CN208489276U - 具有涂层的极耳、电芯、电池和电动工具 - Google Patents

Abstract

本实用新型公开了一种具有涂层的极耳、电芯、电池和电动工具，涉及电池极耳技术领域。该具有涂层的极耳包括极耳基体，以及依次设置于所述极耳基体表面的铜层和过渡金属硼化物/镍复合涂层。本实用新型缓解了镍极耳导电性差、耐腐蚀性差的问题。本实用新型采用在极耳基体表面设置铜层，提高极耳的导电性，再在铜层上设置过渡金属硼化物/镍复合涂层，提高极耳的表面抗腐蚀性，也进一步提升导电性，从而提高极耳的工作性能和电池的使用寿命。

Description

具有涂层的极耳、电芯、电池和电动工具

技术领域

本实用新型涉及电池极耳技术领域，具体而言，涉及一种具有涂层的极耳、电芯、电池和电动工具。

背景技术

极耳是电池中连接正负极的一种装置。电池是分正负极的，极耳就是从电芯中将正负极引出来的金属导电体，通俗的说电池正负两极的耳朵是在进行充放电时的接触点。通常，电池的正极使用铝(Al)材料，负极使用镍(Ni)材料。由于镍的电阻较大，电池在高倍率放电时，由于负极耳的电导率较低，导致电池表面温度过高，从而影响电池的高倍率放电性能，影响电池的容量和循环寿命。此外，镍的耐腐蚀性较差，在电解液中会被腐蚀，也会影响电池的性能和使用寿命。

目前通过在极耳上制备涂层以改善极耳性能的研究并不多，专利CN104701481 A提出一种锂离子电池极耳及其制备方法，使用磁控溅射法将碳粉溅射到极耳上从而在极耳金属上形成一层碳层的极耳结构，来提高极耳和集流体的导电性能，从而提高电池的倍率循环性能。CN107978731 A提出一种基于石墨烯涂层的电池极耳及其制备方法，将石墨烯涂层喷涂在极耳金属层上面，石墨烯涂层具有优异的导电性，可以有效降低极耳的阻抗，提高电池极耳的导电性。CN105063699 A提出了一种镀镍铜材作为负极极耳，解决了镍极耳导电性差的问题，但最外层仍然为镍层，没能解决极耳的耐腐蚀问题。

有鉴于此，特提出本实用新型。

实用新型内容

本实用新型的目的之一在于提供一种具有涂层的极耳，改善了极耳的导电性能及表面耐腐蚀性，延长了电池的使用寿命。

本实用新型的目的之二在于提供一种电芯，是将负极极片、隔膜和正极极片组装后焊接上述具有涂层的极耳得到的。

本实用新型的目的之三在于提供一种电池，包括上述具有涂层的极耳或上述电芯。

本实用新型的目的之四在于提供一种电动工具，包括上述电池。

为了实现本实用新型的上述目的，特采用以下技术方案：

第一方面，提供了一种具有涂层的极耳，包括极耳基体，以及依次设置于所述极耳基体表面的铜层和过渡金属硼化物/镍复合涂层。

优选地，在本实用新型技术方案的基础上，所述极耳为负极镍极耳。

优选地，在本实用新型技术方案的基础上，过渡金属硼化物为ReB₂、IrB_1.1、WB、WB₄、TiB₂或CrB₂，优选为TiB₂或CrB₂，进一步优选为TiB₂。

优选地，过渡金属硼化物/镍复合涂层为TiB₂/镍复合涂层。

优选地，在本实用新型技术方案的基础上，所述铜层的厚度为0.6～1.4μm，优选0.8～1.4μm，进一步优选为0.8～1.2μm；和/或，

所述过渡金属硼化物/镍复合涂层的厚度为1～2μm，优选为1.2～1.8μm，进一步优选为1.2～1.5μm。

第二方面，提供了一种电芯，是将负极极片、隔膜和正极极片组装后焊接上述具有涂层的极耳得到的。

第三方面，提供了一种电池，包括上述具有涂层的极耳或上述电芯。

第四方面，提供了一种电动工具，包括上述电池。

与已有技术相比，本实用新型具有如下有益效果：

本实用新型在极耳基体表面设置铜层，提高极耳的导电性，再在铜层上沉积过渡金属硼化物/镍复合涂层，过渡金属硼化物/镍复合涂层不仅能够提高极耳表面的耐腐蚀性，而且能进一步提高极耳的导电性，具有该涂层的极耳导电性和耐腐蚀性高，能够提升极耳的工作性能和电池的使用寿命。使用本实用新型极耳制成的锂离子电池的循环性能好，400次后的容量保持率高。

