejně jako v příkladu 6, s tím rozdílem, že místo D-galaktózy byla použita 6-0-metylglukózg. Výsledný obsah vázaného éterického derivátu glukózy byl 15,2 hmot. %.
Přiklad 9
Příprava vázaného halogenderivátu sacharidu byla provedena analogicky jako v příkladu 6, s tím rozdílem, že do reakce byla vzata 6-fluorglukóza y množství 3 g. Zpracování výsledného produktu bylo provedeno shodně jako v přikladu 6. Obsah vázané 6-fluorglukózy bal 14,78^hmot. %.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Hydrofilní trojrozměrné kopolymery hydroxyalkylakrylátů nebo hydroxyalkylmetakrylátů, v nichž alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, se sílovadly vybranými ze skupiny divinylických nebo polyvinylických monomerů akrylátového nebo metakrylátového typu, obsahující na povrchu polymeru glykosidicky vázané safcharidy nebo jejich deriváty vybrané ze skupiny monosacharidů, oligosacharidů, deoxycukrů, aminocukrů, acylovaných sacharidů, alkyl- a aryléterů nebo halogenderivátů monosacharidů a oligosacharidů.
- 2. Způsob výroby hydrofilních trojrozměrných kopolymerů podle bodu 1, vyznačený tím, že trojrozměrné kopolymery obsahující hydroxylové skupiny uvedené v bodě 1 se nechají reagovat se sacharidy nebo jejich deriváty uvedenými v bodě 1 v inertním organickém rozpouštědle při teplotě .20 až 100 °C za katalýzy chlorovodíkem, fluoridem boritým nebo jejich směsí.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS289177A CS195044B1 (cs) | 1977-05-03 | 1977-05-03 | Hydrůfilní trojrozměrné kopolymery a způsob jejich výroby |
| US05/900,892 US4251634A (en) | 1977-05-03 | 1978-04-28 | Hydrophilic macroporous three dimensional copolymers of hydroxyalkyl acrylates or methacrylates with crosslinking agents and the method of their manufacturing |
| CH485878A CH637146A5 (de) | 1977-05-03 | 1978-05-03 | Hydrophile, makroporoese, dreidimensionale beladene mischpolymerisate. |
| DE19782819522 DE2819522A1 (de) | 1977-05-03 | 1978-05-03 | Hydrophile makroporoese dreidimensionale copolymerisate von hydroxyalkyl- acrylaten oder -methacrylaten mit vernetzungsmitteln, ihr herstellungsverfahren und ihre verwendung |
| DD78205152A DD138667A1 (de) | 1977-05-03 | 1978-05-03 | Hydrophile makroporoese dreidimensionale mischpolymerisate von hydroxyalkyl-acrylaten |
| NL7804782A NL7804782A (nl) | 1977-05-03 | 1978-05-03 | Hydrofiele macroporeuze driedimensionale copolymeren van hydroxyalkylacrylaten of -methacrylaten met verkno- pingsmiddelen, werkwijze voor het bereiden van derge- lijke copolymeren alsmede werkwijze voor het isoleren van fysiologisch werkzame stoffen. |
| DE2858715A DE2858715C2 (cs) | 1977-05-03 | 1978-05-03 | |
| US06/170,767 US4281233A (en) | 1977-05-03 | 1980-07-21 | Hydrophilic macroporous three dimensional copolymers of hydroxyalkyl acrylates or methacrylates with crosslinking agents and the method of their manufacturing |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS289177A CS195044B1 (cs) | 1977-05-03 | 1977-05-03 | Hydrůfilní trojrozměrné kopolymery a způsob jejich výroby |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195044B1 true CS195044B1 (cs) | 1980-01-31 |
Family
ID=5367349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS289177A CS195044B1 (cs) | 1977-05-03 | 1977-05-03 | Hydrůfilní trojrozměrné kopolymery a způsob jejich výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195044B1 (cs) |
-
1977
- 1977-05-03 CS CS289177A patent/CS195044B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4178439A (en) | Sulphated ion exchanger and method for preparation thereof | |
| JP4003093B2 (ja) | 糖類の製造方法 | |
| Pazur | Affinity chromatography of macromolecular substances on adsorbents bearing carbohydrate ligands | |
| CN113801258B (zh) | 一种单分散交联聚苯乙烯-二乙烯基苯微球的制备方法 | |
| US4281233A (en) | Hydrophilic macroporous three dimensional copolymers of hydroxyalkyl acrylates or methacrylates with crosslinking agents and the method of their manufacturing | |
| EP0028126A1 (en) | Material produced from cross-linked ionic chitin derivative, its preparation and use | |
| EP0018131B1 (en) | Crosslinked, carboxyalkylated and deacetylated derivative of chitin, process for preparation thereof, and use thereof as an adsorbent material | |
| EP0377046B1 (en) | Fine particles of porous ion-exchange cellulose, process for their production, and affinity carrier | |
| US10155217B2 (en) | Endotoxin adsorbent | |
| WO1990010023A1 (en) | Carbohydrateacryl- and methacrylcopolymers and their manufacture | |
| CS195044B1 (cs) | Hydrůfilní trojrozměrné kopolymery a způsob jejich výroby | |
| EP0495107B1 (en) | Crosslinked copolymer particle and process for preparing the same | |
| US4446275A (en) | Sorbent for saccharides, glycoproteins and polyesters comprising a lectin covalently bonded with a vehicle and method for preparation thereof | |
| DE2819522C2 (cs) | ||
| Ben-bassat et al. | Review high performance liquid chromatography of mono-and oligosaccharides | |
| CN114560972B (zh) | 一种生态环保型农药缓释材料及其制备方法和应用 | |
| DE3014632C2 (cs) | ||
| JP4605919B2 (ja) | 蛋白質精製用担体、その製造方法及びそれを用いた蛋白質の精製方法 | |
| JP7743908B1 (ja) | 多孔質粒子ならびにそれを含む吸着剤およびクロマトグラフィー担体 | |
| Alvarez et al. | Preparation of new synthetic hydrogels containing galactose, applicable in affinity chromatography | |
| Churms | High performance hydrophilic interaction chromatography of carbohydrates with polar sorbents | |
| US20040192905A1 (en) | Polymerizable monomers and process of preparation thereof | |
| JP3853511B2 (ja) | ポリマーゲルの製造方法 | |
| WO2004087725A1 (en) | Polymerizable monomers and process of preparation thereof | |
| CS203767B1 (cs) | Celulosový nosič pro separaci biologicky aktivních látek a způsob jeho přípravy |