CN85103409A - 季铵化的微泡聚合物制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种水保持性高、压缩性好的微泡聚合材料吸收剂。制备方法包括，将聚氨基醚和环氧树脂的反应产物进行发泡，然后使泡沫产品季铵化，比如用酸使其季铵化。该聚合材料特别适用于吸收体液。

Description

本发明是关于提供适用于吸收体液（body    fluids）的微泡聚合物，例如卫生巾，月经垫，尿布，绷带，外科手术敷料等。这种材料通常指的是已应用在这些产品上的泡沫材料，被认为适合的聚合物及工艺过程包括如聚氨酯泡沫材料，聚酯泡沫材料和纤维素泡沫材料。

尽管这些泡沫材料大体上能不同程度地吸收体液，但作为尿布，卫生巾等类似产品，它们的性质仍有不足之处。一般来说，上述已有技术的泡沫材料缺乏有效的吸水特性和良好的液体保留性。在很多情况下，这些泡沫材料或者不可压缩，或者即使可压缩，但在潮湿时不易膨胀。

我们在1983年4月18日申请的美国专利No485，782中已透露过用于吸收体液的产品泡沫材料工艺的重大改进。从带端氨基聚（氧亚烷基）和多官能团的环氧衍生物制得了具有弹性的微泡聚合体，该说明书的内容收编于此。如该专利所述，一种能使用的泡沫材料是由带端氨基的聚（氧亚烷基）和多官能团的环氧衍生物反应所得产物经发泡而制得。如果含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的聚（氧亚烷基）的组分中，亚乙氧基对亚丙氧基的比例在一定范围之内。所得的泡沫材料是具有好的吸水性和高弹性的吸收剂。

尽管后一种泡沫材料在许多地方都是有用的，但仍希望进行改进。特别希望改进在压力影响下水的保持性。对于作为使用者穿戴的尿布及卫生巾这些吸收体液的产品，这个性质是特别重要的。在受湿后，受到穿戴者的身体的运动而引起的压力。而且在某些应用中，这些泡沫材料的干燥弹性是有好处的，它们对使用者提供了舒适的感觉。在另外一些应用中，干燥弹性则是不受欢迎的，例如：特别是在卫生巾，内裤垫（Panty    shields），月经垫以及类似产品中，希望尽可能地薄。在这种情况下，较好的吸收材料在干燥状态下应是可高度压缩的，即是能被压缩成一个薄片或一个小的圆柱体。如用做月经垫，在受潮时有膨胀的特性，因而提供容纳体液的微泡空间。已有技术的泡沫材料缺乏这种性质。再者，后一种泡沫材料仍然是有限的一类聚合物，而且由于经济和可行性方面的原因，要求扩大适用于可做泡沫材料的聚合体的种类。因此，有必要改进用于吸收液体，特别是用于吸收体液的泡沫材料。

按照本发明，提供了一种微泡聚合材料吸收剂即泡沫材料。它具有较高的水保持性并且在专门的实例中，还可提高可压缩性。

已经发现，将聚氨基醚和环氧树脂的反应产物进行发泡，然后使发泡产品季铵化，比如用酸来季铵化，可以制得合乎需要的泡沫材料。所得聚氨基醚应符合下述实验式：

R-〔-（氧亚烷基）_x-（氨基亚烷基）_y-NHR₁〕n

式中R选用基团：a）价数为n的有1-6个碳原子的氨基亚烷基或者b）除去n个醇羟基的有1-6个碳原子的多元醇基团。R₁选择由H或具有1-4个碳原子的烷基，x和y是0到100之间的数，x或y的和至少等于2，n是从1到3的数。

一类合适的聚氨基醚有如下通式：

R-〔-（氧亚烷基）_x-NHR₁〕n

此处R，R₁和n具有与上面同样的含义。x从2到100。氧亚烷基单元可能是具有2到4个碳原子的氧亚烷基的混合物。

许多种环氧单体和聚合物是适用的并且是已知的。反应混合物中的环氧树脂，每一个聚氨基醚的氨基含有1到3个环氧基团是适宜的。对每一个氨基为大约1.2到2.0则更适宜。被选中的环氧树脂是双酚的双缩水甘油醚或多缩水甘油醚，双酚具有如下分子式：

