CN219279500U - 一种废盐资源循环综合利用系统 - Google Patents

Abstract

本实用新型公开了一种废盐资源循环综合利用系统，所述系统包括：热解装置、热溶除杂装置、分盐结晶装置、深度净化装置和高品质氯生产装置；其中，深度净化装置精制的氯化钠进入高品质氯生产装置，以制取液氯、烧碱和磷酸钠，所述高品质氯生产装置设置离子膜电解装置，以电解氯化钠溶液生成氯气，制取氯气产生的多余淡盐水回流至深度净化装置以分离为浓缩液和渗透液，浓缩液作为进料输送至分盐结晶装置，渗透液作为化盐液流入深度净化装置中。本实用新型提供的废盐资源循环综合利用系统彻底解决了企业废盐处置的后顾之忧，实现废物的绿色循环、高值化资源利用，形成危废处置+资源再生+绿色生产相结合的废盐资源循环高值化综合利用。

Description

一种废盐资源循环综合利用系统

技术领域

本实用新型涉及及无害化处理装置技术领域，尤其涉及一种废盐资源循环综合利用系统。

背景技术

为了满足人们对防火的要求，高分子材料的阻燃应用越来越多。有机磷系阻燃剂能够符合环保、高效的要求,同时具有阻燃和增塑双重功效,可以实现阻燃剂无卤化,成为当今阻燃剂行业的主流产品。根据化合物结构的不同,有机磷阻燃剂可分为磷酸酯类、膦酸酯类、氧化膦类、磷杂环类、磷酸酯聚合物类及有机磷酸盐类。有机磷系阻燃剂的生产工艺主要包括：黄磷与氯气发生氯化反应生成三氯化磷。三氯化磷与氧气发生氧化反应生成三氯氧磷。乙醇和三氯氧磷发生酯化反应得到磷酸三乙酯。环氧氯丙烷和三氯氧磷(含四氯化钛催化剂)发生酯化反应得到磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯。环氧丙烷和三氯氧磷(含三氯化铝催化剂)发生酯化反应得到磷酸三(2-氯丙基)酯。三氯氧磷与双酚A在氯化镁催化剂的作用下发生交联反应生成磷酰二氯和氯化氢，磷酰二氯与苯酚反应生成产品双酚A-双(磷酸二苯酯)(BDP)和氯化氢，等等。

这些生产过程中产生的蒸馏残渣、过滤残渣、浓缩结晶母液、废水MVR处理系统产生的废盐和母液残渣，主要含有磷酸三乙酯、磷酸二乙酯、亚磷酸、BDP、有机磷酸钠、甲苯、甲基环己烷、苯酚、氯化钠等污染物，这些废盐属于危险废物。为防止危险废物污染环境，对危险废物的处置首先考虑合理使用资源，充分回收，尽可能减少危险废物产生量，其次考虑对其安全、合理、卫生的处置，以最经济和可靠的方式将废物减量化、无害化和资源化，最大限度降低对环境的不利影响。

有机磷阻燃剂生产企业产生的废盐通常在厂区设置危险废物储存设施，定期委托有资质的危险废物专业处理单位处理。产废企业承担3000～5000元/吨的高昂危废处理费用。

危险废物专业处置单位目前多采用刚性填埋法、热处理法为主。热处理法主要包括焚烧、高温熔融、低温热解炭化技术等。

刚性填埋处置作为废盐废渣的主要处置方式。占用面积大，造成土地资源的紧张与严重浪费，同时废盐容易对防渗衬层造成腐蚀影响，一旦渗滤液的处理不当，会会地下水资源和生态造成潜在的威胁。

焚烧法为化工废盐在焚烧炉内进行焚化燃烧，在高温条件下，将废盐中的有机物裂解、氧化为小分子有机物和CO2、H2O等物质，降低副产品盐中的有机污染物含量。焚烧法处理废盐的主要缺点：焚烧高含氯，特别是有机氯的废盐时会产生大量二噁英，盐渣会影响设备运行稳定性和处理能力，盐的高腐蚀性影响设备的寿命，投资和运行费用较高。