附图说明

图1为本实用新型一种实施方式的具有涂层的极耳的结构示意图。

附图标记：10-极耳基体；20-铜层；30-过渡金属硼化物/镍复合涂层。

具体实施方式

下面将结合实施例对本实用新型的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本实用新型，而不应视为限制本实用新型的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

根据本实用新型的第一个方面，提供了一种具有涂层的极耳，如图1所示，具有涂层的极耳包括极耳基体10，以及依次设置于极耳基体10表面的铜层20和过渡金属硼化物/镍复合涂层30。

极耳包括正极耳和负极耳，正极耳通常为铝材质，负极耳通常为镍材质，由于镍导电性和耐腐蚀性较差，因此，本实用新型极耳优选指的是负极镍极耳或负极镍合金极耳。

铜层是指由金属铜纳米粉体或其致密结构的薄膜制成的涂层，铜导电性好，通过在极耳基体上设置铜层能够显著提高极耳的导电性。

对铜层的厚度不作限定，优选为0.6～1.4μm，进一步优选为0.8～1.4μm，更进一步优选为0.8～1.2μm。适合的铜层厚度能够更好地提高极耳的导电性，而且不会引起由于中间层过厚影响电子传输以及使过渡金属硼化物/镍复合涂层与基体之间的结合强度减弱。

“过渡金属硼化物/镍复合涂层”中的“/”表示“和”的意思，指的是过渡金属硼化物与镍的复合涂层。过渡金属硼化物与镍的复合涂层中对过渡金属硼化物与镍的比例不作限定，可以为任意比例，优选地，过渡金属硼化物与镍的复合涂层中镍占整个涂层的质量百分比为30-70％。

过渡金属硼化物主要指5d过渡金属硼化物，典型的例如为ReB₂、IrB_1.1、WB、WB₄、TiB₂或CrB₂等。过渡金属硼化物具有高硬度、高熔点、化学惰性、耐高温氧化性能以及良好的导热和导电性能。

优选地，过渡金属硼化物为TiB₂或CrB₂，进一步优选为TiB₂。即过渡金属硼化物/镍复合涂层优选为TiB₂/镍复合涂层。

过渡金属硼化物/镍复合涂层能够进一步提高极耳的导电性以及表面耐腐蚀性，同时使用过渡金属硼化物与镍复合能够提高焊接性能。

对过渡金属硼化物/镍复合涂层的厚度不作限定，优选为1～2μm，进一步优选为1.2～1.8μm，更进一步优选为1.2～1.5μm。适合的过渡金属硼化物/镍复合涂层厚度能够使极耳获得完美的导电性以及表面耐腐蚀性，而且不会引起由于外层过厚使整个涂层与基体之间的结合强度减弱。

本实用新型采用在极耳基体表面设置铜层，提高极耳的导电性，再在铜层上沉积过渡金属硼化物/镍复合涂层，过渡金属硼化物/镍复合涂层不仅能够提高极耳表面的耐腐蚀性，而且能进一步提高极耳的导电性，具有该涂层的极耳导电性和耐腐蚀性高，能够提升极耳的工作性能和电池的使用寿命。

铜层和过渡金属硼化物/镍复合涂层可以用本领域已知的方法制备，常用的有化学气相沉积法(CVD)、物理气相沉积法(Physical Vapor Deposition，PVD)、溶胶涂敷法、脉冲电极沉积(PES)、激光表面改性、电化学法、热喷涂法、自蔓延高温合成技术等，优选物理气相沉积法。

优选地，上述具有涂层的极耳的制备方法，包括以下步骤：采用物理气相沉积的方式在极耳基体上依次制备铜层和过渡金属硼化物/镍复合涂层，得到具有涂层的极耳。

典型但非限制性的物理气相沉积方式为磁控溅射法，具有设备简单、易于控制、镀膜面积大和附着力强等优点。

可选的实施方式，制备铜层的沉积条件包括：以铜为靶材，铜靶功率为1.8～3.0kW，沉积气压为0.2～1.3Pa，基体偏压为-50～-300V，沉积时间为10～15min。

