CS175892A3

CS175892A3 - Coating system

Info

Publication number: CS175892A3
Application number: CS921758A
Authority: CS
Inventors: Samuel T Gouge; Alan James Aldred; Rose Richard John Dudley; Raymond Marion Chauncey; Evoy Steven Foster Mc
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1991-06-11
Filing date: 1992-06-10
Publication date: 1992-12-16
Also published as: CN1067629A; HUT70278A; HU9201936D0; KR930000347A; CA2071076A1; IL102127A0; EP0524721A1; MX9202757A; AU1802392A; AP407A; FI922681A0; AU664996B2; ATE183614T1; BR9202307A; EP0524721B1; FI922681A; NZ243094A; IE921879A1; MA22544A1; JPH05155705A

Description

170 696/JT JUDr. J. TRAPLOVÁ A PARTNEŘIadvokátní a patentová kancelaa 170 60 Praha 7» U průhonu 36

Obalový systém

Oblast techniky

Vynález se týká novýchnebezpečné látky, kteréžto.symanipulaci a pro okolí. Vynáleživotního prostředí v zemědělpracujících s agrochemikáliemi

Dosavadní stav techniky ry- f Í.......... - ! > Oo < O t h ° CJ CD í-2 ř 1 , «*- r< řn i b c r--< m - N •v obalových systémů obsahujícíchstémy jsou nicméně bezpečné přise rovněž týká způsobu ochranytví a zvýšení bezpečnosti lidí V současné době se nejnebezpečnější kapaliny skladují vkovových sudech nebo, v případě menších množství, v nádobáchz plastů.

Nebezpečné sloučeniny, zejména agrochemikálie, se zpra-covávají na různé prostředky, at už pevné nebo kapalné. Prozemědělce jsou nejvhodnější prostředky kapalné, s nimiž se re-lativně snadno manipuluje. I při manipulaci s těmito kapalnýmiprostředky se však vyskytují obtíže. Existuje například nebez-pečí vytékání nebo prosakování kapaliny v případě, že jsou jiždříve používané nádoby děravé nebo pokud se upustí. I když jemožno použít bezpečnostní nádoby odolné vůči nárazu, existujev případě nehody, například při transportu, stále ještě rizikoprosakování nebo vytékání kapaliny a její rychlé ztráty, na-příklad vylitím na zem.

Je rovněž známo používání ve vodě rozpustných sáčků zaúčelem omezení kontaktu lidí s nebezpečnými látkami, tyto sáč-ky však mohou prasknout, takže určité riziko stále existuje.

Je obtížné najít prostředek a obalový systém, které bybyly bezpečné jak pro lidi, jež s nimi manipulují, včetně ze-mědělců a dopravců, tak pro okolní přírodu. Tyto obtíže ještězesiluje skutečnost, že zemědělci při manipulaci s takovýmitomateriály obvykle nejsou příliš opatrní. 2

Podstata vynálezu

Vynález si klade za cíl poskytnout nový obalový systémobsahující nebezpečné látky, zejména agrochemikálie, který bybyl bezpečný jak pro lidi tak pro okolí.

Dalším úkolem vynálezu je poskytnout nový obalový systémpro agrochemikálie, který je co nejkompaktnější a zabírá conejmenší objem.

Dalším úkolem vynálezu je poskytnout nový obalový systémobsahující nebezpečné látky, například chemikálie, snižujícíriziko zamoření životního prostředí.

Jak již bylo řečeno, je známo, že agrochemikálie je mož-no balit do rozpustných vaků nebo sáčků vyrobených z folií.Řadu druhů účinných látek nebo pesticidů je možno balit dosáčků rozpustných ve vodě. Vhledem k tomu, že je zapotřebí, a-by prostředek bylo možno pro aplikační účely dispergovat vpříslušném zásobníku používaném v zemědělství, měla by účinnálátka zůstat v jemně rozmělněné formě. Do sáčků rozpustných vevodě lze tedy balit jak práškové prostředky tak prostředky ka-palné, gelovité nebo granulované.

Dalším problémem je, že sáčky rozpustné ve vodě se mohou připádu roztrhnout, například při přepravě, manipulaci, skladová-ní apod. Vynález popisuje zejména obalové systémy sestávajícíze sáčku rozpustného ve studené vodě a z nebezpečné látky, na-příklad agrochemikálie, které jsou při pádu odolné anetrhají se. Předmětem vynálezu je výhodný obalový systém obsahující účin-nou látku nebo nebezpečnou sloučeninu ve formě gelu.

Dalším předmětem vynálezu je obalový systém odolávajícínárazům, vhodný pro uchovávání agrochemikálií, například pes-ticidů (jako insekticidů, akaricidů, fungicidů, herbicidů činematocidů), činidel k ochraně rostlin nebo regulátorů růsturostlin.

Dalším předmětem vynálezu je obalový systém pro uchová- 3 vání agrochemikálií, který velmi účinně absorbuje nárazy, zej-ména při pádu. Předmětem vynálezu je rovněž nový obalový a současněformulační systém pro agrochemikálie, který se rychle rozpustínebo disperguje po vložení do vody, zejména do studené vody vzemědělských zásobnících, jako jsou tanky běžně používané propřípravu postřikových směsí.

Vynález tedy popisuje obalový systém obsahující nebez-pečný koncentrovaný gelovitý prostředek v sáčku rozpustném vevodě, vyznačující se tím, že sáček vykazuje residuální roz-tažnost.