高温熔融是指在高温度下对废盐进行处理，一般要求煅烧温度在800～1200℃，废盐处于熔融状态，虽然高温熔融对废盐中有机物去除较为彻底，但是废盐中依旧可能存在被氧化的C、S、P等杂质，需要进行后续处理后才能满足回用要求；熔融状态下的盐温度较高，通风状态下，盐分会挥发，会在后续冷却单元析出，容易堵塞管道；熔融处理后的盐精制过程中依旧需要蒸发单元的参与，因此整个工段也存在着能耗高的缺点。

实用新型内容

实用新型目的：本实用新型旨在提供一种绿色循环、高值化资源利用的废盐资源循环综合利用系统。

技术方案：本实用新型的一种废盐资源循环综合利用系统，所述系统包括：

热解装置，废盐进入废盐热解装置中热解，所述热解装置设置有废盐热解装置和尾气净化装置；

热溶除杂装置，热解装置中出料进入热溶除杂装置中热熔除杂；

分盐结晶装置，热溶除杂装置的出水进入分盐结晶装置进行结晶干燥，以分质制取磷酸钠和氯化钠，分盐结晶后产生的杂盐作为进料回流至热解装置，分盐结晶的产水回用至热溶除杂装置；

深度净化装置，分盐结晶装置的氯化钠进入深度净化装置进行精制；

高品质氯生产装置；深度净化装置精制的氯化钠进入高品质氯生产装置，以制取液氯、烧碱和磷酸钠，所述高品质氯生产装置设置离子膜电解装置，以电解氯化钠溶液生成氯气，制取氯气产生的多余淡盐水回流至深度净化装置以分离为浓缩液和渗透液，浓缩液作为进料输送至分盐结晶装置，渗透液作为化盐液流入深度净化装置中。

本实用新型的废盐资源循环综合利用系统的废盐来源除有机磷阻燃剂生产废盐外，还可以来源自医药、农药、精细化工、煤化工等其它行业产生的同类型废盐及主要含氯化钠的废盐；优选的，废盐为有机磷阻燃剂生产的废盐和蒸馏残渣。

作为上述方案的进一步改进，热解装置包括上料装置，接收上料装置上料的废盐热解装置，分别与废盐热解装置连接的出料冷却装置和尾气净化装置。

作为上述方案的进一步改进，废盐热解装置内集成加热腔及抑制器及机头、机尾，废盐热解装置包含进料输送，预热段，加热单元、温控警报系统、加热室保温系统、微波离子炬二噁英处理系统。

作为上述方案的进一步改进，尾气净化装置包括脱硝系统，与脱硝系统连接的急冷塔、与急冷塔连接的布袋除尘器、与布袋除尘器分别连接的飞灰固化装置和排放烟囱。

作为上述方案的进一步改进，热溶除杂装置包括热溶装置、与热溶装置连接的除杂混凝装置，与除杂混凝装置分别连接的加药装置和陶瓷膜分离装置。

作为上述方案的进一步改进，分盐结晶装置包括依次连接的冷冻结晶制十二水合磷酸钠装置、蒸发结晶制氯化钠装置和杂盐干燥装置；所述冷冻结晶制十二水合磷酸钠装置包括冷冻结晶器，与冷冻结晶器相连以向其提供冷源的冷冻机组，与冷冻结晶器连接的晶浆罐，与晶浆罐连接的离心机；所述蒸发结晶制氯化钠装置包含预热装置、与预热装置连接的蒸发结晶系统、与蒸发结晶系统相连向其提供热源的蒸汽压缩机、与蒸发结晶系统出料口依次连接的稠厚釜和离心机。

作为上述方案的进一步改进，深度净化装置包括陶瓷膜除杂装置，与陶瓷膜除杂装置连接的活性炭吸附装置，与活性炭吸附装置连接的两级大孔树脂装置。

作为上述方案的更进一步改进，深度净化装置还包括分别与分盐结晶装置、高品质氯生产装置和陶瓷膜除杂装置连接的膜法脱硝装置，膜法脱硝装置用于接收高品质氯生产装置产生的淡盐水以分离为浓缩液和渗透液，浓缩液输送至分盐结晶装置，渗透液输送至深度净化装置内用于化盐池化盐。