此处R是含1到8个原子的C，O，S和（或）N的二价的基团。含有1到8个碳原子的烷基或亚烷基较好，1到6个碳原子的则更适宜。

将反应试剂在室温下混合来制备泡沫材料。更适宜的是在较高温度下形成一个中间反应产物，最好是反应产物刚刚凝胶化或到达胶化点之前的产物。然后加入发泡剂以产生泡沫材料的小孔。较好的发泡剂在活化时能放出二氧化碳或氮气。

最终反应产物含有氨官能团，按照本发明，这些氨基官能团可季铵化到一定程度以增加微泡聚合材料的水保持性。已经表明：至少有10%。的反应产物的氨基官能团被季铵化，才有较明显的水保持性的增加表现出来。50%的氨基官能团被季铵化是更适宜的。当然，所有氨基官能团被季铵化后水保持性会随之改进。

在反应产物生成后的任何时候引入或夹杂季铵化试剂，产物中氨基的季铵化就完成了。这些试剂中众所周知的是有机酸和无机酸及硫酸二甲酯和碘甲烷这类化合物。

在专门的实例中，提供了具有可压缩性的本发明的微泡聚合物材料。在这里使用了“可压缩性”的术语。这意味着微泡材料即泡沫材料在干燥情况下受压时能变形并且保持这种变形直到受潮以前。受潮后材料将大大地膨胀。如上所述，这这种性质在制造薄的吸收体液的产品如卫生巾，内裤垫，月经垫中将是特别有用的。按照本发明的概念，用于和聚氨基醚反应的环氧树脂与酸进行了开环反应。所以部分环氧进行了如下反应，例如与乙酸：

开环反应可以在环氧树脂与聚氨基醚反应之前进行，但是更适宜的是：将酸直接加到环氧树脂与聚氨基醚的混合物中。因此与氧环氧基反应的酸将与氨基竞争。开环的程度可用改变某个条件来控制，如所用酸的浓度或选用酸的强度。酸的浓度高有助于开环反应超过环氧与聚氨基醚中氨基的反应。同样，使用强酸将有利于开环反应。一般来说，开环程度越大，泡沫聚合体材料的可压缩性越大。

本发明提供了一种泡沫材料，它是聚氨基醚和环氧树脂的反应产物，此产物有季铵化的氨基。

聚氨基醚可能是聚氨基醚的混合物，氨基醚的共聚物如无视规共聚物或嵌段共聚物，或是二者的混合物。

一般来说，聚氨基醚具分子式：

R-〔-（氧亚烷基）_x-（氨基亚烷基）_y-NHR₁〕n

此处R选择基团：a）价数为n并有1-6个碳原子的氨基亚烷基或者b）除去n个醇羟基的含有1-6个碳原子的多元醇基团。R₁选自H或者有1-4个碳原子的烷基，x和y在0到100的范围内，x或y的和至少等于2，n是从1到3的数。

适宜的聚氨基醚的通式为：

R-〔-（氧亚烷基）_x-NHR₁〕n

此处R，R₁和n具有和上面相同的含义。并且X在2到100之间变化，氧亚烷基单元可以是含1-4个碳原子的氧亚烷基的混合物。

此聚氨基醚的适宜基团的例子是氨基端基的聚亚烷基。我们在上文引用的共同待批专利申请中曾阐述这类化合物，它可从Bellaire，Texas和Texaco化学公司买到，商标为“Jeffamine”。此类化合物例如Texaco公司标明的一系列Jeffamine化合物，例如JeffamineED化合物有如下结构：

这些嵌段共聚物是从聚环氧丙烷为端的聚乙二醇衍生而来的，可以从Texaco公司得到。此处a，b和c的数值有如下的比例：

Jeffamine化合物    近似值

b    a+c

ED-600    13.5    3.5

ED-900    20.5    3.5

ED-2001    45.5    3.5

合适的泡沫材料也可由含氨基端基的聚亚烷氧基和聚亚丙氧基胺混合制得。Texaco化学公司出售聚氧亚丙基胺名称Jeffamine    T-403，具有下列结构：

此处x+y+z之和等于大约8.3。

上面叙述的聚氨基醚的另一类的通式为：

R-〔-（氨基亚烷基）_y-NHR₁〕n

此处R，R₁，Y和n的含义与前面叙述过的一样。并且y等于2到100。氨基亚烷基团可以是具有1到4个碳原子的氨基亚烷基的混合物。这种聚氨基亚烷基的一个例子是聚乙撑亚胺。

