CN86102546B - 用甲基六氢苯二甲酸酐制造电气用浸渍树脂方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于环氧树酯衍生物的配制力法。先将环氧树酯、顺丁烯二酸酐和苯乙烯搅拌混合生成酯化环氧苯乙烯,再加入固化剂甲基六氢苯二甲酸酐和提高柔软性的不饱和醇酸树脂制成在40℃温度时贮存期至少28天不胶化的浸渍树脂。本发明制成的浸渍树脂适用于室温浸渍的B-F级通用绝缘漆,可用于大型高压发电机线棒的真空浸渍、高压电动机定子线圈的VPT(真空压力浸渍)整体浸渍、大型交直流电枢线圈和磁极线圈浸渍及其它电机电器部件的浸渍。

Description

用甲基六氢苯二甲酸酐制造电气用浸渍树脂方法
本发明属于环氧树脂衍生物的配制方法。
众所周知,环氧一苯乙烯无溶剂浸渍树脂具有粘度低、贮存期长、胶化时间短及优良的高温机械电气性能,可作为发电机线棒、电动机绕组及其它电器部件的云母绝缘浸渍漆。
James D.B.Smith在美国专利(No.4173593)中阐述了环氧一苯乙烯无溶剂浸渍漆的制造方法,其配制方法是先将固体和液体环氧树脂混合物与顺丁烯二酸酐、催化剂混合成具有0.5~3.0酸价的环氧二脂类,再加入苯乙烯、稳定剂、甲基NADIC酸酐固化剂、自由基触媒和乙酰丙酮金属盐制成室温下具有0.005~0.5Pa.s粘度和45天贮存期的浸渍漆。
利用甲基NADIC酸酐固化剂制造电气用浸渍漆存在的问题是甲基NADIC酸酐制造工艺复杂、价格昂贵且制得浸渍漆膜较硬脆。
本发明的目的是提供一种以长贮存期环氧树脂为基础的改性浸渍树脂的配制方法。该方法利用甲基六氢苯二甲酸酐固化苯乙烯环氧树脂体系,並用一般不饱和醇酸树脂改进其柔软性,使本发明的浸渍树脂具有优良的综合性能,且原材料资源丰富、价格便宜,可用于各种电机电器部件的浸渍。本发明的具体配制方法如下:
(1)在1重量份环氧树脂中加入0.0003~0.0005重量份的苄基二甲胺触媒剂和0.02~0.06重量份的不饱和羧酸酐在80℃~90℃温度下搅拌混合。其中不饱和羧酸酐作为环氧树脂与苯乙烯单体的交联化合物,它的羧基与环氧树脂联结,它的双键与苯乙烯单体反应。
本发明使用的环氧树脂是由4,4′二羟苯基丙烷(双酚A)或线型酚醛树脂与环氧氯丙烷在氢氧化纳催化下缩合的产物,其环氧值为0.56~0.18环氧当量数/100克树脂。
本发明使用的不饱和羧酸是丙烯酸或顺丁烯二酸酐。
(2)在(1)混合物中加入0.0006~0.0012重量份的阻聚剂、0~0.0035重量份的有机金属盐及0.5~2.0重量份的苯乙烯在50℃~60℃温度下充分搅拌混和並冷却至室温得到环氧酯化反应的产物-酯化环氧苯乙烯。
本发明使用的阻聚剂是对苯二酚或对位苯醌。
本发明使用的有机金属盐是辛酸锌、环烷酸铅或乙酰丙酮铬。
(3)将预先完全溶解有0.003~0.008重量份过氧化物的甲基六氢苯二甲酸酐与酯化环氧苯乙烯在30℃~40℃温度下充分混合。固化剂甲基六氢苯二甲酸酐的使用量按0.65~0.85的环氧当量计算得到。
本发明使用的过氧化物引发剂是过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二苯甲酰或其中二种混合物。
本发明使用的固化剂甲基六氢苯二甲酸酐是由碳五混合馏份与顺丁烯二酸酐的加成物,经分离和加氢制成。反应产物中甲基的位置在4位或在3位,而实际上最终产品是4位和3位甲基六氢苯二甲酸酐的混合物。
(4)在(3)溶液中加入0.05~0.20重量份的不饱和醇酸树脂以调节浸渍树脂的柔软性,室温下充分搅拌后,经固化形成半硬性树脂。
本发明使用的不饱和醇酸树脂由乙二醇、顺丁烯二酸酐和蓖麻油等缩聚而成。
