CN85102714A - 处理电镀废水的浆状纤维素黄原酸酯法 - Google Patents

Abstract

处理电镀废水的浆状纤维素黄原酸酯法，其内容包括浆状纤维素黄原酸酯的制备方法和含铬废水、含氰废水及含重金属离水废水的处理方法。其特点是：

用纸屑处理为碱纤维后用氢氧化纳和二硫化碳合成浆状纤维素黄原酸酯。

含铬废水的处理是用硝酸铅沉淀铬为铬酸铅，回收铬酸铅。

含氰废水的处理是用硫酸亚铁和硫酸铜沉淀氰离子为亚铁氰化铜，回收亚铁氰化铜。

废水中的重金属离子用浆状纤维素黄原酸酯去除。

Description

处理电镀废水的浆状纤维素黄原酸酯法。

本发明属于废水处理的新方法。

1977年R.E。Wing等（U.S    Pat。4，051，316（1977.9.27））发表了不溶性淀粉黄原酸酯用于重金属离子的去除，其效果达到目前的最好水平，但制造的工艺长，成本高，且沉淀不易沉降。1979年John    E    Hanway等（U.S.Pat    4，166，032（1979.8.28））介绍了用木浆制备纤维状纤维素黄原酸酯去除废水中的重金属离子，虽工艺简单，成本低，但去除重金属离子的效果较差。

本发明的目的是用纸屑作原料，改进合成工艺，降低成本，保持去除废水中重金属离子的最好水平，制造出浆状纤维素黄原酸酯，并以浆状纤维素黄原酸酯的间接方法处理含铬（Ⅵ）废水中的铬（Ⅵ）（回收铬酸铅）和含氰废水中的氰离子（回收亚铁氰化铜）及其中的重金属离子，从而建立了一个以浆状纤维素黄原酸酯为体系的电镀废水处理方法。

本发明的特点是以纸屑为原料，预先制成碱纤维，在最佳的合成工艺条件下，使生成硫代碳酸盐的付反应控制在最低水平，从而可不作精制处理，连同母液一起使用。对于含铬（Ⅵ）废水和含氰废水，分别用硝酸铅（在硫酸铝存在的情况下）沉淀铬（Ⅵ）为铬酸铅（回收铬酸铅）和用硫酸亚铁和硫酸铜沉淀氰离子为亚铁氰化铜（回收亚铁氰化铜），溶液中的重金属离子均在凝聚剂硫酸铝存在的情况下用浆状纤维素黄原酸酯去除。

浆状纤维素黄原酸酯的合成

将纸屑浸入20%氢氧化钠中，浸透后挤干，称取以干样计的碱纤维一份置于反应器中，加入一份11%氢氧化钠，搅匀，抽真空至660毫米汞柱以上，滴加碱纤维（以干样计）34%的二硫化碳，摇匀，密闭放置四小时以上，反应完全后即可使用。

本产品为灰褐色粘稠液体，含硫总量湿样约为8%，换算为干样约为21%。

浆状纤维素黄原酸酯对废水中重金属离子的去除

反应原理

纤维素黄原酸酯分子中的黄原酸根与重金属离子按克分子1∶1进行络合，反应为：

式中R代表纤维素黄原酸酯中除黄原酸根外的剩余基团，Mⁿ为重金属离子。

本产品的副反应为生成少量的硫代碳酸盐，它与重金属离子生成络离子或沉淀。经试验证明硫代碳酸盐与重金属离子生成的络离子或沉淀的稳定性，大于纤维素黄原酸酯与重金属离子生成的络离子的稳定性。因此，在纤维素黄原酸酯的重金属络离子沉淀时可被共沉淀，不影响去除效果。

重金属离子的去除效果

试验1-4，用硝酸镉、硫酸锰、硫酸亚铁、硝酸汞、硝酸镍、硝酸铅、硫酸铜、硫酸锌和硫酸钴等盐，配制相应的金属离子溶液，体积50升，开始PH约4，加入适量的浆状纤维素黄原酸酯和硫酸铝，搅拌30分钟，调PH，试验结果见表1。