Ve vodě rozpustnými sáčky podle vynálezu jsou sáčky roz-pustné ve studené vodě o teplotě nižší než 35 °C.

Vynález rovněž popisuje způsob výroby nárazuvzdorných o-balových systémů na bázi sáčků rozpustných ve vodě, vyznačují-cí se tím, že se a) sáček naplní nebezpečným prostředkem a b) naplněný sáček se uzavře nebo/a zataví za uchování resi-duální roztažnosti.

Jinými slovy, sáček podle vynálezu je roztažitelný naobjem větší než je počáteční objem jeho obsahu (agrochemickéhoprostředku + vzduchového polštáře či polštáře jiného plynu).

Ještě jinak řečeno (i když se stejným významem), sáčekpodle vynálezu se naplní na menší než maximálně dosažitelnýobjem, přičemž nevyužitý objem může být zčásti (ne však úpl-ně) vyplněn vzduchem nebo jiným plynem, popřípadě inertním. Tačást nevyužitého objemu, která neobsahuje vzduch nebo jiný,popřípadě inertní plyn, se nazývá "residuální roztažnost". Prozjednodušení se v dalším textu bude zásadně používat pouze vý-raz "residuální roztažnost".

Poněkud přesněji je možno residuální roztažnost vyjádřitnásledovně:

Za předpokladu, že vnitřní objem zcela naplněného nebozcela roztaženého (nafouknutého) sáčku činí 100 objemových, a 4 že sáček obsahuje při svém uzavření y objemových jednotek ne-bezpečného prostředku a x objemových jednotek plynu (vzduchuneb.o jiného, popřípadě inertního plynu), je zbytková roztaž-nost (vyjádřená v procentech) definována vztahem 100 - x - y.Toto je tedy definice a slovní vyjádření, které bude používánov dalším textu. Skutečný objem uzavřeného sáčku je tedy x + yobjemových jednotek, při úplném naplnění nebo roztažení sáčkuby však mohl být 100. V souladu s vynálezem vykazuje sáček popisovaného obalo-vého systému obecně residuální roztažnost vyšší než 5 % (jakbylo definováno výše, jde o procento objemu úplně roztaženéhosáčku), s výhodou vyšší než 10 %, ještě výhodněji vyšší než15 % a obecně nižší než 70 %. Často je vhodná residuální roz-tažnost nižší než 40 % nebo dokonce nižší než 30 %, někdy sepokládá za výhodnou residuální roztažnost nižší než 20 %. V obalovém systému podle vynálezu je možno vytvořitvzdušný polštář tak, že tvoří část objemu sáčku. Má se všakzato, že pokud jde o odolnost ve vodě rozpustného sáčku obsa-hujícího agrochemikálii proti nárazu nebo pádu, má zásadní vý-znam hodnota residuální roztažnosti, takže je dokonce možné,je-li to z nějakých důvodů žádoucí, tyto jinak známé vzduchovépolštáře částečně nebo úplně nepoužívat a přitom zachovat žá-doucí vlastnosti sáčku v tomto ohledu. Vzduchový polštář můžetedy obecně tvořit méně než 20 % objemu sáčku, s výhodou méněnež 10 %. Je dokonce možné, a v některých ohledech výhodné,neponechat v sáčku vůbec žádný vzduchový polštář (nebo vzdu-chový polštář zaujímající méně než 1 % objemu). V každém případě, at už se vzduchovým polštářem nebo bezněho, je možno příslušný sáček roztáhnout na objem větší nežje jeho obsah (tj. skutečný objem prostředku v uzavřeném sáčkuspolu s objemem případného vzduchového polštáře). Výhodné účinky vynálezu jsou zvlášt podstatné u gelovi-tých prostředků vzhledem k tomu, že tyto prostředky přenášejínárazy, takže může snadno dojít k prasknutí sáčku nebo/a k vy-tékání jeho obsahu. 5

Jako prostředky se pro účely vynálezu nepoužívají zředě-né prostředky vhodné pro přímou aplikaci do půdy, na rostlinynebo na ošetřované povrchy (at už jde o užitkové rostliny činikoli), ale koncentrované formy těchto prostředků, tj. formyobvykle používané pro komerční účely, které je nutno před po-užitím, zejména před postřikovou aplikací, ředit. Prostředkypoužívané ve smyslu vynálezu obecně obsahují od 1 % do 95 % nebezpečné látky, s výhodou od 20 do 60 % této látky (pokudnení uvedeno jinak, jedná se vesměs o hmotnostní procenta).