作为上述方案的进一步改进，高品质氯生产装置包括离子膜电解装置，离子膜电解装置具有高密度自然循环复极式离子膜电解槽，以制取氯气、氢气和液碱，并排出多余盐水。

作为上述方案的更进一步改进，高品质氯生产装置还包括与离子膜电解装置连接以接收多余淡盐水的淡盐水脱氯装置，与离子膜电解装置连接以接收氯气的氯气干燥压缩液化装置，与离子膜电解装置连接以接收氢气的氢气处理装置，与离子膜电解装置连接以接收碱液的碱液收集储存装置。

本实用新型不仅实现危废盐的无害化处置，而且制取更高价值普适用的化工基础原料，例如烧碱、高品质氯、氢气、盐酸、磷酸钠等。

本实用新型不仅解决了有机磷阻燃剂生产企业的废盐和蒸馏残渣的最终出路，而且以废盐和蒸馏残渣为原料，采用先进的热解、热熔除杂、分质结晶、深度净化、高品质氯生产等工艺过程，生产高品质液氯、烧碱、磷酸钠产品，这些产品作为有机磷阻燃剂生产所需要的原辅料，从而解决了企业废盐和蒸馏残渣处置的后顾之忧，实现危险废物的绿色循环、高值化资源利用，形成危废处置+资源再生+绿色生产相结合的废盐资源循环高值化综合利用。

有益效果：与现有技术相比，本实用新型具有如下优点：(1)采用废盐热解装置去除有机磷阻燃剂生产过程产生的废盐中的有毒有害成分，实现废盐的无害化、减量化。采用微波替代化石燃料做为新的能源介质，与传统加热方式相比，微波具有加热速度快、均匀加热、节能高效、易于控制、能够选择性加热以及安全无害等特点，可解决传统工艺高能耗、二次污染大、资源化处置水平低等问题，推动废盐由无害化向资源化方向发展。减轻了企业废盐作为危险废物外委处置的高昂负担。

(2)废盐经无害化处理后，再通过热溶除杂、分盐等过程生产工业氯化钠、十二水合磷酸钠工业副产盐。氯化钠再经过深度净化和离子膜电解制取高品质氯和32％浓度的氢氧化钠，高品质氯、磷酸钠、氢氧化钠均循环回用于有机磷阻燃剂生产所需的原料，剩余量进行外售至工业园区内其他化工、精细化工类企业。减少了企业外购原料的成本，实现了废盐的循环高值化综合利用。

(3)最大限度的节省了药剂消耗、电耗、蒸汽消耗，运行成本仅为现有废盐危废处置费用的三分之二，同时制取高品质氯、磷酸钠、氢氧化钠等减少企业原料的成本。减少的废盐危废处置费加上产品收益远大于整个系统的运行成本，让废盐处置由企业的负担变成企业的竞争力，故利用技术推广；进一步地，本实用新型提供的废盐资源循环综合利用系统彻底解决了企业废盐处置的后顾之忧，实现废物的绿色循环、高值化资源利用，形成危废处置+资源再生+绿色生产相结合的废盐资源循环高值化综合利用。

附图说明

图1为本实用新型提供的一种废盐资源循环综合利用系统示意图；

图2为本实用新型提供的一种废盐资源循环综合利用系统中的废盐热解装置的放大示意图；

图3为本实用新型提供的一种废盐资源循环综合利用系统中的热熔除杂装置的放大示意图；

图4为本实用新型提供的一种废盐资源循环综合利用系统中的分盐结晶装置的放大示意图；

图5为本实用新型提供的一种废盐资源循环综合利用系统中的深度净化装置的放大示意图；

图6为本实用新型提供的一种废盐资源循环综合利用系统中的高品质氯生产装置的放大示意图。

具体实施方式

下面结合附图对本实用新型的技术方案作进一步说明。

下面以有机磷阻燃剂生产的废盐和蒸馏残渣作为废盐，并结合附图对本实用新型的技术方案作进一步说明。

如图1所示，本实用新型提供了一种废盐资源循环综合利用系统，可以包括：热解装置100、热溶除杂装置200、分盐结晶装置300、深度净化装置400、高品质氯生产装置500。

其中，废盐进入所述热解装置100中热解；所述热溶除杂装置200与热解装置100连接，所述热解装置中出料进入热溶除杂装置200中热熔除杂。

所述分盐结晶装置300的进料端与热溶除杂装置200的出料端连接，分盐结晶装置300的出料端分别与热解装置100和热溶除杂装置200连接，所述热溶除杂装置200的出水进入分盐结晶装置300进行结晶干燥，以分质制取磷酸钠和氯化钠，分盐结晶后产生的杂盐作为进料回流至所述热解装置100，分盐结晶的产水回用至所述热溶除杂装置200。