许多环氧单体和聚合体是适用的。建议这种环氧树脂用于从氨基端基的液体聚合物制备疏水泡沫材料。B.F.Goodrich公司在美国有优先权的欧洲专利申请中已介绍这一技术。它的申请号为80107479.0，在美国的申请日是1979年12月3日，公布日期是1981年6月24日。其中介绍的环氧树脂能用于生产本发明的泡沫材料。每分子平均至少有1.7个环氧基。每分子中大致含1.7到4个环氧基较为适宜，1.7到2.3个环氧基则更为适宜。环氧树脂可以是液体或低熔点的固体，但液体更适宜。用Brookfield    RVT粘度计在25℃测得的本体粘度（bulk    viscosity）是大约200厘泊到2，000，000厘泊。这些环氧树脂具有环氧当量重量即每个环氧基团的克分子重量，大约从70到6000，最适宜的是从70到2000。合适的多羧酸的多缩水甘油酯的例子包括二聚亚油酸的二缩水甘油酯，三聚亚油酸的三缩水甘油酯等。适合的缩水甘油醚树脂包括聚烷基缩水甘油醚和chlorendic二醇（Chlorendic    diol）的二缩水甘油醚，二氧六环二醇的二缩水甘油醚，桥亚甲基环己烷二醇的二缩水甘油醚，环氧酚醛树脂，烷烃二醇二缩水甘油醚，烷烃三醇三缩水甘油醚等等。

最适宜的缩水甘油醚树脂为烷基二醇二缩水甘油醚，具有如下分子式：

此处X是含有1到10个碳原子的各种亚烷基。更适宜的是2到6个碳原子，n是从1到25，更适宜的是从1到15。合适的烷烃二元醇二缩水甘油醚包括乙二醇二缩水甘油醚，丙二醇二缩水甘油醚，丁二醇二缩水甘油醚等。其它适合的缩水甘油醚树脂包括烷烃三元醇三缩水甘油醚，此处烷烃的基团含有2到10个碳原子，更合适的是从3到6个碳原子，例如丙三醇三缩水甘油醚，丙烷三甲醇的三缩水甘油醚等。

正如本发明所说的那样，用这类缩水甘油醚树脂生产的泡沫材料柔软、吸水并富有弹性。但遗憾的是，这个基团反应非常慢。最合适的一类缩水甘油醚树脂是双酚的双或多缩水甘油醚。双酚的分子式为：

此处R是含有1到8个C，O，S和（或）N原子的二价基团，合适的是含有1到8个碳原子的各种亚烷基，含有1到6个碳原子的亚烷基则更好。适宜的双酚的例子包括亚甲基双酚，异亚丙基双酚，亚丁基双酚，亚辛基双酚，二羟基二苯硫醚，二羟基二苯醚，二羟基二苯胺等。使用异亚丙基双酚取得了最佳效果。这后一种环氧树脂不仅能产生一些具有所希望的特性的泡沫材料，而且也十分活泼，非常适合于本发明的应用。

反应混合物中环氧树脂对聚氨基醚的比例可以在较大范围内变动。最好，活泼的环氧基团对氨基的比例大致为1到3，最合适的比例是1.2到2.0环氧基团/氨基。

本发明的泡沫材料的生产工艺最好采用两步进行，首先完成中间体反应步骤，然后使反应混合物发泡作为聚合过程的继续。

在中间体反应阶段，首先按所说的比例将环氧树脂和聚氨基醚混合，然后加热反应混合物并保持一定的反应温度，其范围大约在25℃到130℃。实际上温度若大大低于50℃则反应时间需很长，反之，温度高于110℃，反应时间太短，以致难以控制。因此合适的温度范围在50℃到110℃之间。65℃到110℃最合适。当反应进行且聚合反应在环氧树脂和聚氨基醚之间发生后，反应混合物的粘度上升。可以通过反应混合物粘度的连续或递增测量来监测和控制中间体反应的程度。或者也可以测量能指示反应进程的其它性质如密度、折射率，机械或电性质等。

不管用何种性质测量反应的进程，随着反应的进行混合物从液体变成比较缺乏弹性的固体。在液态与固态之间的过渡状态一般表现为凝胶状态。理想的情况是：在反应过程刚刚达到此点以前加入发泡剂以产生具有均匀微孔的稳定的泡沫材料。如发泡剂加入太早，形成的气体就会在比较呈液态的反应混合物中扩散，因而不能生成稳定的小孔。加得太晚，已基本上固化的反应混合物缺乏弹性，因而气体不能形成微孔。