Prostředky používané ve smyslu vynálezu mohou pochopi-telně obsahovat všechny známé pomocné látky a přísady, jakorozpouštědla, povrchově aktivní činidla, dispergátory, emulgá-tory, gelotvorná činidla, zahuštovadla, stabilizátory, proti-pěnové přísady, pufry a přísady proti zmrznutí. Některé z výše definovaných prostředků používaných vesmyslu vynálezu jsou výhodné, a to zvlášt ty, které obsahujíjednu nebo několik níže uvedených složek (nebo/a mají jednunebo několik následujících charakteristických vlastností): velikost suspendovaných částic, pokud jsou v prostředkupřítomny, je menší než 50/Um, s výhodou menší než 20/um; prostředek obsahuje 1 až 95 %, výhodněji 15 až 80 % ú-činné složky nebo nebezpečné látky; prostředek obsahuje 0,1 až 50 %, s výhodou 2 až 15 % po-vrchově aktivního činidla; prostředek obsahuje 0 až 50 %, s výhodou 1 až 10 % za-huštovadla (zahuštovadel) nebo gelotvorného činidla; prostředek obsahuje 0 až 94 % rozpouštědla, s výhodou3 až 75 %; prostředek obsahuje 0 až 20 %, s výhodou 0,1 až 10 % dal-ších přísad (jak byly definovány výše); prostředek obsahuje méně než 3 % hmotnostní, s výhodouméně než 1 % vody. V souladu s konkrétním provedením vynálezu se komponenty 6 používaných prostředků volí tak, aby gelovité prostředky po-užívané ve smyslu vynálezu měly soufázový modul G (měřený způ-sobem popsaným níže, při rychlosti oscilace 1 rd/s = radian zasekundu) v rozemzí od 1 do 1 0000Pa, s výhodou od 10 do 5000 Pa. V souladu s dalším konkrétním provedením vynálezu sekomponenty používaných prostředků volí tak, aby gelovité pro-středky používané ve smyslu vynálezu měly viskositu od 600 do30000 cP, s výhodou od 1 000 do 6000 cP (jedná se o viskositypodle Brookfielda, měřené za použití viskosimetru ve forměploché desky otáčející se rychlostí 20 otáček za minutu, přiteplotě 20 °C) . Nižší hodnoty viskosity obecně usnadňují uži-vateli (jako zemědělci) dispergování prostředku ve vodě, ksnížení možnosti vytékání prostředku při proražení sáčku jsouvšak výhodnější vyšší hodnoty viskosity. V souladu s vynálezem mají prostředky používané ve smys-lu vynálezu s výhodou hustotu vyšší než 0,8, ještě výhodnějipak vyšší než 0,90. V souladu s dalším konkrétním provedením vynálezu sesložky používaných prostředků volí tak, aby prostředky použí-vané ve smyslu vynálezu měly tzv. "spontaneitu" (jak je defi-nována níže) nižší než 75, s výhodou nižší než 25.

Spontaneita se zjištuje následujícím způsobem:

Směs 1 ml prostředku a 99 ml vody se vloží do skleněnézkumavky o objemu 150 ml, která se uzavře a obrátí se o 180 °(hrdlem dolů). Počet takovýchto obratů nutný pro dispergování99 % prostředku v přítomné vodě se nazývá spontaneita.

Gelovitým materiálem používaným ve smyslu vynálezu je vpodstatě materiál mající fázový rozdíl (f mezi řízeným napětímve smyku a výslednou smykovou deformací takový, že tg jenižší nebo rovné 1,5, s výhodou nižší nebo rovné 1,2. Hodnotatg je tangenta úhlu γ’ (nebo fázového rozdílu). Měřeníse provádí pomocí dynamického rheometru. Dynamické rheometryvhodné pro měření ψ jsou známé a dostupné komerčně. Tyto pří-stroje obvykle mají pevnou plochou desku a otáčející se kuželnebo druhou desku, nebo pracují- na principu souosých válců 7 (tzv. couette-measuring systém). K dispozici jsou i jiné me-chanické systémy. Volba konkrétního typu rheometru nebude či-nit odborníkovi v oblasti rheologie potíže. V případě testová-ní gelu nebo viskosní kapaliny je často nejvhodnější přístrojpracující s otáčivou deskou nebo otáčivým kuželem nad pevnoudeskou. Je-li možno použít dva různé typy rheometru, naměří sepodobné hodnoty·^ . Kužel (nebo deska či souosý válec) se uve-de do otáčivého pohybu pomocí motorku s řízenou rychlostí otá-čení, přičemž toto otáčení je sinusoidního typu, tzn. deforma-ce a úhlový posun se mění s časem po sinusoidě. Hodnota tg <se rovná poměru G"/G , kde G je soufázový modul (představujechování perfektní pevné látky) a G" je ztrátový modul (před-stavuje chování perfektní kapaliny). Hodnoty G’a G" se udávajív Pascalech pro danou rychlost otáčení (v radianech za sekun-du ) .

Hodnoty Ga G", a tedy tg , mohou záviset na amplitu-dě oscilací (procento deformace) rheometru, existuje však tzv.viskoelastické plateau (chování látky v kaučukovitém stavu nadskelným přechodem) , kde hodnoty G a G" gelu nezávisí v pod-statné míře na této amplitudě. To znamená, že při testu prová-děném za podmínek viskoelastického plateau, je struktura geluudržena a nedochází k destrukci gelu na kapalinu. Měření hod-not G'a G" gelu se pochopitelně provádí za podmínek tohotoviskoelastického plateau, jež odpovídají normální gelovitéstruktuře, což je přesně testovaný případ.

Hodnoty Ga G", a tedy i tg , mohou rovněž záviset nakmitočtu (doba k dosažení žádané procentické hodnoty deforma-ce; vyjadřuje se v radianech za sekundu) používaného rheometru,je-li však gel dobře strukturovaný, nedochází k velkým odchyl-kám při přechodu od jednoho kmitočtu do druhého. K dosaženíodpovídajících reprodukovatelných hodnot vlastností gelu je o-becně výhodné při měření gel příliš nezatěžovat, tzn. pracovatnapříklad při kmitočtu okolo 1 radianu za sekundu. Měření všaklze provádět i při vyšších kmitočtech.