试验5-11，取焦磷酸铜镀溶液、硫酸镍镀镍溶液、锌酸钠镀锌溶液、氨三乙酸镉镀镉溶液、磷酸锰铁盐磷化溶液，加入1000升水中，用盐酸调PH4-5，加入适量浆状纤维素黄原酸酯和硫酸铝，调PH8-9，搅拌30分钟，溶液中残留的重金属离子浓度见表2。

本产品与不溶性淀粉黄原酸酯等重金属离子去除剂的效果比较见表3。

从表1-3中的数据可看出，本发明所述工艺制备的浆状纤维素黄原酸酯对废水中重金属离子的去除效果，比纤维状纤维素黄原酸酯好，可达到不溶性淀粉黄原酸酯去除的水平。但工艺简单，周期短，成本低，是不溶性淀粉黄原酸酯远所不及，是目前比较理想的去除废水中重金属离子的新材料。

硝酸铅-浆状纤维素黄原酸酯法去除电镀含铬废水中的铬及重金属离子（回收铬酸铅）。

对于电镀含铬废水中铬的去除，本发明是以硫酸铝为凝聚剂在PH约6用硝酸铅沉淀铬（Ⅵ）为铬酸铅，并回收铬酸铅，废水中的重金属离子以硫酸铝为凝聚剂，在PH8-9用浆状纤维素黄原酸酯去除。工艺流程见图1，去除效果见表4。从表4中数据可看出，处理后的废水中铬（Ⅵ）和铅离子浓度均能达到国家规定的排放标准，不仅处理了废水，而且可回收铬酸铅，从材料成本考虑，尚有盈利。这是目前处理含铬（Ⅵ）废水的离子交换法、电解法、活性炭吸附法所不及。

铁（Ⅱ）、铜（Ⅱ）-浆状纤维素黄原酸酯法去除电镀含氰废水中的氰离子及重金属离子（回收亚铁氰化铜）

对于电镀含氰废水中的氰离子及重金属离子的去除，是在PH10加入硫酸亚铁，在PH6.5加入硫酸铜，沉淀氰离子为亚铁氰化铜，过量的亚铁离子及铜离子和废水中的其它重金属离子，以硫酸铝为凝聚剂，在PH8-9用浆状纤维素黄原酸酯去除。

亚铁氰化铜的回收，是向亚铁氰化铜沉淀和氢氧化铁沉淀的混合物中，加入氢氧化钠溶液使成约1摩尔浓度，使亚铁氰化铜分解出六氰络亚铁离子。滤出氢氧化铁和氢氧化铜沉淀，向滤液中加入适量的硫酸铜溶液，搅拌，中和至PH约4，过滤，沉淀为亚铁氰化铜。工艺流程见图2，其去除效果见表5。

从表5中可看出，对于废水中氰离子及重金属离子的去除效果均可达到国家规定的废水排放标准，本方法不仅处理了废水，而且可回收有用的材料。从材料成本来考虑，尚有盈利。这是目前处理含氰废水的离子交换法、次氯酸钠法、臭氧法及电解法所不及的。

^＊溶液中Zn、Fe未测定。

PH6～9

Claims (5)

1、处理电镀废水的浆状纤维素黄原酸酯法，该方法是以浆状纤维素黄原酸酯为体系的直接处理废水中的重金属离子、间接处理含氰废水中的氰离子和含铬(Ⅵ)废水中的铬(Ⅵ)离子的系列方法。本发明的特征是：

A.用纸屑作原料制造浆状纤维素黄原酸酯；

B.含氰废水中的氰离子用硫酸亚铁和硫酸铜沉淀为亚铁氰化铜，并回收亚铁氰化铜。

C.含铬(Ⅵ)废水中的铬(Ⅵ)用硝酸铜沉淀为铬酸铅，并回收铬酸铅；

D.废水中的重金属离子用浆状纤维素黄原酸酯去除。

2、根据权利要求1.的方法，其特征在于纸屑预先制成碱纤维，再进行合成。

3、根据权利要求1.的方法，其特征在于加入硫酸亚铁后调PH10，加入硫酸铜后调PH6.5，沉淀亚铁氰化铜。

4、根据权利要求1.的方法，其特征在于加入硝酸铅后再加入硫酸铝为凝聚剂，调PH6-7沉淀铬酸铅。

5、根据权利要求1.的方法，其特征在于加入浆状纤维素黄原酸酯后加入硫酸铝为凝聚剂，在PH8-9沉淀重金属离子。

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