CN85105389A - 以金属镍为主的轻质正构烷烃临氢异构化催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明所述轻质正构烷烃异构化催化剂，其制备特点主要是以非贵重金属镍为活性金属主要成分，再添加少量贵重金属，将这些活性组分载于具有一定SiO2/Al2O3(摩尔比)和钠含量合成的氢型丝光沸石和薄水铝石混合物上制成的轻质正构烷烃异构化催化剂。在临氢异构化条件下，其活性、稳定性、再生性、抗水性好，从而降低了催化剂的成本，节约了贵重金属的用量，为非贵重金属镍作为活性金属主要成分作出了新的开发。
Description
本发明是关于一种以金属镍为主的轻质正构烷烃临氢异构化催化剂。通过催化转化，使轻质正构烷烃转化成相应的异构烷烃，以提高轻质烷烃的抗爆性能。
轻质正构烷烃临氢异构化，一般采用的催化剂其活性组份都是以贵金属铂或钯组成的，或为铂与钯混合物载于氧化铝、沸石分子筛等高表面的固体上制成。
目前应用的工艺方法主要有英国石油公司的C5-C6异构化法、壳牌公司的Hysomer法及HysOmer与联合碳化物公司Isosiv法结合的完全异构化法。
英国石油公司C5-C6异构化法的低温临氢异构化催化剂，它的活性组份为贵金属铂载于氯化的氧化铝单体上，单程转化率高，但对原料中的水、硫比较敏感，并有一定的“三废”问题，更主要是使用贵金属为主要活性组份。
壳牌公司的高温临氢异构化催化剂，它的活性组份为贵金属铂载于沸石担体上，对水、硫不太敏感的，原料精制要求不很苛刻，对设备无腐蚀，无“三废”问题，但仍然使用价格昂贵的铂为催化剂活性金属的主要组份。
目前在世界上所发展的轻质正构烷烃临氢异构化催化剂，所用的活性组份都是以贵金属铂、钯或铂和钯混合载于氧化铝，沸石分子筛等高表面的固体上。价格昂贵的贵金属，使催化剂的成本提高，且带来贵金属回收的问题。
基于以上事实本发明是以非贵重金属镍为活性金属主要组份，添加少量的贵金属钯或铂载于沸石和薄水铝石（r-Al2O3H2O）混合担体上。
其制备方法如下：
将合成的钠型丝光沸石用酸及酸性盐溶液，如HCl和NH4Cl溶液，在恒温（80-130℃）中分别交换，使之制成SiO2/Al2O3（摩尔比）为13-40，氧化钠含量为0.01-0.1%（重）的氢型丝光沸石。
氢型丝光沸石和薄水铝石以（40-80）∶（60-20）均匀混合，加入一定量的镍盐和钯盐，如硝酸镍和氯化钯混合溶液，经混合、滚压、捏合，用稀HNO3调湿，达到适当的湿度，再挤压、成型、烘干。烘干后的催化剂在400-600℃，恒温1-8小时，冷却后即制得该催化剂。
用上述方法所制备的催化剂适用于硫含量＜5PPM，苯和C7+＜2%（重），无游离水的C5-C6轻质正构烷烃为原料的临氢异构化。它的活性、稳定性、再生性好。
实施例1：
将钠型丝光沸石用0.5N HCl和NH4Cl溶液在恒温80℃条件下分别交换，使之具有SiO2/Al2O3为15/1（摩尔比），氧化钠含量为0.06%（重）的氢型丝光沸石。
取氢型丝光沸石8克和薄水铝石2.67克，均匀混合，加入6毫升硝酸镍溶液（0.0855克镍/毫升）和0.3毫升氯化钯溶液（0.01克钯/毫升）的混合溶液后，再加入稀HNO3溶液，经捏合滚压直至物料湿度合适为止，用成型机成型。成型后催化剂置于干燥器中，110℃干燥4小时后取出，装入炉中升温活化，从室温升到500℃恒温3小时，降温冷却，即得成品催化剂。
实施例2：
本发明的镍-钯催化剂用C5-C6轻质正构烷烃异构化在通常的临氢异构化条件下所取得活性、稳定性实验数据列于表-1。
实施例4
本发明镍-钯催化剂进行再生性能的试验。作法将新鲜的催化剂装入反应器中，进行催速老化，使其产生积炭，然后进行氧化-再生。再生后的催化剂采用与新鲜催化剂同样方法评价，结果列于表-3。
表-3 再生性试验结果＊
＊试验条件：压力＝20kg/cm2，重量时间空速＝2时-1，反应温度＝260℃，H2/油＝4/1（摩尔比），原料为正戊烷。
由表-3看出，本发明的催化剂产生积炭之后，可通过再生使之活性恢复。经二次再生后的催化剂活性比新鲜催化剂低1.64%（重），说明再生性能较好。
Claims (6)
1、目前所用临氢异构化催化剂，其活性金属组份采用贵重金属铂或钯或铂和钯混合物，担体为氧化铝、氧化硅和沸石，本发明的轻质正构烷烃临氢异构化催化剂的特征是活性组份主要是非贵重金属镍和少量的贵重金属，其担体是具有一定SiO2/Al2O3(摩尔比)和氧化钠含量合成的氢型丝光沸石和薄水铝石的混合物，催化剂活性金属主要成份镍的含量为0.1-10%(重)，贵重金属钯含量为0.01-0.1%(重)。
2、根据权利要求1所述的催化剂，其特征是活性金属组份中的贵重金属可以是铂。
3、根据权利要求1所述的催化剂，其特征是担体具有氢型丝光沸石和薄水铝石以（40-80）∶（60-20）重量比例混合。
4、根据权利要求1所述的催化剂，其特征是担体的氢型丝光沸石SiO2/Al2O3（摩尔比）为13-40和0.01-0.1%（重）氧化钠组成。
5、根据权利要求1所述的催化剂，其特征是所用的氢气为纯氢，也可以是＞75%的氢气，最好是纯氢，氢气中水含量从10PPm-500PPm也可使用。
6、根据权利要求1-4所述的催化剂，其特征是用于C5-C6轻质正构烷烃异构化，也可用于C4正构烷烃异构化。
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| CN 85105389 CN1011695B (zh) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | 以金属镍为主的轻质正构烷烃临氢异构化催化剂 |
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| CN1011695B CN1011695B (zh) | 1991-02-20 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101491760B (zh) * | 2008-01-23 | 2012-05-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于丁烯-2临氢异构制丁烯-1的镍基催化剂 |
| CN103816934A (zh) * | 2014-03-03 | 2014-05-28 | 中国石油大学(华东) | 负载硼化镍的c5/c6烷烃异构化催化剂及其制备和使用方法 |
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1985
- 1985-07-11 CN CN 85105389 patent/CN1011695B/zh not_active Expired
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| CN1011695B (zh) | 1991-02-20 |
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