Gelotvornými činidly jsou sloučeniny, které je možno používatk získávání gelovitých prostředků, tj. prostředků majících 8 shora definované vlastnosti gelu. Jako zahuštovadlo se označu-je materiál kompatibilní s účinnou látkou, který působí tak,že při smísení (a popřípadě po rozetření) se stejným hmotnost-ním podílem organického rozpouštědla vznikne zahuštěná suspen-ze. Zahuštovadlo podle vynálezu může být při teplotě 23 °C buďkapalné nebo pevné a, pokud je pevné, má částice menší než100/um, s výhodou, menší než 20/Um.

Mezi gelotvorná činidla nebo zahuštovadla, které je mož-no používat ve smyslu vynálezu, náležejí tetramethyldecindiol,ethoxylované dialkylfenoly, methylované hlinky, propylenkarbo-nát, hydrogenovaný ricinový olej, ethoxylované rostlinné ole-je, natrium-dioktylsulfosukcinát, hexindiol, natrium-lauryl-sulfát, octan, benzoan nebo síran sodný, síran vápenatý, poly-akrylová kyselina nebo její soli, oxid křemičitý nebo oxidhlinitý, a jejich směsi. Jako zahuštovadla je možno použít ipolymery o nízké molekulové hmotnosti.

Povrchově aktivním činidlem se míní organický materiálschopný podstatně snížit povrchové napětí vody, které při tep-lotě 20 °C činí 73 dyn/cm.

Mezi použitelná povrchově aktivní činidla náležejí solilignosulfonové kyseliny, soli fenolsulfonové nebo naftalensul-fonové kyseliny, polykondensáty ethylenoxidu s mastnými alko-holy, mastnými kyselinami nebo mastnými aminy, substituovanéfenoly jako alkyl- nebo arylfenoly, soli sulfojantarové kyse-liny, deriváty taurinu, jako alkyltauridy, polykondensáty et-hylenoxidu s estery kyseliny fosforečné s alkoholy či fenoly,alkylaryl-polyoxyethylenglykol-fosfáty, alkylary1-polyoxyethy-lenethanol-fosfáty, sulfáty alkoholů s rozvětvenými řetězci,dialkyl-sulfosukcináty, soli alkylbenzensulfonátů, jako dode-cylbenzensulfonát vápenatý, ethoxylované tristyrylfenoly a je-jich sulfáty a fosfáty, alkyl-polyethoxyetherfosfáty buď v ky-selé formě nebo ve formě soli, ethoxylované mastné kyselinynebo alkoholy, ethoxylované alkylfenoly nebo dialkylfenoly,ethoxylovaný ricinový olej, ethoxylované a propoxylované blo-kové kopolymery, ethoxylované a propoxylované blokové kopoly— 9 mery alkylfenolů, ethoxylované a propoxylované tristyrylfenoly,estery glycerolu, zejména estery s mastnými kyselinami, esteryglykolu, zejména estery s mastnými kyselinami, lecithin a jehoderiváty, estery a jiné deriváty cukrů, jako sorbitolu a este-ry či jiné deriváty sacharosy nebo glukosy, cukerné glyceridy.

Používaným výrazem "nebezpečná látka" se míní látka,která může škodit životnímu prostředí nebo může být nebezpečnápro osobu, která s ní manipuluje. V souladu s vynálezem se u-važuje, že tyto nebezpečné látky se nacházejí v sáčcích roz-pustných ve vodě, vykazujících residuální roztažnost a že sejedná o látky používané v zemědělství. Takovýmito nebezpečnýmilátkami jsou materiály účinné v zemědělství, jako agrochemiká-lie, zejména pak pesticidy (jako herbicidy, fungicidy, insek-ticidy, akaricidy nebo nematocidy), činidla k ochraně rostlin(včetně regulátorů růstu rostlin nebo živin pro rostliny) ne-bo různé pomocné látky, jako jsou penetrační činidla, syner-gisty, antidoty, adhesiva, distribuční přísady, aktivátory ačinidla zlepšující kompatibilitu. Výhodnými látkami tohoto ty-pu jsou nicméně pesticidy. V následující části je uveden přehled řady agrochemiká-lií, které je možno používat v souladu s vynálezem, vynález sevšak nikterak neomezuje pouze na tento výčet.

Fungicidy jako Triadimefon, Tebuconazol, Prochloraz, Triforin,Tridemorph, Propiconazol, Pirimicarb, Iprodion, Metalaxyl, Bi-tertanol, Iprobenfos, Flusilazol, Fosetyl, Propyzamid, Chloro-thalonil, Dichlon, Mancozeb, Antraquinon, Maneb, Vinclozolin,Fenarimol, Bendiocarb, Captafol, Benalaxyl, Thiram, Chloro-thalonil, Captan, Zineb, Tridimefon, Metalaxyl, Iprodion, Fe-narimol, síra, Quintozen, soli mědi, Vinclozolin, Thiophanat--methyl, Tricyclazol, Dicloran a Benomyl.