可选的实施方式，制备过渡金属硼化物/镍复合涂层的沉积条件包括：以过渡金属硼化物和镍为靶材，过渡金属硼化物靶功率为1.5～2.5kW，镍靶功率为1.0～2.0kW，沉积气压为0.2～1.3Pa，基体偏压为-50～-200V，沉积时间为10～20min。

优选地，具有涂层的极耳的制备方法还包括先对极耳基体进行预处理、辉光清洗和离子刻蚀清洗再采用物理气相沉积的方式在极耳基体上依次制备铜层和过渡金属硼化物/镍复合涂层的步骤。

优选地，预处理包括清洗极耳基体和预热极耳基体的步骤；

优选清洗极耳基体包括以下步骤：依次用水、酮类和醇类超声清洗5～20min，干燥；优选酮类为丙酮，优选醇类为乙醇，优选干燥方式为将极耳表面用氮气吹干，再放入干燥箱中80～150℃烘干；

优选预热极耳基体包括以下步骤：将清洗后的极耳基体固定在镀膜设备转架上；关闭真空室门，抽真空至5.0×10^-3Pa以下后对真空室进行加热烘烤，加热温度为100～500℃，当真空度达到3.0×10^-3Pa时，进行辉光清洗。

优选地，辉光清洗包括以下步骤：

向真空室内通入氩气，氩气流量300～500sccm，工作压强为1.0～1.7Pa，基体偏压-500～-800V，对极耳基体表面进行辉光清洗，清洗时间10～30min。

优选地，离子刻蚀清洗包括以下步骤：

开启离子源对极耳基体进行离子轰击清洗，离子源电压为50～90V，氩气流量200～500sccm，工作压强0.5～1.7Pa，基体偏压为-100～-500V，清洗时间10～30min。

根据本实用新型的第二个方面，提供了一种电芯，是将负极极片、隔膜和正极极片组装后焊接上述具有涂层的极耳得到的。

电芯通过使用本实用新型具有涂层的极耳能够提高电芯的导电性和耐腐蚀性，延长其使用寿命。

根据本实用新型的第三个方面，提供了一种电池，包括上述具有涂层的极耳或上述电芯。

电池具有与本实用新型具有涂层的极耳或电芯相同的优势，电池工作性能和使用寿命好。

根据本实用新型的第四个方面，提供了一种电动工具，包括上述电池。

电动工具是使用锂离子电池作为驱动电源来移动移动部件(例如，钻头)的电动工具。

在本实用新型实施方式的锂离子二次电池具有循环性能好的效果。在使用本实用新型实施方式的锂离子电池的电动工具也可以获得相同效果。

下面通过具体的实施例和对比例进一步说明本实用新型，但是，应当理解为，这些实施例仅是用于更详细地说明之用，而不应理解为用于以任何形式限制本实用新型。本实用新型涉及的各原料均可通过商购获取。

过渡金属硼化物以TiB₂为例。

本实施例和对比例以国内市场上出售的负极镍极耳为基体。

实施例1

一种具有涂层的极耳，包括极耳基体，以及依次设置于极耳基体表面的铜层和二硼化钛/镍复合涂层，铜层厚度为0.6μm，二硼化钛/镍复合涂层厚度为1.5μm。

具有涂层的极耳的制备方法，包括以下步骤：

(1)预处理：先将极耳基体放入水中超声清洗20min，再放入丙酮中超声清洗10min，然后再放入乙醇中超声清洗10min，然后用干燥氮气将极耳表面吹干，最后再将极耳基体放入鼓风干燥箱中80℃烘干；

