CN219807854U - 一种高碱度废水盐分提取系统 - Google Patents

一种高碱度废水盐分提取系统 Download PDF

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Abstract

本实用新型公开了一种高碱度废水盐分提取系统，包括依次连通的膜浓缩系统和盐分提取系统；所述膜浓缩系统包括依次连接的一级弱酸阳床、浓水反渗透装置、管式微滤装置、二级弱酸阳床和高压反渗透装置；所述盐分提取系统包括盐分调制浓缩装置和冷冻结晶装置。本实用新型高碱度盐分提取系统具有设备简单、加药量较少、污泥产量低的优点，所得十水碳酸钠工业价值高，可进一步制纯碱，应用广泛，也为高碱度废水零排放、提取高价值产业盐类、充分利用资源绿色发展提供了新的方向。

Description

一种高碱度废水盐分提取系统
技术领域
本实用新型涉及水处理领域，具体涉及一种高碱度废水盐分提取系统。
背景技术
目前，我国部分地区的深层矿井水为碳酸钠型水，这种矿井水废水总碱度高于总硬度，水中除Ca(HCO3)2及Mg(HCO3)2外，水中主要的盐分以NaHCO3形式存在，其他阴离子以Cl-、SO4 2-等为主。这种重碳酸钠型矿井水在进行废水回用处理的过程中，需要首先进行碱度去除，否则随着膜系统对水的分离与浓缩，HCO3 -离子易与水中残留Ca2+、Mg2+结合形成水垢，造成处理系统的污堵。
另一方面，传统的除硬度、除碱度工艺主要是向水中投加NaOH或石灰等药剂的碱加药法，将水中的HCO3 -离子转化为CO3 2-，形成Na2CO3，同时将Ca2+、Mg2+离子沉淀下来。但从矿井水盐分资源化提取的角度讲，Na2CO3盐与水中存在的Na2SO4因价态一致，溶解度接近，因此难以实现分离，因此零排放系统产出的产品盐纯度不足，无法被资源化利用。
实用新型内容
本实用新型目的是提供一种高碱度废水盐分提取系统，具有组成简单的优点；可处理高碱度废水，产品盐为十水碳酸钠。
为解决上述技术问题，本实用新型采用如下技术方案：
一种高碱度废水盐分提取系统，包括依次连通的膜浓缩系统和盐分提取系统；所述膜浓缩系统包括依次连接的一级弱酸阳床、浓水反渗透装置、管式微滤装置、二级弱酸阳床和高压反渗透装置；所述盐分提取系统包括盐分调制浓缩装置和冷冻结晶装置。
前述高碱度废水盐分提取系统，所述盐分提取系统还设有杂盐结晶装置，其与冷冻结晶装置连接。
前述高碱度废水盐分提取系统，所述管式微滤装置包括依次连接的第一反应槽、第二反应槽、浓缩槽和管式膜装置；所述第一反应槽设有第一加药装置，第二反应槽设有第二加药装置。
前述高碱度废水盐分提取系统，所述盐分调制浓缩装置包括依次连接的反应池、浓水箱、脱气塔、加热器和降膜蒸发器，所述反应池与高压反渗透装置连接，加热器与冷冻结晶装置连接。
前述高碱度废水盐分提取系统，所述反应池设有碳酸氢铵加药装置。
前述高碱度废水盐分提取系统，所述浓水箱和脱气塔之间设有预热器；所述脱气塔和加热器之间还设有循环泵；所述加热器和降膜蒸发器之间还设有压缩机。
前述高碱度废水盐分提取系统，所述冷冻结晶装置7包括依次连接的冷却器、冷冻结晶器、晶浆罐和母液器。
前述高碱度废水盐分提取系统，所述冷冻结晶器温度≤10℃。
前述高碱度废水盐分提取系统，所述母液器还设有母液泵，与冷冻结晶器连接。
前述高碱度废水盐分提取系统，还配有软水池，所述软水池与浓水反渗透装置、高压反渗透装置和盐分调制浓缩装置连接。