已经表明：当反应混合物粘度到达1000厘泊至12000厘泊（25℃测定）时，加入发泡剂是最有利的。首先决定于反应在什么温度下进行，有代表性的这一粘度范围可在短至10分钟或长达2小时的时间内达到。

可以使用很多种类的发泡剂，例如某些加热后能放出气体的化合物。这种类型的发泡剂的例子是偶氮二异丁腈和苯磺酰肼，当加热时它们放出氮气。

一种较好的发泡方法是将一种化合物或多种化合物的混合物加入到反应混合物中去，如碳酸钠或碳酸氢钠。当加入一种合适的酸或酸性盐，这些化合物就起反应而放出二氧化碳以完成发泡作用。适宜的酸或酸性化合物例如盐酸，磷酸，有机酸如醋酸，乳酸，拧檬酸等，硫酸氢钠，磷酸二氢钾等。

当混合物温度在30℃到大约110℃，发泡剂可以加入到起始的共聚反应混合物中。例如，为使二氧化碳能控制释放，反应混合物最好在40℃到80℃的范围内。因此，在加入发泡剂以前需要降低原来共聚反应混合物的温度。当发泡开始后，需加热以完成发泡作用，最好在烤箱中在高温120℃到140℃的温度范围内，加热大约五分钟至二十分钟。

按照本发明内容，聚氨基醚和环氧树脂的反应产物中带有的氨基官能团季铵化。在反应产物生成后的任何时间，加入季铵化试剂就可发生季铵化反应。可以使用任何无机或有机酸，最好是水溶性的。无机酸如盐酸，硫酸或磷酸是合适的，有机酸如以下通式所代表的酸：

此处x选自卤素，羟基，氨基，硫醇基，氢，R选自脂肪族，芳香族或脂环族碳氢化合物基团，n是等于1或大于1的整数，如1到3。可用的有机酸如醋酸，乳酸，柠檬酸，酒石酸，琥珀酸，己二酸，氯乙酸，二甲醇基丙酸，乙醇酸，戊二酸，β-丙氨酸，巯基乙酸，聚丙烯酸，水杨酸，氨基苯甲酸及其它。

非酸性试剂也对本发明的发泡的泡沫材料的季铵化有用，这些试剂如硫酸二甲酯和碘甲烷。

按照本发明的最简单的实施方法，聚氨基醚和环氧树脂的反应产物上的氨基用季铵化试试剂处理以进行季铵化，下文举例说明这种方法：

例1：

充分混合下列组分并于120℃加热15分钟：

组成    份数（重量）

双酚A的二缩水甘油醚

Shell石油公司出售，商本为EPON828    28.5

Jeffamine    T-403

（同前）    3.7

Jeffamine    ED-900

（同前）    58.5

混合物冷却到100℃，然后用一个高剪切混合机将3.6重量份的碳酸钠分散到预聚物中。将4.5重量份的85%（重量）的乳酸水溶液在搅拌下加入混合物中，此4.5份重量的乳酸仅是用于中和碳酸氢钠，基本上没有开环反应。将立即转变成膏状的混合物倒在纸模上，在140℃熟化15分钟，然后所得泡沫体季铵化，将15.8份重量的85%（重量）乳酸水溶液与9.4重量份的27%（重量）的氨水的中和溶液用于季铵化。泡沫体在此中性溶液中浸泡直到吸够溶液为止。然后在微波烤箱中干燥，接着在热空气烤箱中进一步干燥。必需指明：季铵化反应首先由于泡沫体吸收中性溶液时进的，接着在加热步骤中氨挥发，由此产生泡沫体上氨基的乳酸季铵化。这种在泡沫体中的季铵化是均匀的。假如用未中和的乳酸于泡沫体中，则先接触到乳酸的部分可能季铵化比较完全，而剩下的部分则季铵化程度较低或者完全没有季铵化。其结果将使泡沫材料的吸收性质不均匀。