Herbicidy (nebo defolianty) jako Quizalofop a jeho deriváty,Acetochlor, Metolachlor, Imazapur a Imazapyr, Glyphosat a Glu-phosinat, Butachlor, Acifluorfen, Oxyfluorfen, Butralin, Flu-azifop-butyl, Bifenox, Bromoxynil, Ioxynil, Diflufenican,Phenmedipham, Desmedipham, Oxadiazon, Mecoprop, MCPA, MCPB, 10 MCPP, Linuron, Isoproturon, Flamprop a jeho deriváty, Ethofu-mesat, Diallat, Carbetamid, Alachlor, Metsulfuron, Chlorsulfu-ron, Chlorpyralid, 2,4-d, Tribufos, Triclopyr, Diclofop-met-hyl, Sethoxydim, Pendimethalin, Trifluralin, Ametryn, Chloram-ben, Amitrol, Asulam, Bentazon, Atrazin, Cyanazin, Thioben-carb, Prometryn, 2-(2-chlorbenzyl)-4,4-dimethyl-1,2-oxazoli-din-3-on, Fluometuron, Napropamid, Paraquat, Bentazol, Moli-nat, Propachlor, Imazaquin, Metribuzin, Tebuthiuron, Oryzalin,Dicamba, estery bromoxynilu, Pursuit, Norflurazon, Simazin, A-cifluorfen-natrium, Trichlopyr, sulfonylmočoviny a Trialkoxy-dim.

Insekticidy nebo nematocidy jako Ebufos, Carbosulfan, Amitraz,Vamidothion, Ethion, Triazophos, Propoxur, Permethrin, Cyper-methrin, Parathion, Methylparathion, Diazinon, Methomyl, Lin-dan, Fenvalerat, Ethoprophos, Endrin, Endosulfan, Dimethoat,Dieldrin, Dicrotophos, Dichlorprop, Dichlorvos, Azinphos a je-ho deriváty, Aldrin, Cyfluthrin, Deltamethrin, Disulfoton,Chlordimeform, Chlorpyrifos, Carbaryl, Dicofol, Thiodicarb,Propargit, Demeton, Phosalon, Acephat, Azinophos-methyl, Car-baryl, Carbofuran, Methamidofos, Fenbutalin-oxid, Trichlorfon,Abamectin, Aldicarb, Malathion, pyrethroidy a Bacillus Thu-ringiensis.

Regulátory růstu rostlin jako giberellová kyselina, Ethrel čiEthephon, Cycocel, Chlormequat, Ethephon, Dimethipin a Mepi-quat.

Jakož i další biologické biocidy a jejich směsi.

Prostředky používané ve smyslu vynálezu je možno připra-vovat nebo vyrábět libovolnými známými metodami. Účelně se po-stupuje tak, že se jednotlivé složky směsi (prostředku) smísía míchají se, popřípadě za tření nebo mletí nebo/a záhřevu.Tření nebo/a mletí je obecně nutné pro získání účinné látky veformě částic majících shora uvedenou velikost. Někdy je vhod-nější pomalé přidávání jednotlivých složek prostředku a můžebýt rovněž užitečné přidat zahuštovadlo až později.

Vynález rovněž zahrnuje obalový systém, vyznačující se 1 1 tím, že je tvořen ve vodě rozpustným nebo ve vodě dispergova-telným sáčkem obsahujícím shora definované prostředky.

Chemický charakter folie, z níž jsou vyrobeny sáčky ob-sahující prostředky/gely podle vynálezu, se může měnit v širo-kých mezích. Obecně platí, že vhodným materiálem pro tyto úče-ly je materiál rozpustný (nebo dispergovatelný) ve vodě, kterýje nerozpustný v organických rozpouštědlech používaných k roz-pouštění nebo dispergování agrochemikálií používaných jako ú-činné složky. Mezi konkrétní vhodné materiály náležejí polyet-hylenoxid, škrob a modifikované škroby, alkyl- a hydroxyalkyl-celulosy. jako hydroxymethylcelulosa, hydroxyethylcelulosa,hydroxypropylcelulosa, dále karboxymethylcelulosa, polyvinyl-ethery jako poly-methylvinylether, póly(2,4-dimethyl-6-triazo-lylethylen), póly(vinylsulfonová kyselina), polyanhydridy, mo-čovino-formaldehydové pryskyřice o nízké molekulové hmotnosti,melamin-formaldehydové pryskyřice o nízké molekulové hmotnos-ti, póly(2-hydroxyethylmethakrylát), polyakrylová kyselina ajejí homology, s výhodou však folie používaná k výrobě sáčkůobsahuje nebo. je vyrobena z polyvinylalkoholu. Může se stát,že některé agrochemikálie mohou reagovat s některými polymerytvořícími stěnu, sáčku - v takovéto situaci je třeba materiáltvořící stěnu sáčku zaměnit za materiál inertní vůči dané che-mikálii. Výhodným materiálem pro výrobu sáčků obsahujících pro-středky podle vynálezu je polyethylenoxid nebo methylcelulosa,popřípadě polyvinylalkohol. Při použití polyvinylalkoholu se svýhodou jedná o polyacetátovou folii alkoholysovanou nebo hyd-rolysovanou s výhodou ze 40 až 100 %, zejména z 80 až 99 %.