将烘干后的极耳，固定在离子源/电弧离子镀复合镀膜设备空腔内的转架上；关闭真空室门，打开水冷机将离子源、多弧靶、分子泵、真空腔室的水路接通，打开空压机和复合镀膜机的总电源，然后开启机械泵和旁抽阀以及分子泵，使分子泵进入爬升状态；当分子泵达到全速以后，关闭旁抽阀，打开粗抽阀，对真空室进行粗抽；当真空室内压强达到10Pa以下后，再次打开旁抽阀；当真空室压强达到3Pa以下后，关闭粗抽阀，开启高阀对真空室抽高真空；当真空室压强抽到5.0×10^-3Pa以后，打开加热电源对真空室进行加热烘烤，加热温度为100℃，当真空度达到3.0×10^-3Pa时，开始进行辉光清洗；

(2)辉光清洗：打开氩气瓶主阀、减压阀、离子源阀、弧阀和靶阀以及质量流量计向真空室内通入氩气，氩气流量300sccm，工作压强为1.0Pa，基体偏压-500V，对极耳基体进行辉光清洗，清洗时间30min；

(3)离子刻蚀清洗：辉光清洗结束后，开启离子源对样品进行离子轰击清洗，离子源电流为50A，氩气流量200sccm，工作压强0.5Pa，基体偏压为-100V，清洗时间30min；

(4)金属铜的沉积：离子刻蚀清洗结束后，通入氩气，流量为300sccm，调节真空室压强为0.8Pa，开启铜靶，靶功率为2.0kW，基底偏压-200V进行金属铜的沉积，沉积时间为10min，得到厚度为0.6μm的铜层；

(5)二硼化钛和镍的沉积：金属铜沉积结束后，开启二硼化钛靶和镍靶，二硼化钛靶的功率为2kW，镍靶的功率为1.5kW，基底偏压为-150V，沉积时间为20min，得到厚度为1.5μm的二硼化钛/镍复合涂层；

(6)涂层沉积结束后，关闭离子源电源、偏压电源、质量流量计、气瓶主阀和减压阀；待温度降到100℃以下后，关闭高阀，打开放气阀，待真空室内压强与外界气压一致时，打开真空室门，取出得到具有涂层的极耳。

实施例2

一种具有涂层的极耳，包括极耳基体，以及依次设置于极耳基体表面的铜层和二硼化钛/镍复合涂层，铜层厚度为0.8μm，二硼化钛/镍复合涂层厚度为1μm。

具有涂层的极耳的制备方法，包括以下步骤：

(1)预处理：先将极耳基体放入水中超声清洗5min，再放入丙酮中超声清洗20min，然后再放入乙醇中超声清洗20min，然后用干燥氮气将极耳表面吹干，最后再将极耳基体放入鼓风干燥箱中150℃烘干；

将烘干后的极耳，固定在离子源/电弧离子镀复合镀膜设备空腔内的转架上；关闭真空室门，打开水冷机将离子源、多弧靶、分子泵、真空腔室的水路接通，打开空压机和复合镀膜机的总电源，然后开启机械泵和旁抽阀以及分子泵，使分子泵进入爬升状态；当分子泵达到全速以后，关闭旁抽阀，打开粗抽阀，对真空室进行粗抽；当真空室内压强达到10Pa以下后，再次打开旁抽阀；当真空室压强达到3Pa以下后，关闭粗抽阀，开启高阀对真空室抽高真空；当真空室压强抽到5.0×10^-3Pa以后，打开加热电源对真空室进行加热烘烤，加热温度为500℃，当真空度达到3.0×10^-3Pa时，开始进行辉光清洗；

(2)辉光清洗：打开氩气瓶主阀、减压阀、离子源阀、弧阀和靶阀以及质量流量计向真空室内通入氩气，氩气流量500sccm，工作压强为1.7Pa，基体偏压-800V，对极耳基体进行辉光清洗，清洗时间10min；

(3)离子刻蚀清洗：辉光清洗结束后，开启离子源对样品进行离子轰击清洗，离子源电流为90A，氩气流量500sccm，工作压强1.7Pa，基体偏压为-500V，清洗时间10min；

(4)金属铜的沉积：离子刻蚀清洗结束后，通入氩气，流量为100sccm，调节真空室压强为0.2Pa，开启铜靶，靶功率为1.8KW，基底偏压-50V进行金属铜的沉积，沉积时间为12min，得到厚度为0.8μm的铜层；