高碱度废水盐分提取方法，包括以下步骤：
S1废水除硬处理：浓水进入膜浓缩系统经一级弱酸阳床除去Ca2+、Mg2+离子后，进入浓水反渗透装置再脱盐，产水进入软水池；浓水进入管式微滤装置，第一加药装置3a先投入次氯酸钠、镁剂反应；然后第二加药装置3b投入絮凝剂PFS和助凝剂PAM，去除水中COD、胶体、阻垢剂，再加入硫酸调整pH值，再进入二级弱酸阳床除硬后，固液分离，固体污泥定期排出；出水进入高压反渗透装置浓缩，产水进入软水池，浓水进入盐分提取系统。浓水硬度在80～100mg/L(以CaCO3计)，对后续膜浓缩系统的运行带来风险，需对反渗透浓水进行软化，进一步除硬；除硬常规方法为石灰加药法，考虑重碳酸钠废水硬度低、碱度高的特点，本实用新型采用离子交换法，避免为去除碱度而大量投加石灰。进入浓水反渗透装置脱盐率为97％，但因为膜浓缩段来水总含盐量较高，脱盐率为97％时，产水含盐量约为300mg/L，较难满足总产水电导率≤600μs/cm的水质要求，需要与一级反渗透产水勾兑。由于来水中含有二氧化硅，经反渗透及纳滤浓缩后，浓水中硅含量超过膜处理要求，将对后续浓缩系统造成污堵，故纳滤浓水出水需进入管式微滤装置进行除硅；二级弱酸阳床，对钙、镁离子进行交换，去除硬度。高压反渗透装置是专门用来处理高浓度污水的反渗透膜组件，其膜组件具有很强的抗污染能力，特殊流道设计，可有效增加料液流动时的稳流，降低膜的浓差极化作用，使进水悬浮固体不容易在膜组件上沉积。
S2盐分提取：
S2.1S1除硬后高浓盐水进入盐分提取系统中的反应池，碳酸氢铵加药装置61a投入药剂反应后，经浓水箱进入脱气塔脱去浓水与碳酸氢铵反应生成的CO2，再经预热器与一部分蒸发冷凝水预热升温后，经加热器进入降膜蒸发器进行浓缩；全部蒸汽冷凝液经收集后由泵送至蒸发器蒸馏水罐，与蒸发器蒸馏水混合后，进入板式换热器将显热释放给进水，然后进入软水池回用。
S2.2S2.1浓缩后浓水转料进入冷冻结晶装置，浓盐水经冷却器进入冷冻结晶器，在冷冻结晶器内10℃下冷冻，形成10H2O·Na2CO3析出，冷冻结晶实现碳酸钠与杂盐分离；冷冻结晶后的浓浆液经旋流分离，底流结晶盐浆进入离心机脱水，顶流母液进入母液器；离心机脱水后的液体汇入母液器。冷冻结晶的原理是根据不同盐类溶解度在不同温度下特性，在温度低于30℃以下后，碳酸钠溶解度随温度降低而明显降低：40℃时溶解度为49g/100gH2O，30℃时溶解度为39.7g/100gH2O，20℃时溶解度为21.5g/100gH2O，10℃时溶解度为12.5g/100gH2O，而0℃时溶解度仅为7g/100gH2O；与此同时，NH4Cl及(NH4)2SO4盐的溶解度较高，在0℃时溶解度分别为29.4g/100gH2O及70.6g/100gH2O；因此可通过冷冻结晶实现碳酸钠与杂盐的分离。
S2.3S2.2分离碳酸钠后浓水进入杂盐结晶装置，浓盐浆进行液固分离，固体干燥后形成杂盐，外运。
与现有技术相比，本实用新型提供的高碱度废水盐分提取系统具有以下优点：
1.本实用新型系统脱盐和浓缩阶段产水均为反渗透膜产水，品质高。采用离子交换法对废水进行软化，减少了污泥产量，浓水中干扰离子少，解决了传统药剂法软化效果欠佳的问题。
2.本实用新型废水盐分提取系统为高碱度废水零排放、提取高价值产业盐类、充分利用资源绿色发展提供了新的思路和方向。除矿井水外，石油采油行业以及一些食品行业均有高负硬度废水排放，但行业并没有零排放要求，而高碱度低硬度的水理论上讲并不影响回用，故现有技术并没有对此类废水零排放进行针对性研究。