Ve vodě rozpustnými foliemi používanými k výrobě sáčkůrozpustných ve vodě mohou být libovolné o sobě známé folierozpustné ve vodě. K výrobě sáčku je třeba tuto folii přísluš-ně vytvarovat (popřípadě částečně zatavit) a pak naplnit pros-tředkem obsahujícím nebezpečnou sloučeninu. Po naplnění (jakje definováno v tomto textu) je třeba sáčky vhodně uzavřít, o- becně zatavit. V souladu s vynálezem se ve vodě rozpustné sáčky nenapl- ňujínebezpečnými prostředky úplně, ale pouze částečně, a pak se zataví. Tyto sáčky je možno zatavovat v těsné blízkosti ná- plně tvořené nebezpečným prostředkem, takže mezi tímto prost- ředkem a stěnou sáčku je buď vůbec žádný nebo jen velmi malý vzduchový polštář, nebo je lze zatavovat tak,že mezi prostřed- kem a stěnou sáčku se ponechá určitý vzduchový polštář. V kaž- dém případě však není sáček naplněn úplně, tj. tak, že by jej Λ nebylo možno dále roztáhnout, naopak, napnutí stěn sáčku by mělo umožnit v případě potřeby přísun další látky. Protože však toto není záměrem vynálezu, uzavírá se sáček (obvykle za- tavením) s dostatečným předstihem před úplným roztažením. Po uzavření (obvykle zatavením) je možno sáček znovu otevřít a doplnit. Toto se obvykle nedělá, ale je třeba se o tom zmínit za účelem lepšího pochopení fenoménu residuální roztažnosti, na němž je vynález založen.

Vynález rovněž popisuje způsob výroby nárazuvzdorných o-balových systémů uvedených výše, vyznačující se tím, že se vy- ! robí ve vodě rozpustný sáček, a) tento sáček se naplní nebezpečným prostředkem a b) naplněný sáček se uzavře a zataví za uchování residuálníroztažnosti.

Jak již bylo řečeno výše, popisuje vynález rovněž způ-sob ochrany zemědělského prostředí, který spočívá v používání ! shora popsaného obalového systému při skladování a transportu agrochemikálií. K přípravě postřikové směsi lze jednoduše smí- sit vodu s tímto obalovým systémem, například v zásobníku po- užívaném k přípravě postřikových směsí.

Vynález, ilustrují následující příklady provedení, jimiž se ! však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje. j Příklady provedení vynálezu

Používá se následující o sobě známý postup. Ve vodě roz-pustná folie používaná k výrobě sáčků rozpustných ve vodě jeznámá. K výrobě příslušného sáčku se folie upraví na přísluš-nou velikost a tvar, částečně se zataví a vzniklý sáček se čá- 1 3 stečně naplní prostředkem používaným ve smyslu vynálezu. Tentoprostředek může téci, i když pomalu vzhledem k vysoké viskosi-tě. Po naplnění se sáček definitivně uzavře zatavením.

Koncentrovaný prostředek se připravuje smísením jednot-livých složek a přísad za míchání nebo/a rozemílání (třecímlýn), které se provádí až k dosažení žádané velikosti částica viskosity.

Viskosita dle Brookfielda se měří, jak bylo zmíněno vý-še, na Brookfieldově viskosimetru s plochou deskou otáčejícíse rychlostí 20 otáček za minutu, při teplotě 20 °C.

Tg Lf) se měří shora popsaným způsobem na dynamickém rheo-metru nacházejícím se v USA na trhu pod označením RFS při pro-centické hodnotě deformace 1 % a rychlosti oscilací 1 rd/s.Naměřené tg bylo nižší než 0,5a hodnoty G'se pohybovaly me-zi 50 a 400 Pa. Příklad 1 V následující části je uvedeno procentické složení směsiSložka_obsah v procentech bromoxynil-oktanoát (účinná látka) 28,7 bromoxynil-heptanoát (účinná látka) 27,6 alkylbenzeny s 10 až 12 atomy uhlíku (teplota vzplanutí 150 °C; rozpouštědlo) 31,65 polydimethylsiloxan (protipěnová přísada) 0,05 kalcium-dodecylbenzensulfonát (emulgátor) 5,0 polyalkylenglykolether (emulgátor) 4,0 natrium-laurylsulfát (gelotvorné činidlo) 2,0 směs dioktyl-natriumsulfosukcinátu a natrium- -benzoátu (gelotvorné činidlo) 0,75 octan sodný (pufr) 0,25

Shora uvedené složky se smísí. Viskosita této směsi jecca 4000 cP, spontaneita 12. 1 4

Shora připravený prostředek se v souladu s vynálezem ba-lí do sáčků z polyvinylalkoholu rozpustných ve vodě. Sáčky sevyrábějí ze skládané polyvinylalkoholové folie. Používaný po-lyvinylalkohol je rozpustný ve studené vodě a vykazuje 88%stupeň hydrolýzy acetátových skupin. Folie je složena tak, žetvoří vertikální hadici. U dna budoucího sáčku se tato foliev horizontálním směru zataví a pak se provede další zataveníve vertikálním směru, které protíná první zatavení horizontál-ní. Po naplnění se sáček uzavře třetím zatavením v horizontál-ním směru. Toto zatavení protíná vertikální zatavení v horníčásti vzniklého sáčku. Při úplném naplnění je možno sáček naplnit na objem1288 ml. Do sáčku se však vnese pouze 938 ml pesticidního pro-středku za ponechání velmi malého vzduchového polštáře (méněnež 1 %). Residuální roztažnost je tedy cca 27 %. 100 identických sáčků se dvakrát shodí z výšky 1,2 m nazem. Nedojde k žádnému roztržení sáčku ani vytékání obsahu. Příklady 2 až 5

Obdobné sáčky s analogickou residuální roztažností sepřipraví za použití následujících prostředků jako náplní: Příklad 2 ethoprop ester kyseliny fosforečné aromatické rozpouštědlo pryskyřice na bázi polyakrylové kyselinyvoda sodná sůl polymerní karboxylové kyseliny 72,0 %5,0 % 16,5 %1,5%2,0 %3,0 %

Složky se smísí za míchání v míchacím zařízení. Běhemmíchání produkt zgelovatí. Gelovitý produkt, jehož viskositadle Brookfielda činí 2800 cP, se vnese do sáčku rozpustnéhove vodě.