(5)二硼化钛和镍的沉积：金属铜沉积结束后，开启二硼化钛靶和镍靶，二硼化钛靶的功率为1.5kw，镍靶的功率为1.0kw，基底偏压为-50V，沉积时间为10min，得到厚度为1μm的二硼化钛/镍复合涂层；

(6)涂层沉积结束后，关闭离子源电源、偏压电源、质量流量计、气瓶主阀和减压阀；待温度降到100℃以下后，关闭高阀，打开放气阀，待真空室内压强与外界气压一致时，打开真空室门，取出得到具有涂层的极耳。

实施例3

一种具有涂层的极耳，包括极耳基体，以及依次设置于极耳基体表面的铜层和二硼化钛/镍复合涂层，铜层厚度为1μm，二硼化钛/镍复合涂层厚度为1.2μm。

具有涂层的极耳的制备方法，包括以下步骤：

(1)预处理：先将极耳基体放入水中超声清洗10min，再放入丙酮中超声清洗15min，然后再放入乙醇中超声清洗15min，然后用干燥氮气将极耳表面吹干，最后再将极耳基体放入鼓风干燥箱中120℃烘干；

将烘干后的极耳，固定在离子源/电弧离子镀复合镀膜设备空腔内的转架上；关闭真空室门，打开水冷机将离子源、多弧靶、分子泵、真空腔室的水路接通，打开空压机和复合镀膜机的总电源，然后开启机械泵和旁抽阀以及分子泵，使分子泵进入爬升状态；当分子泵达到全速以后，关闭旁抽阀，打开粗抽阀，对真空室进行粗抽；当真空室内压强达到10Pa以下后，再次打开旁抽阀；当真空室压强达到3Pa以下后，关闭粗抽阀，开启高阀对真空室抽高真空；当真空室压强抽到5.0×10^-3Pa以后，打开加热电源对真空室进行加热烘烤，加热温度为300℃，当真空度达到3.0×10^-3Pa时，开始进行辉光清洗；

(2)辉光清洗：打开氩气瓶主阀、减压阀、离子源阀、弧阀和靶阀以及质量流量计向真空室内通入氩气，氩气流量400sccm，工作压强为1.3Pa，基体偏压-600V，对极耳基体进行辉光清洗，清洗时间20min；

(3)离子刻蚀清洗：辉光清洗结束后，开启离子源对样品进行离子轰击清洗，离子源电流为60A，氩气流量300sccm，工作压强1.2Pa，基体偏压为-400V，清洗时间20min；

(4)金属铜的沉积：离子刻蚀清洗结束后，通入氩气，流量为400sccm，调节真空室压强为1.3Pa，开启铜靶，靶功率为3.0KW，基底偏压-300V进行金属铜的沉积，沉积时间为12min，得到厚度为1μm的铜层；

(5)二硼化钛和镍的沉积：金属铜沉积结束后，开启二硼化钛靶和镍靶，二硼化钛靶的功率为2.5kw，镍靶的功率为2.0kw，基底偏压为-200V，沉积时间为15min，得到厚度为1.2μm的二硼化钛/镍复合涂层；

(6)涂层沉积结束后，关闭离子源电源、偏压电源、质量流量计、气瓶主阀和减压阀；待温度降到100℃以下后，关闭高阀，打开放气阀，待真空室内压强与外界气压一致时，打开真空室门，取出得到具有涂层的极耳。