这点是可以看到的，即使用中和的溶液然后加热以产生一种均匀的泡沫材料吸收剂，对于制造吸收体液的泡沫材料产品，一般说来是比较好的。另一方面，如果需要生产有非均匀性的泡沫材料，比如仅仅在某一面具有高度的液体保持性，将酸溶液仅施用于该面便可达到这一目的。比如通常无纺织物吸粘工艺中的方法可用于控制季铵化试剂在泡沫体中的分布。

用上述方法即聚氨基醚和环氧树脂发泡后的产物再季铵化的方法可制得一种高吸收，高水份保持性的泡沫材料。它在湿的状态和干燥的状态下都具有高弹性。这样的产品在多种吸收体液的产品中都是有用的。在使用期内，在干燥状态下受压时泡沫材料很容易恢复原形。因此它没有可压缩的性质。本发明的另一具体实施例中，可使泡沫材料具有可压缩的性质。这是环氧树脂与聚氨基醚在反应之前或在反应过程中，环氧树脂与酸进行开环反应所致。下例说明这一方法。

例2：

充分混合下列组分并在115℃加热15分钟：

组分    份数（重量）

EPON828    17.1

Jeffamine    T-403    2.0

Jeffamine    ED-600    14.0

Jeffamine    ED-900    5.1

柠檬酸    5.0

充分混合1克的偶氮二异丁腈与反应混合物，然后倒进预热过的纸模中，在烤箱中加热到140℃，最后所生成的泡沫材料在干燥状态下是硬而可压缩的。

例3和例4：

这些例子表明了聚氨基醚和环氧树脂反应产物的氨基季铵化的效果。下表列出的聚氨基醚和环氧树脂是将其充分混合并在120℃加热15分钟。混合物冷却到100℃，用高剪切混合机将碳酸氢钠分散到预聚物中。85%（重量）的中和用的乳酸水溶液在搅拌下加进混合物中。这些酸仅够中和碳酸氢钠，混合物变成膏状，倒入纸模中，在热空气中140℃加热15分钟，然后生成的泡沫材料用余下的乳酸按照上面例1中说明的方法季铵化。

将得到的泡沫材料进行液体保持性测定，称量一块1英寸×1英寸×0.25英寸的干燥样品，然后浸在去离子水中1分钟。湿的泡沫材料取出后，放在一块干燥的纸巾上。作用于湿泡沫材料的压力以重量形式列在下表中。纸巾将流出的液体吸收。更换另一块纸巾，压力不变直到没有水从泡沫材料里流出为止。称量泡沫材料，计算水保留值并列入下表中。

表1

组分（以重量表示的份数）    例3    例4

EPON828    9.5    9.3

T-403    1.2    1.2

ED-600    12.8    12.8

碳酸氢钠    1.0    1.0

乳酸（中和用）    1.0    1.0

乳酸（季铵化用）    -    4.3

水的保留值（克/克）

0.022大气压    2.24    6.5

0.033大气压    1.84    5.6

由表1所述，例4中经季铵化的泡沫材料的水的保留值比例3中未季铵化的泡沫材料显然要大的多。

例5和例6：

如例3和例4所述的工艺生产季铵化和未季铵化产品，而组成如表2所示：

表2

组分（以重量表示的份数）    例5    例6

EPON828    9.5    9.5

T-403    1.2    1.2

ED-900    19.5    19.5

碳酸氢钠    1.0    1.0

乳酸（中和用）    1.0    -

二甲醇基丙酸（季铵化用）    6.7

水的保留值（克/克）

0.022大气压    2.8    7.35

0.033大气压    -    6.3

再一次表明，例6中季铵化样品比例5中非季铵化样品明显地保留了更多的水。

下面的例子说明了酸处理和制备方法对于泡沫材料最终性质的影响。

例7：

充分混合下列组分，然后在110℃加热45分钟生成粘稠树脂。

组分    以重量表示的份数

EPON    50.4

ED-2001    13.2

ED-600    6.0

2份发泡剂（以重量表示），4，4′-二巯基苯醚（由Olin化学公司出售，商标是Nitropore    OBSH），溶于粘稠的树脂中。27份（重量）ED-600，2份（重量）水和1.0份（重量）表面活性剂（环氧乙烷/环氧丙烷的嵌段共聚物，由BASF出售，商品名L-62）。在激烈搅拌下加入到粘稠树脂中。混合物变成膏状并开始膨胀，在烤箱中于130℃加热10分钟以完成熟化。