所述深度净化装置400与分盐结晶装置300连接，所述分盐结晶装置300的氯化钠进入深度净化装置400进行精制。

所述高品质氯生产装置500的进料端与深度净化装置400连接，出料端与深度净化装置400连接，所述深度净化装置400精制的氯化钠进入高品质氯生产装置500，以制取液氯、烧碱和磷酸钠，所述高品质氯生产装置设置离子膜电解装置，以电解氯化钠溶液生成氯气，制取氯气产生的多余淡盐水回流至深度净化装置400以分离为浓缩液和渗透液，浓缩液作为进料输送至分盐结晶装置300，渗透液作为化盐液流入深度净化装置400中。

如图2所示，所述热解装置100包括：上料装置101、废盐热解装置102、出料冷却装置103、尾气净化装置104。其中，废盐热解装置102接收上料装置101的上料，出料冷却装置103与废盐热解装置102，用于接收其出料，尾气净化装置104与废盐热解装置102连接，用于接收其产生的尾气。

具体而言，所述热解装置100内集成加热腔及抑制器及机头、机尾，在该设备中，包含进料输送，预热段，加热单元、温控警报系统、加热室保温系统、微波离子炬二噁英处理系统等。所述尾气净化装置104中配置换热、急冷、脱硝、脱酸、除尘功能，使尾气达标排放；废盐首先进入上料装置101，通过上料装置101输送至废盐热解装置102进行热解，在负压状态下将装置内温度升至1200℃左右时，废盐形成熔融状态，全部反应需约20min左右的熔融时间，熔融的流体从窑尾流出，掉进出渣机，经出料冷却装置103冷却后，熔渣形成类玻璃状颗粒物排出。

热解装置的烟气进入尾气净化装置104，尾气净化装置104又分为脱硝系统1041、急冷塔1042、布袋除尘器1043、飞灰固化装置1044和排放烟囱1045，其中急冷塔1042与脱硝系统1041连接、布袋除尘器1043与急冷塔1042连接、飞灰固化装置1044和排放烟囱1045分别与布袋除尘器1043连接。烟气首先进入脱硝系统1041，烟气温度900℃-1050℃温度区间在脱硝系统1041内均匀喷入氨水溶液，氨水溶液与烟气中NOx进行反应，从而达到脱除和降低烟气中氮氧化物的目的，脱硝后在急冷塔1042内喷入洗涤液将烟气温度在1s内由550℃骤降至约180℃，以形成“急冷”的效果，目的是以减少“二噁英”的合成。再进入布袋除尘器1043滤出烟气中的烟尘确保达到设计烟尘排放标准，收集下的飞灰进入飞灰固化装置1044进行固化处理后，外送至安全填埋场填埋。烟气经过布袋除尘后，进入活性炭吸附塔，进一步吸附二恶英和重金属等有害物质，最后处理后的气体排放达到GB18484-2020《危险废物烧结污染控制标准》要求通过烟囱排放1045。

在本实用新型的一种具体实施方式中，所述废盐热解装置温度升至500℃以上后，废盐经过提升机星型布料器废盐上料至热解装置内，在负压状态下将装置内温度升至1200℃左右时，废盐形成熔融状态。

在本实用新型的一种具体实施方式中，所述废盐热解装置是以微波替代化石燃料做为新的能源介质，革新了热解技术的加热方式，物料受到微波辐射后，内部极性粒子得以加速运动，相互之间得以碰撞及摩擦后内部产生高热效应，升温迅速，加热均匀，同时，尾气只来源于化工废盐热解产生的废气，没有其他烟气产生量少，尾气治理负荷低。能耗低的特点，可解决传统工艺高能耗、二次污染大、资源化处置水平低等问题。

在本实用新型的一种具体实施方式中，所述废盐热解装置采用立式一体化模块化设计，采用2450MHZ微波频率的进口品牌水冷却磁控管，配套水浸电源微波变压器，确保微波输出功率稳定且可调、微波泄漏≤2mw/cm²(低于国家泄漏值≤5mw/cm²)，实现热解温度从400-1200℃可调，配置炉门未关紧、设备超温、磁控管过热、微波系统故障、水流量过低、压力过高等安全报警系统和PLC自控控制系统。