Do sáčku z polyvinylalkoholu, rozpustného ve vodě, se 1 5 vnese 1000 ml shora připraveného gelu a sáček se zataví. Taktovyrobený sáček má residuální roztažnost cca 20 % a obsahujevelmi malý vzduchový polštář (méně než 1 %). Stejným způsobemse vyrobí 100 naplněných sáčků, které se shodí z výšky 1,38 mna zem. Žádný sáček se neroztrhne. Příklad 3 bromoxynil-oktanoát 60,0 % aromatické rozpouštědlo 27,8 % silikonová přísada proti pěnění 0,05 % natriumacetátový pufr 0,9 % sodná sůl alkylsulfátu 1,5% směs alkylsulfosukcinátu a natrium- -benzoátu 0,75 % alkylarylsulfonát 5,0 % polyalkylenglykolether 4,0 %

Shora uvedená směs se rozemele ve třecím mlýnu. Během 12hodin se vytvoří gel. 1000 ml tohoto gelovitého prostředku,který má viskositu dle Brookfielda 3200 cP, se vnese do sáčkuz polyvinylalkoholu.

Jak již bylo řečeno, vnese se 1000 ml shora získanéhogelu do sáčku z polyvinylalkoholu, rozpustného ve studené vo-dě a sáček se zataví. Naplněný sáček má residuální roztažnostcca 16,6 % a obsahuje jen velmi malý vzduchový polštář (méněnež 1 %). Stejným způsobem se vyrobí 10 naplněných sáčků, kte-ré se opakovaně shazují z výšky 92 cm až každý ze sáčků prask-ne. Průměrně je třeba k prasknutí shodit každý sáček 23krát. Příklad 4 směs stejných dílů bromoxynil-oktanoátu a -heptanoátu 38,3 % aromatické rozpouštědlo 7,25 % silikonová přísada proti pěnění 0,05 % sodná sůl alkylsulfátu 1,0 % 1 6 směs alkylsulfosukcinátu a natrium- -benzensulfonátu 0,4 % alkylarylsulfonát 4,0 c. ”0 polyalkylenglykolether 5,0 0 Ό isooktylester methy1chlorpropionové kyseliny 43,5 0 Ό octan sodný 0,5 O. Ό

Shora uvedená směs se rozemele ve třecím mlýnu. Během 12hodin se vytvoří gel. 500 ml tohoto gelovitého prostředku sevnese do polyvinylalkoholového sáčku. Gel má viskositu dleBrookfielda 4200 cP.

Jak již bylo řečeno, vnese se 500 ml shora získaného ge-lu do sáčku z polyvinylalkoholu, rozpustného ve studené vodě asáček se zataví. Naplněný sáček má residuální roztažnost 25 %a téměř neobsahuje vzduchový polštář. Stejným způsobem se vy-robí 100 naplněných sáčků, které se shodí z výšky 1,63 ml nazem. Pouze jeden sáček praskne ve švu vzniklém při zatavení. Příklad 5 butoxyethylester 2,4-D 86,6 % směs neionogenních a anionických emulgátorů 7,0 % aromatické rozpouštědlo 2,4 % sodná sůl alkylarylsulfonátu 4,0 %

Směs se rozemele v třecím mlýnu při teplotě 40 °C. Během48 hodin se vytvoří gel. 800 ml tohoto gelovitého prostředkuo viskositě dle Brookfielda se vnese do sáčku z polyvinylalko-holu.

Jak již bylo řečeno výše, vnese se 800 ml shora získanéhogelu do sáčku z polyvinylalkoholu, rozpustného ve studené vo-dě a sáček se zataví. Naplněný sáček má residuální roztažnostcca 20 % a neobsahuje téměř žádný vzduchový polštář. Stejnýmzpůsobem se vyrobí 25 naplněných sáčků, které se opakovaně sha-zují z výšky 92 až do prasknutí. Průměrně je třeba k prasknutí shodit každý sáček 26krát. /" , /. z - Λ ( , •ÍUDr. Jarmila Traplovó