附图说明
图1是本实用新型高碱度废水盐分提取系统示意图；
图2是本实用新型盐分调制浓缩装置示意图；
图3是本实用新型冷冻结晶装置示意图。
附图标记：1-一级弱酸阳床，2-浓水反渗透装置，3-管式微滤装置，3a-第一加药装置3a，3b-第二加药装置3b，4-二级弱酸阳床，5-高压反渗透装置，6-盐分调制浓缩装置，61-反应池，61a-加药装置61a，62浓水箱；63-预热器；64-脱气塔；65-加热器；66-降膜蒸发器；67-循环泵；68-压缩机，7-冷冻结晶装置，71-冷却器；72-冷冻结晶器；73-晶浆罐；74-母液器；75-母液泵，8-杂盐结晶装置，9-软水池；A-废水来水，B-十水碳酸钠，C-结晶杂盐，D-CO2。
具体实施方式
本实用新型的实施例1：一种高碱度废水盐分提取系统：
包括依次连通的膜浓缩系统和盐分提取系统；所述膜浓缩系统包括依次连接的一级弱酸阳床1、浓水反渗透装置2、管式微滤装置3、二级弱酸阳床4和高压反渗透装置5；所述盐分提取系统包括盐分调制浓缩装置6和冷冻结晶装置7。
实施例2：一种高碱度废水盐分提取系统：
包括依次连通的膜浓缩系统和盐分提取系统；所述膜浓缩系统包括依次连接的一级弱酸阳床1、浓水反渗透装置2、管式微滤装置3、二级弱酸阳床4和高压反渗透装置5；所述盐分提取系统包括盐分调制浓缩装置6和冷冻结晶装置7。
所述盐分提取系统还设有杂盐结晶装置8，其与冷冻结晶装置7连接。
所述管式微滤装置3包括依次连接的第一反应槽、第二反应槽、浓缩槽和管式膜装置；所述第一反应槽设有第一加药装置3a，第二反应槽设有第二加药装置3b。
所述盐分调制浓缩装置6包括依次连接的反应池61、浓水箱62、脱气塔64、加热器65和降膜蒸发器66，所述反应池61与高压反渗透装置5连接，加热器65与冷冻结晶装置7连接。
所述反应池61设有碳酸氢铵加药装置61a。
所述浓水箱62和脱气塔64之间设有预热器63；所述脱气塔64和加热器65之间还设有循环泵67；所述加热器65和降膜蒸发器66之间还设有压缩机68。
所述冷冻结晶装置7包括依次连接的冷却器71、冷冻结晶器72、晶浆罐73和母液器74。
所述冷冻结晶器72温度≤10℃。
所述母液器74还设有母液泵75，与冷冻结晶器72连接。
还配有软水池9，所述软水池9与浓水反渗透装置2、高压反渗透装置5和盐分调制浓缩装置6连接。
实施例3：一种高碱度废水盐分提取系统：
包括依次连通的膜浓缩系统和盐分提取系统；所述膜浓缩系统包括依次连接的一级弱酸阳床1、浓水反渗透装置2、管式微滤装置3、二级弱酸阳床4和高压反渗透装置5；所述盐分提取系统包括盐分调制浓缩装置6和冷冻结晶装置7。
所述管式微滤装置3包括依次连接的第一反应槽、第二反应槽、浓缩槽和管式膜装置；所述第一反应槽设有第一加药装置3a，第二反应槽设有第二加药装置3b。
所述盐分调制浓缩装置6包括依次连接的反应池61、浓水箱62、脱气塔64、加热器65和降膜蒸发器66，所述反应池61与高压反渗透装置5连接，加热器65与冷冻结晶装置7连接。
所述反应池61设有碳酸氢铵加药装置61a。
所述冷冻结晶装置7包括依次连接的冷却器71、冷冻结晶器72、晶浆罐73和母液器74。
所述冷冻结晶器72温度≤10℃。
实施例4：一种高碱度废水盐分提取系统：