所述热解装置100的出料进入所述热溶除杂装置200。如图3所示，所述热溶除杂装置200包括热溶装置201、加药装置202、除杂混凝装置203、陶瓷膜分离装置204；除杂混凝装置203与热溶装置201连接，加药装置202和陶瓷膜分离装置204分别与除杂混凝装置203连接。

在本实用新型的一种具体实施方式中，所述热溶除杂装置200接收热解装置100排出的盐粒，在热熔装置201内采用脱盐水溶解为近饱和盐水，采用泵输送至除杂混凝装置203内，控制弱酸条件下，通过加药装置202投加AL/Fe复配絮凝剂、双碱复配混凝剂、除硅剂，在除杂混凝装置203内进行混凝反应并形成絮体，混凝液采用泵输送至陶瓷膜分离装置204进行固液分离，从而去除盐水中的炭化不溶物、钙镁等金属离子、二氧化硅、氟离子等。

所述热溶除杂装置200的出水进入分盐结晶装置300。如图4所示，分盐结晶装置包括依次连接的冷冻结晶制十二水合磷酸钠装置301、蒸发结晶制氯化钠装置302、杂盐干燥装置303；

在本实用新型的一种具体实施方式中，所述分盐结晶装置300主要用于分质制取符合产品盐品质要求的磷酸钠和氯化钠。所述冷冻结晶制十二水合磷酸钠装置301由冷冻机组3011、冷冻结晶器3012、晶浆罐3013、离心机3014组成，其中冷冻机组3011与冷冻结晶器3012相连以向其提供冷源，晶浆罐3013与冷冻结晶器3012连接，离心机3014与晶浆罐3013连接。

所述热溶除杂装置产出的近饱和盐水至盐水罐，近饱和盐水通过提升与冷冻机组3011制取-10℃的冷冻水作为冷源进行换热，保证近饱和盐水温度降至0℃以下进入冷冻结晶器3012，随着温度的降低，十二水合磷酸钠析出排至晶浆罐3013，再通过离心机3014固液分离。冷冻液至冷冻液水罐，通过泵提升至蒸发结晶制氯化钠装置302，所述蒸发结晶制氯化钠装置302包含预热装置3021、蒸发结晶系统3022、蒸汽压缩机3023、稠厚釜3024、离心机3025，其中蒸发结晶系统3022与预热装置3021连接、蒸汽压缩机3023与蒸发结晶系统3022相连以向其提供热源，稠厚釜3024与蒸发结晶系统3022出料口依次连接，离心机3025与稠厚釜3024连接。

由冷冻结晶制十二水合磷酸钠装置301产出的冷冻液经两级预热装置3021后进入蒸发结晶系统3022，蒸发结晶系统3022采用MVR强制循环结晶器，蒸汽压缩机3023用来提高蒸发器产生的二次蒸汽的温度及饱和蒸汽压后送至蒸发器壳程作为加热热源，系统产水经进水预热装置3021换热冷却后全部回用至热溶除杂装置200用于溶解盐粒，随着蒸发的进行，氯化钠析出，至稠厚釜3024后通过离心机3025固液分离得到纯净的氯化钠产品盐。如COD或者其他杂质的浓缩累积需定期排母液至母液罐，再通过杂盐干燥装置303制得的杂盐回流至热解装置200。

所述分盐结晶装置300制取的十二水合磷酸钠作为有机磷阻燃剂生产所需的原料，也可作为基础化工原料外售至印染、制革、冶金等行业。所述分盐结晶装置300制取的氯化钠进入深度净化装置400，如图5所示，所述深度净化装置400包括陶瓷膜除杂装置401、活性炭吸附装置402、膜法脱硝装置403、两级大孔树脂装置404；其中，活性炭吸附装置402与陶瓷膜除杂装置401连接，两级大孔树脂装置404与活性炭吸附装置402连接；膜法脱硝装置403分别与分盐结晶装置300、高品质氯生产装置500和陶瓷膜除杂装置401连接，膜法脱硝装置403用于接收高品质氯生产装置500产生的淡盐水以分离为浓缩液和渗透液，浓缩液输送至分盐结晶装置300，渗透液输送至深度净化装置内用于化盐池化盐。