例8：

按照例7的工艺，但仅加入8份重量的柠檬酸和发泡剂。

例9：

按照例7的工艺，然后生成的泡沫材料用8份（重量）柠檬酸和7.2份（重量）的27%（重量）的氨水进行中和处理。中和后的溶液用水稀释到10%（重量）浓度，泡沫材料浸入其中直到溶液被吸干。最后在微波炉和热空气烤箱中干燥。

简要地说，例7表示了一种没有季铵化或者进行过开环反应的泡沫材料。例8中反应混合物中加入了柠檬酸，既进行季铵化又开环。最后例9中在泡沫材料形成后加入柠檬酸，仅仅进行季铵化。下面表3中记述了不同处理方法得到的不同性质。

表3

例号    水保留值    湿膨胀%    干回弹性（秒）

（克/克）    （恢复所需时间）

0.022    0.033

（大气压）

7    3.8    2.8    15    1

8    4.2    3.4    180    3600

9    6.5    4.6    55    3

从表3中可以看出，例7中泡沫材料既没有季铵化，又没有开环，其水保留值，湿膨胀性和干回弹性都是最差的。湿膨胀性是泡沫材料水饱和后的体积与干体积之比。干回弹性是干燥泡沫材料在室温下80%的形变恢复所需的时间。例8中既进行季铵化又开环，水保持性有明显改进，可压缩性也有引人注目的改进，即恢复很慢。例9中以相同数量的酸用于形成的泡沫材料中，水的保持性增加最大但压缩性基本无改进。与例8的方法不同，酸全部用于反应产物氨基的季铵化，不同聚氨基醚与环氧基的反应进行竞争。因此大部分氨基被季铵化，水保持性提高。另一方面，基本上没有开环，因此可压缩性无显著改进。

Claims (13)

1、一种微泡聚合材料吸收剂的制备方法，特征在于，该方法包括由聚氨基醚和环氧树脂进行反应，并使所得产物的氨基季铵化。

2、根据权利要求1的制备方法，特征在于，所述的聚氨基醚的实验式为：

R-〔氧烷亚基）_x-（氨基亚烷基）_y-NHR₁〕n，

式中R选用基团：

a）具有n价的有1-6个碳原子的氨基亚烷基或

b）除去了n个醇羟基的具有1-6个碳原子的多元醇基团。

R₁选用H或具有1-4个碳原子的烷基，

X和y是0到100之间的数。X或y的和至少等于2。

n是从1至3的数。

3、根据权利要求1的制备方法，特征在于，所述聚氨基醚有如下分子式：

R-〔（氧亚烷基）_x-NHR₁〕n

式中R选用基团：

a）具有n价的有1-6个碳原子的氨基亚烷基或者

b）除去了n个醇羟基的具有1-6个碳原子的多元醇基团，

R₁选用氢或具有1-4个碳原子的烷基，

X是从2到100，n为1到3。

4、根据权利要求1的制备方法，特征在于，所述聚氨基醚的实验式为：

此处b的实验值是大约10到50，a和c的实验值之和大约1到5。

5、根据权利要求1的制备方法，特征在于，所述端氨基聚（亚烷氧基）是有如下实验式的化合物：

此处X+Y+z的总和大约等于7到10。

6、根据权利要求1的制备方法，特征在于，所述环氧树脂中，每分子环氧树脂的环氧基团平均数至少为1.7。

7、根据权利要求6的制备方法，特征在于，所述环氧树脂中，每分子环氧树脂的环氧基团平均数大约为1.7到4。

8、根据权利要求1的制备方法，特征在于，所述环氧树脂是一个多羧酸多缩水甘油酯。

9、根据权利要求1的制备方法，特征在于，所述环氧树脂是缩水甘油醚树脂。

10、根据权利要求9的制备方法，特征在于，所述环氧树脂是烷基二醇二缩水甘油醚，分子式为：

式中X选自含有1到10个碳原子的各种亚烷基，n的数值为1到25。

11、根据权利要求9的制备方法，特征在于，所述环氧树脂是选自双酚的双缩水甘油醚和多缩水甘油醚。双酚的分子式为：

式中R是含有选自C，O，S，或N的有1～8个原子的二价基团。

12、根据权利要求11的制备方法，特征在于，所述R选自含有1到8个碳原子的各种亚烷基。

13、根据权利要求12的制备方法，特征在于，所述环氧树脂包括异亚丙基双酚。