包括依次连通的膜浓缩系统和盐分提取系统；所述膜浓缩系统包括依次连接的一级弱酸阳床1、浓水反渗透装置2、管式微滤装置3、二级弱酸阳床4和高压反渗透装置5；所述盐分提取系统包括盐分调制浓缩装置6和冷冻结晶装置7。
所述冷冻结晶装置7包括依次连接的冷却器71、冷冻结晶器72、晶浆罐73和母液器74。
所述冷冻结晶器72温度≤10℃。
所述母液器74还设有母液泵75，与冷冻结晶器72连接。
实施例5：一种高碱度废水盐分提取系统：
包括依次连通的膜浓缩系统和盐分提取系统；所述膜浓缩系统包括依次连接的一级弱酸阳床1、浓水反渗透装置2、管式微滤装置3、二级弱酸阳床4和高压反渗透装置5；所述盐分提取系统包括盐分调制浓缩装置6和冷冻结晶装置7。
所述盐分提取系统还设有杂盐结晶装置8，其与冷冻结晶装置7连接。
所述管式微滤装置3包括依次连接的第一反应槽、第二反应槽、浓缩槽和管式膜装置；所述第一反应槽设有第一加药装置3a，第二反应槽设有第二加药装置3b。
所述盐分调制浓缩装置6包括依次连接的反应池61、浓水箱62、脱气塔64、加热器65和降膜蒸发器66，所述反应池61与高压反渗透装置5连接，加热器65与冷冻结晶装置7连接。
所述反应池61设有碳酸氢铵加药装置61a。
所述冷冻结晶装置7包括依次连接的冷却器71、冷冻结晶器72、晶浆罐73和母液器74。
所述母液器74还设有母液泵75，与冷冻结晶器72连接。
实施例6：一种高碱度废水盐分提取系统：
包括依次连通的膜浓缩系统和盐分提取系统；所述膜浓缩系统包括依次连接的一级弱酸阳床1、浓水反渗透装置2、管式微滤装置3、二级弱酸阳床4和高压反渗透装置5；所述盐分提取系统包括盐分调制浓缩装置6和冷冻结晶装置7。
所述盐分提取系统还设有杂盐结晶装置8，其与冷冻结晶装置7连接。
所述盐分调制浓缩装置6包括依次连接的反应池61、浓水箱62、脱气塔64、加热器65和降膜蒸发器66，所述反应池61与高压反渗透装置5连接，加热器65与冷冻结晶装置7连接。
所述反应池61设有碳酸氢铵加药装置61a。
所述浓水箱62和脱气塔64之间设有预热器63；所述脱气塔64和加热器65之间还设有循环泵67；所述加热器65和降膜蒸发器66之间还设有压缩机68。
还配有软水池9，所述软水池9与浓水反渗透装置2、高压反渗透装置5和盐分调制浓缩装置6连接。
以本实用新型实施例1为例说明其工作原理：
膜浓缩系统：反渗透浓水经脱盐系统浓缩后，其硬度和碱度均较高，需要进一步除硬，由于水中碱度较高而硬度较低，采用离子交换法去除硬度，反渗透浓水与一级弱酸阳床1中的钠离子交换树脂反应，Na+取代了反渗透浓水中的Ca2+、Mg2+离子，出水硬度不超过0.03mg/L。软化后的浓水由泵提升进入浓水反渗透装置2进行浓缩减量，产水进入软水池10回用。浓水反渗透浓水进入管式微滤装置3进行预处理，首先通过管式微滤装置3种第一反应池和第二反应池，在反应池中分别加入化学药剂去除硬度及二氧化硅，沉淀排泥进入污泥处理系统，出水进入管式膜，去除悬浮物，管式膜出水经酸调节pH值后进入二级弱酸阳床4除硬，再进入高压反渗透装置5进行高压浓缩，产水进入软水池9，高浓盐水进入盐分提取系统。混合后的软水池9产水水质可满足《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)Ⅲ类标准，且电导率≤600μs/cm，是高品质的回用水。