在本实用新型的一种具体实施方式中，所述深度净化装置400接收氯化钠产品盐进入化盐池，用电解工序的淡盐水、装置回收水和补充水溶解制得饱和粗盐水。在反应器内投加精制剂、次氯酸钠、FeCl3、碳酸钠药剂，充分反应后的盐水通过泵打入陶瓷膜除杂装置401进行固液分离，过滤后的精盐水加入亚硫酸钠溶液除去盐水中的游离氯后进入一次盐水贮槽。高品质氯生产装置500产生的淡盐水经过冷却和调节pH值等预处理后进入膜法脱硝装置403，通过膜组件盐水被分离为两股流体，浓缩液(富硝盐水)和渗透液(贫硝盐水)。富硝盐水输送至分盐结晶装置300，分离的贫硝盐水送回化盐池化盐。一次盐水再通过活性炭吸附装置402、两级大孔树脂装置404进行盐水的二次精制，精制后盐水中的钙镁含量小于0.02mg/l，然后送至高品质氯生产装置500；

所述深度净化装置400的出水进入高品质氯生产装置500，如图6所示，所述高品质氯生产装置500包括离子膜电解装置501、淡盐水脱氯装置502、氯气干燥压缩液化装置503、碱液收集储存装置504、氢气处理装置505，其中淡盐水脱氯装置502与离子膜电解装置501连接以接收多余淡盐水，氯气干燥压缩液化装置503与离子膜电解装置501连接以接收氯气，氢气处理装置505与离子膜电解装置501连接以接收氢气，碱液收集储存装置504与离子膜电解装置501连接以接收液碱。

所述离子膜电解装置501包括离子膜电解槽5011、淡盐水储槽5012、碱液循环槽5013、碱高位槽5014和盐水高位槽5015，其中离子膜电解槽5011包括阳极室和阴极室，阳极室的出口与淡盐水储槽5012连通，阴极室的出口与碱液循环槽5013连通；碱高位槽5014的进液口与碱液循环槽5013连通，碱高位槽5014的出液口与离子膜电解槽5011连通；盐水高位槽5015的进液口与深度净化装置400连通，盐水高位槽5015的出液口与离子膜电解槽5011连通。

具体而言，所述离子膜电解装置501在离子膜电解槽5011的阳极室电解，生成氯气，同时使盐水浓度降低成为含氯淡盐水，淡盐水与氯气一起进入淡盐水储槽5012进行气液分离，氯气送至氯气干燥压缩液化装置503，一部分淡盐水作循环盐水返回离子膜电解槽5011的阳极室继续电解，一部分通过淡盐水泵送到淡盐水脱氯装置502。电解槽阴极室出来的电解液，进入碱液循环槽5013进行气液分离，分离后的氢气送至氢气处理装置505，电解液通过碱液泵一部分进入碱高位槽5014通过位差且经过纯水稀释后给电解槽循环使用，一部分由泵打到碱液收集储存装置504。

在本实用新型的一种具体实施方式中，所述高品质氯生产装置500采用高密度自然循环复极式离子膜电解槽技术，阳极材料采用钛加活性层，阴极材料采用镍加活性层。由深度净化装置400送来的精制盐水，通过盐水高位槽5015，进入离子膜电解槽5011的阳极室。浓度31％的高纯盐酸用来中和从阴极室通过离子膜渗透到阳极室的OH-离子，盐酸与阳极液一起送入阳极室。精制盐水在阳极室中进行电解，产生氯气，同时盐水浓度降低。电解槽进、出口之间的NaCL分解率为约50％。氯气在氯气总管中进行汇集后送入淡盐水储槽5012顶部。在此氯气中的水分被分离并滴落，然后氯气被送往界外。淡盐水送入淡盐水储槽5012底部，一部分经送往淡盐水脱氯装置502，另一部分送往离子膜电解槽5011。阴极液在阴极室电解产生氢气和烧碱，碱液进入阴极液循环槽，通过阴极液循环泵一部分经阴极液冷却器进入碱高位槽5014后，进入电解槽；另一部分电解液经液位自调控制送入碱冷却器冷却至约45℃后送往碱液收集储存装置504，然后送往罐区。氢气在阴极液出口总管中分离，并在氢气主管线中进行汇集后，送到碱液循环槽5013顶部。氢气中的水分被分离并滴落，然后氢气送往氢气处理装置505。