本发明制成的苯乙烯改性环氧酸酐浸渍树脂具有较长的贮存期,在40℃温度时贮存期至少28天不发生胶化,适用于室温浸渍的B-F级通用绝缘漆,可用于大型高压发电机线棒的真空浸渍、高压电动机定子线圈的VPI(真空压力浸渍)整体浸渍、大型交直流电极线圈和磁极线圈浸渍及其它电机电器部件的浸渍。
下面是本发明的四个具体实施例:
实施例1
把65克616环氧树脂和35克520环氧树脂投入500毫升四口瓶中,加热至120℃温度搅拌混和十五分钟,冷却至90℃加入0.04克苄基二甲胺,再加入3.75克顺丁烯二酸酐,保持该温度並搅拌六小时。然后加入预先混匀的含有0.07克对位苯醌和0.22克乙酰丙酮铬的苯乙烯100克,充分搅拌並冷却至室温形成酯化环氧苯乙烯。
取上述酯化环氧苯乙烯100克,加入预先完全溶解0.46克过氧化*,异丙苯的甲基六氢苯二甲酸酐21克,充分混匀后即可制得20℃温度时粘度为0.06pa.s、40℃温度时贮存期至少为28天的浸渍树脂。
实施例2
浸渍树脂配方和配制工艺同实施例1,但用6101环氧树脂代替616环氧树脂,另外,酯化环氧苯乙烯与甲基六氢苯二甲酸酐的重量比为100∶19。
实施例3
取按实施例2配方配制的浸渍树脂100克,加入10克304聚脂树脂,然后在室温搅拌混和1小时。
三个实施例配制得到的浸渍树脂性能见下表
实例1 实例2 实例3
粘度 20℃(pa.s) 0.06 0.09 0.11
胶化时间 135℃(分钟) 20.1
固化条件 130℃×4小时+155℃×14小时
体积电阻系数 室温 (Ω、cm) 155℃ 4.5×1014 5.7×1015 1.3×1015
1.2×1014 4.7×1012 4.5×1011
介质损耗正切 室温 155℃ 0.0015 0.0015 0.0013
0.0135 0.0165 0.030
介电系数 室温 155℃ 3.6 3.8 4.1
4.4 4.3 4.9
贮存期(天) 40℃ 60℃ 28 60 60
10 13 13
实施例4
按实施例2配方及工艺配制浸渍树脂,仅是苯乙烯用量增至180克和乙酰丙酮铬用量增至0.35克,配制得到的浸渍树脂粘度约为0.014pa.s。
该浸渍树脂可用于大型高压发电机线棒的真空浸渍。大型真空浸渍用剩的树脂,加入一定量酯化环氧树脂后可用于中型高压电机的VPI整体浸渍,需要加入的酯化环氧树脂用量可按实施例2配方计算得到。
整体浸渍后余下的浸渍树脂可再按实施例3配方加入304聚酯树脂,进一步调制成半硬性的通用型无溶剂浸渍漆,这可用于一般交直流线圈及其它电气、电器部件的浸渍。

Claims (4)

1、一种环氧树脂衍生物的配制方法,使用环氧酯化反应、环氧固化反应和双键加成聚合反应。本发明的特征在于环氧固化反应使用的固化剂为4位和3位甲基六氢苯二甲酸酐混合物並用不饱和聚酯树脂调节固化树脂的柔软性。
2、根据权利要求1所述的配制方法,其特征在于环氧固化反应使用的固化剂4位和3位甲基六氢苯二甲酸酐混合物用量按0.65~0.85的环氧当量计算得到。
3、根据权利要求1所述的配制方法,其特征在于所使用的不饱和聚酯树脂由乙二醇、顺丁烯二酸酐和蓖麻油等缩聚而成,不饱和聚酯树脂和环氧树脂的重量比为0.05~0.20。
4、根据权利要求1,2或3所述的配制方法,其特征在于浸渍树脂可先应用于大型高压线棒的真空浸渍,余下树脂按实施例2配方调制后可用于中型高压电机VPI整体浸渍,再余下浸渍树脂按实例3配方加入聚脂树脂应用于一般交直流线圈及其它电气、电器部件的浸渍。
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