Claims

ΊΊ-Π-^

1. Obalový systém, vyznačující se tím,že je tvořen koncentrovaným nebezpečným prostředkem ve forměgelu, v sáčku rozpustném ve vodě, vykazujícím residuální roz-tažnost.
2. Obalový systém podle nároku 1,vyznačujícíse tím, že jako nebezpečný prostředek obsahuje slouče-ninu účinnou v zemědělství.
3. Obalový systém podle nároku 1 nebo 2, vyznaču-jící se tím, že jako nebezpečný prostředek obsahu-je agrochemikálii, s výhodou pesticid.
4. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 3,vyznačující se tím, že jako nebezpečnýprostředek obsahuje látku, jíž může být pesticid, herbicid,fungicid, insekticid, akaricid, nematocid, činidlo k ochraněrostlin, regulátor růstu rostlin, živina pro rostliny, pomocnýmateriál,stimulátor účinnosti, penetrační činidlo, synergist,antidot, adhesivní činidlo, distribuční činidlo, aktivátor ne-bo přísada přispívající ke kompatibilitě složek.
5. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až -4,vyznačující se tím, že sáček vykazuje resi-duální roztažnost vyšší než 5 % objemu zcela naplněného sáčku.
6. Obalový systém podle nároku 5,vyznačujícíse tím, že sáček vykazuje residuální roztažnost vyšší než10 % objemu zcela naplněného sáčku.
7. Obalový systém podle nároku 6,vyznačujícíse tím, že sáček vykazuje residuální roztažnost vyšší než15 % objemu zcela naplněného sáčku. 1 8
8. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 7, vy-značující se tím, že sáček vykazuje residuál-ní roztažnost nižší než 70 %, s výhodou nižší než 40 %, vztaženona objem úplně naplněného sáčku.
9. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 8,vyznačující se tím, že v sáčku je vzducho-vý polštář o objemu nižším než 20 %.
10. Obalový systém podle nároku 9, vyznačují- cí se tím, že sáček má residuální roztažnost vyššínež 10 % objemu zcela naplněného sáčku a je v něm vzduchový polštář objemu nižším než 20 %.
11. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 10,vyznačující se tím, že v sáčku je vzduchovýpolštář o objemu nižším než 10 % .
12. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 11,vyznačující se tím, že v sáčku není žádnývzduchový polštář nebo vzduchový polštář o objemu nižším než1 % .
13. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 12,vyznačující se tím, že v něm obsažený pro-středek obsahuje od 1 % do 95 % nebezpečné látky.
14. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že v něm obsaženýprostředek obsahuje od 20 do 60 % nebezpečné látky.
15. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 14, vyznačující se tím, že prostředek obsahuje suspendovanéčástice o velikosti nižší než 50/Um.
16. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 15, 1 9 vyznačující se tím, že prostředek obsahujesuspendované částice o velikosti nižší než 20/Um.
17. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 16,vyznačující se tím, že prostředek obsahujeod 15 do 80 % nebezpečné látky.
18. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 17,vyznačující se tím, že prostředek obsahujeod 1 do 95 % nebezpečné látky, od 0,1 do 50 % povrchově aktiv-ního činidla, od 0 do 50 % zahuštovadla nebo gelotvorného či-nidla, od 0 do 94 % rozpouštědla, od 0 do 20 % jiných přísad améně než 3 % hmotnostní vody.
19. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 18,vyznačující se tím, že prostředek obsahujeod 1 do 95 % nebezpečné látky, od 2 do 15 % povrchově aktivní-ho činidla, od 1 do 10 % zahuštovadla nebo gelotvorného činid-la, od 3 do 7J% rozpouštědla, od 0,1 do 10 % jiných přísad améně než 1 % hmotnostní vody.
20. Obalový systém podle libovolnéhovyznačující se tím, žeprostředek o viskositě mezi 600 a 30000 cP. z nároků 1 až 19,obsahuje gelovitý
21. Obalový systém podle libovolného z nárokůvyznačující se tím, že obsahujeprostředek o viskositě mezi 1000 a 6000 CP.
22. Obalový systém podle libovolného z nárokůvyznačující se tím, že obsahujeprostředek o hustotě vyšší než 0,8, s výhodou vyšší 1 až 20,gelovitý 1 až 21,gelovitýnež 0,9.
23. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 22,vyznačující se tím, že obsahuje gelovitýprostředek o spontaneitě nižší než 75, s výhodou nižší než 25. 20
24. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 22,vyznačující se tím, že obsahuje gelovitýprostředek s fázovým rozdílem mezi řízeným napětím ve smykua výslednou smykovou deformací o takové hodnotě, že tg (ý jenižší nebo rovné 1,5, nebo/a soufázový modul v rozmezí od 1 do10000 Pa, s výhodou od 10 do 5000 Pa.
25. Obalový .systém podle libovolného z nároků 1 až 24,vyznačující se tím, že obsahuje gelovitýprostředek s fázovým rozdílem mezi řízeným napětím ve smykua výslednou smykovo^deformací o takové hodnotě, že tg jenižší nebo rovné 1,2.
26. Obalový systém podle libovolného z nároků 1 až 24,vyznačující se tím, že sáček rozpustný vevodě je tvořen folií z materiálu vybraného ze skupiny zahrnu-jící polyethylenoxid, polyethylenglykol, škrob a modifikovanýškrob, alkyl- a hydroxyalkylcelulosy jako hydroxymethylcelulo-su, hydroxyethylcelulosu nebo hydroxypropylcelulosu, karboxy-methylcelulosu, polyvinylethery, polymethylvinylether, poly(2,4-dimethyl-6-triazolylethylen), póly(vinyl)sulfonovou kyseli-nu, polyanhydridy, močovinoformaldehydové pryskyřice o nízkémolekulové hmotnosti, melaminoformaldehydové pryskyřice o níz-ké molekulové hmotnosti, póly(2-hydroxyethylmethakrylát), po-lyakrylovou kyselinu a její homology, polyvinylalkohol a met-hylcelulosu.
27. Způsob výroby obalového systému odolného vůči nára-zům, podle li bovolrtého z nároků 1 až 26, vyznačuj í -cí se tím, že se vyrobí ve vodě rozpustný sáček (a) naplněním sáčku nebezpečným prostředkem a (b) uzavřením a zatavením naplněného sáčku za uchování residu-ální roztažnosti.
28. Způsob ochrany životního prostředí v zemědělství,vyznačující se tím, žesek skladování ne-bo transportu agrochemikálií použije obalový systém podle li-bovolného z nároků 1 až 26. ' < G / JUDr. JcrmHa Troplovó