本实用新型提供一种废盐资源循环综合方法，包括以下步骤：

(1)废盐进入热解装置热解，在负压状态下将装置温度以使原料形成熔融状态，熔融的流体冷却后，形成盐粒，所述盐粒排入热溶除杂装置中进一步处理；

热解产生的烟气进入尾气净化装置，经脱硝、急冷、除尘后排出；

(2)热溶除杂装置接收上述盐粒，采用脱盐水将所述盐粒溶解，溶解后的盐水内加药混凝，混凝液经固液分离，以去除盐水中的炭化不溶物、金属离子、二氧化硅、氟离子，得到近饱和盐水，所述近饱和盐水流入分盐结晶装置中进一步处理；

(3)所述分盐结晶装置接收上述近饱和盐水，经冷冻结晶制得十二水合磷酸钠，冷冻结晶工序中的冷冻液经蒸发结晶制得纯净的氯化钠，纯净的氯化钠排入深度净化装置中进一步处理；

蒸发结晶工序产生系统产水和废液，所述系统产水回用至热溶除杂装置用于溶解盐粒；

所述废液经干燥制得杂盐，杂盐回流至废盐热解装置；

(4)深度净化装置接收上述纯净的氯化钠，所述纯净的氯化钠进行化盐后得到饱和粗盐水，其中化盐的水来自电解工序的淡盐水、装置回收水和补充水；饱和粗盐水加药絮凝，再经固液分离后，得到过滤后的精盐水，精盐水再通过活性炭吸附、两级大孔树脂装置进行盐水的二次精制，最终得到的精制盐水流入高品质氯生产装置进一步处理；

(5)高品质氯生产装置接收上述精制盐水，精制盐水进入离子膜电解装置，在阳极室电解产生含氯淡盐水和氯气；

所述含氯淡盐水分为两部分，一部分作为循环盐水返回电解工序继续电解，一部分脱氯后流入深度净化装置，该部分在深度净化装置中经过膜法脱硝，分离为浓缩液和渗透液，浓缩液输送至分盐结晶装置，渗透液即为步骤(4)中所述的来自电解工序的淡盐水；

离子膜电解装置的阴极室流出的电解液进入碱液循环槽进行气液分离，得到碱液和氢气，碱液一部分稀释后回流至电解工序循环使用，一部分收集起来；需要说明的是，在本实用新型的一种废盐资源循环综合利用系统中，在系统的各部分之间输送流体，例如液体，如废水、淡水、盐水等，或固体，如沉淀及各种药剂等，除另有说明，一般均可以通过管线输送；另外，当在输送过程中需要额外的传输动力的时候，可以在需要的管线上加设合适的水泵、风机等动力设备。进一步地，还可以在需要时，在管线上增加合适的阀门，以控制流体的流量和流速等。

对于本实用新型提供的一种废盐资源循环综合利用系统的各组成部分，包括但不限于废盐热解装置、热溶除杂装置、分盐结晶装置、深度净化装置、高品质氯生产装置等，本领域技术人员可以根据本实用新型对各组成部分的记载、描述，并结合现有技术，在不需要付出创造性劳动的情况下确定出各组成部分的具体结构及它们之间的连接。基于此本实用新型实施例在此对本实用新型提供的工艺系统的各组成部分的具体结构无需进行进一步地赘述。本领域普通技术人员可以根据本文中的记载来实现上述各部分的具体结构设计。

进一步需要说明的是，本实用新型提供的一种废盐资源循环综合利用系统，除适于有机磷阻燃剂生产废盐外，也适用于医药、农药、精细化工、煤化工等其它行业产生的同类型废盐及主要含氯化钠的废盐等。

需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个特征与另一个特征区分开来，而不一定要求或者暗示这些特征之间存在任何这种实际的关系或者顺序。还需要说明的是，而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。

本说明书中的各个实施例均采用相关的方式描述，各个实施例之间相同相似的部分互相参见即可，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处。

以上所述仅为本实用新型的较佳实施例而已，并非用于限定本实用新型的保护范围。凡在本实用新型的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均包含在本实用新型的保护范围内。