盐分提取系统：膜浓缩后的高浓盐水进入反应池61，加药装置61a在反应池61中投NH4HCO3药剂，将水中的NaCl、Na2SO4盐类转化为NaHCO3，提高最终产品盐产量及纯度，反应后的高浓盐水经浓水箱62进入预热器63加热，再进入脱气塔63脱去浓水与碳酸氢铵反应生成的CO2，再经加热器65与部分蒸发冷凝水预热升温后，进入降膜蒸发器66进行浓缩，NaHCO3变为Na2CO3；脱气塔64和加热器65之间设有循环泵67，通过不断回流，将降膜蒸发器66底部废液送至顶部水流均布器，使其不断与蒸汽接触，提高蒸发效率；全部蒸汽冷凝液经收集后由泵送至蒸发器蒸馏水罐，与蒸发器蒸馏水混合后，进入板式换热器将显热释放给进水，然后进入软水池9，与其他产水混合后成为高品质回用水；加热器65和降膜蒸发器66之间设有压缩机68，用于提高蒸汽的饱和温度和压力，使料液在蒸发器内维持沸腾状态。浓水中盐分调制浓缩后最终通过冷冻结晶装置7，浓盐水经冷却器71进入冷冻结晶器72，在冷冻结晶器72内10℃下冷冻，形成10H2O·Na2CO3析出，未结晶盐浆进入晶浆罐73固液分离，液体进入母液器74，一部分经母液泵75回流冷冻结晶器72剩余母液进入蒸发结晶装置8得到杂盐，杂盐成分以NH4Cl和(NH4)2SO4为主，也可投加硫酸形成(NH4)2SO4产品盐，应用领域较广，最终可达到资源化利用。

Claims (10)

1.一种高碱度废水盐分提取系统，其特征在于，包括依次连通的膜浓缩系统和盐分提取系统；所述膜浓缩系统包括依次连接的一级弱酸阳床(1)、浓水反渗透装置(2)、管式微滤装置(3)、二级弱酸阳床(4)和高压反渗透装置(5)；所述盐分提取系统包括盐分调制浓缩装置(6)和冷冻结晶装置(7)。
2.根据权利要求1所述高碱度废水盐分提取系统，其特征在于：所述盐分提取系统还设有杂盐结晶装置(8)，其与冷冻结晶装置(7)连接。
3.根据权利要求1所述高碱度废水盐分提取系统，其特征在于：所述管式微滤装置(3)包括依次连接的第一反应槽、第二反应槽、浓缩槽和管式膜装置；所述第一反应槽设有第一加药装置(3a)，第二反应槽设有第二加药装置(3b)。
4.根据权利要求1所述高碱度废水盐分提取系统，其特征在于：所述盐分调制浓缩装置(6)包括依次连接的反应池(61)、浓水箱(62)、脱气塔(64)、加热器(65)和降膜蒸发器(66)，所述反应池(61)与高压反渗透装置(5)连接，加热器(65)与冷冻结晶装置(7)连接。
5.根据权利要求4所述高碱度废水盐分提取系统，其特征在于：所述反应池(61)设有碳酸氢铵加药装置(61a)。
6.根据权利要求4所述高碱度废水盐分提取系统，其特征在于：所述浓水箱(62)和脱气塔(64)之间设有预热器(63)；所述脱气塔(64)和加热器(65)之间还设有循环泵(67)；所述加热器(65)和降膜蒸发器(66)之间还设有压缩机(68)。
7.根据权利要求1所述高碱度废水盐分提取系统，其特征在于：所述冷冻结晶装置(7)包括依次连接的冷却器(71)、冷冻结晶器(72)、晶浆罐(73)和母液器(74)。
8.根据权利要求7所述高碱度废水盐分提取系统，其特征在于：所述冷冻结晶器(72)温度≤10℃。
9.根据权利要求7所述高碱度废水盐分提取系统，其特征在于：所述母液器(74)还设有母液泵(75)，与冷冻结晶器(72)连接。
10.根据权利要求1所述高碱度废水盐分提取系统，其特征在于：还配有软水池(9)，所述软水池(9)与浓水反渗透装置(2)、高压反渗透装置(5)和盐分调制浓缩装置(6)连接。
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