Claims (10)

1.一种废盐资源循环综合利用系统，其特征在于，所述系统包括：

热解装置，废盐进入废盐热解装置中热解，所述热解装置设置有废盐热解装置和尾气净化装置；

热溶除杂装置，热解装置中出料进入热溶除杂装置中热熔除杂；

分盐结晶装置，热溶除杂装置的出水进入分盐结晶装置进行结晶干燥，以分质制取磷酸钠和氯化钠，分盐结晶后产生的杂盐作为进料回流至热解装置，分盐结晶的产水回用至热溶除杂装置；

深度净化装置，分盐结晶装置的氯化钠进入深度净化装置进行精制；

高品质氯生产装置；深度净化装置精制的氯化钠进入高品质氯生产装置，以制取液氯、烧碱和磷酸钠，所述高品质氯生产装置设置离子膜电解装置，以电解氯化钠溶液生成氯气，制取氯气产生的多余淡盐水回流至深度净化装置以分离为浓缩液和渗透液，浓缩液作为进料输送至分盐结晶装置，渗透液作为化盐液流入深度净化装置中。

2.根据权利要求1所述的废盐资源循环综合利用系统，其特征在于，热解装置包括上料装置，接收上料装置上料的废盐热解装置，分别与废盐热解装置连接的出料冷却装置和尾气净化装置。

3.根据权利要求1所述的废盐资源循环综合利用系统，其特征在于，废盐热解装置内集成加热腔及抑制器及机头、机尾，废盐热解装置包含进料输送，预热段，加热单元、温控警报系统、加热室保温系统、微波离子炬二噁英处理系统。

4.根据权利要求1所述的废盐资源循环综合利用系统，其特征在于，尾气净化装置包括脱硝系统，与脱硝系统连接的急冷塔、与急冷塔连接的布袋除尘器、与布袋除尘器分别连接的飞灰固化装置和排放烟囱。

5.根据权利要求1所述的废盐资源循环综合利用系统，其特征在于，热溶除杂装置包括热溶装置、与热溶装置连接的除杂混凝装置，与除杂混凝装置分别连接的加药装置和陶瓷膜分离装置。

6.根据权利要求1所述的废盐资源循环综合利用系统，其特征在于，分盐结晶装置包括依次连接的冷冻结晶制十二水合磷酸钠装置、蒸发结晶制氯化钠装置和杂盐干燥装置；所述冷冻结晶制十二水合磷酸钠装置包括冷冻结晶器，与冷冻结晶器相连以向其提供冷源的冷冻机组，与冷冻结晶器连接的晶浆罐，与晶浆罐连接的离心机；所述蒸发结晶制氯化钠装置包含预热装置、与预热装置连接的蒸发结晶系统、与蒸发结晶系统相连向其提供热源的蒸汽压缩机、与蒸发结晶系统出料口依次连接的稠厚釜和离心机。

7.根据权利要求1所述的废盐资源循环综合利用系统，其特征在于，深度净化装置包括陶瓷膜除杂装置，与陶瓷膜除杂装置连接的活性炭吸附装置，与活性炭吸附装置连接的两级大孔树脂装置。

8.根据权利要求7所述的废盐资源循环综合利用系统，其特征在于，深度净化装置还包括分别与分盐结晶装置、高品质氯生产装置和陶瓷膜除杂装置连接的膜法脱硝装置，膜法脱硝装置用于接收高品质氯生产装置产生的淡盐水以分离为浓缩液和渗透液，浓缩液输送至分盐结晶装置，渗透液输送至深度净化装置内用于化盐池化盐。

9.根据权利要求1所述的废盐资源循环综合利用系统，其特征在于，高品质氯生产装置包括离子膜电解装置，离子膜电解装置具有高密度自然循环复极式离子膜电解槽，以制取氯气、氢气和液碱，并排出多余盐水。

10.根据权利要求9所述的废盐资源循环综合利用系统，其特征在于，高品质氯生产装置还包括与离子膜电解装置连接以接收多余淡盐水的淡盐水脱氯装置，与离子膜电解装置连接以接收氯气的氯气干燥压缩液化装置，与离子膜电解装置连接以接收氢气的氢气处理装置，与离子膜电解装置连接以接收碱液的碱液收集储存装置。

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