实施例4

实施例4与实施例1的区别在于，步骤(4)中靶功率为1.5kW，基底偏压-400V进行金属铜的沉积，沉积时间为20min，得到厚度为1.6μm的铜层。

实施例5

实施例5与实施例1的区别在于，步骤(5)中二硼化钛靶的功率为0.5kW，镍靶的功率为2.5kW，得到厚度为1.5μm的二硼化钛/镍复合涂层。

对比例1

市售的负极镍极耳，东莞市华创电源有限公司。

对比例2

一种具有涂层的极耳，包括极耳基体以及设置于极耳基体表面的二硼化钛/镍复合涂层，二硼化钛/镍复合涂层厚度为1.5μm。

对比例2与实施例1的区别在于，不含步骤(4)。

对比例3

一种具有涂层的极耳，包括极耳基体以及设置于极耳基体表面的铜层，铜层厚度为0.6μm。

对比例3与实施例1的区别在于，不含步骤(5)。

对比例4

对比例4与实施例1的区别在于，将铜替换为铝。

对比例5

一种具有涂层的极耳，包括极耳基体以及设置于极耳基体表面的碳层。

具有涂层的极耳的制备方法，包括以下步骤：

先将镍带在100℃的蒸馏水中清洗表面的油污等杂质，然后取出冷却，再用无水乙醇清洗干净，在70℃真空条件下干燥；采用磁控溅射方法将碳粉溅射到清洗后的镍带表面，其工艺参数为：以碳粉为溅射靶，镍带为溅射基材，预抽真空腔体至4×10^-3Pa，然后向腔体内通入氩气，控制腔内压强为3mTorr并将基材镍带加热到200℃，加速电压：400V，磁场约：150G，电流密度：20mA/cm，功率密度：10W/cm，将磁控溅射后的镍带放置在氢气的热处理炉中，热处理的温度为350℃，保温时间5小时。碳层的厚度为3μm。

对比例6

一种具有石墨烯薄膜的极耳，包括极耳基体以及设置于极耳基体表面的石墨烯层，石墨烯层的厚度为1μm，制备方法是将石墨烯浆料涂覆于极耳基体表面干燥后得到的。

对实施例以及对比例得到的极耳进行性能测试，具体采用以下试验方法进行评估：

(1)耐腐蚀性测试：将具有涂层的极耳用1％的HF浸泡，12h后测试镀层脱落面积；

(2)按常规生产方法将上述极耳制成锂离子电池，测试锂离子电池20C的循环性能，记录循环400次后的容量保持率。

测试结果如表1所示。

表1

实施例或对比例	浸泡后镀层脱落面积	循环400次后的容量保持率
			实施例1	≤5％	>97.5％
实施例2	≤5％	>98％
			实施例3	≤5％	>98％
实施例4	≤5％	>97％
			实施例5	≤8％	>97.5％
对比例1	≤10％	>90％
			对比例2	≤5％	>92.5％
对比例3	≤10％	>95％
			对比例4	≤10％	>95.5％
对比例5	≤10％	>95％
			对比例6	≤10％	>96.5％

从表1可以看出，本实用新型的极耳耐腐蚀且导电性好，使用本实用新型极耳制成的锂离子电池的循环性能好，400次后的容量保持率高。

对比例2导电性不如实施例1好，对比例3导电性和耐腐蚀性均不如实施例1好。对比例4将铜替换为铝，导电性不如铜好，这是由于铜电阻率(ρ/nΩ·m)为16.78，导电性较为优异。本实用新型与对比例5具有碳层以及对比例6具有石墨烯层的极耳具有可比性，同时本实用新型涂层明显改善了极耳的耐腐蚀性能。

尽管已用具体实施例来说明和描述了本实用新型，然而应意识到，在不背离本实用新型的精神和范围的情况下可作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本实用新型范围内的所有这些变化和修改。

Claims (10)

1.一种具有涂层的极耳，其特征在于，包括极耳基体，以及依次设置于所述极耳基体表面的铜层和过渡金属硼化物/镍复合涂层。

2.按照权利要求1所述的具有涂层的极耳，其特征在于，所述极耳为负极镍极耳。

3.按照权利要求1所述的具有涂层的极耳，其特征在于，过渡金属硼化物为ReB₂、IrB_1.1、WB、WB₄、TiB₂或CrB₂中的一种。

4.按照权利要求1所述的具有涂层的极耳，其特征在于，过渡金属硼化物/镍复合涂层为TiB₂/镍复合涂层。

5.按照权利要求1-4任一项所述的具有涂层的极耳，其特征在于，所述铜层的厚度为0.6～1.4μm。

6.按照权利要求1-4任一项所述的具有涂层的极耳，其特征在于，所述过渡金属硼化物/镍复合涂层的厚度为1～2μm。

7.按照权利要求1-4任一项所述的具有涂层的极耳，其特征在于，所述铜层的厚度为0.6～1.4μm；所述过渡金属硼化物/镍复合涂层的厚度为1～2μm。

8.一种电芯，其特征在于，所述电芯是将负极极片、隔膜和正极极片组装后焊接权利要求1-7任一项所述的具有涂层的极耳得到的。

9.一种电池，其特征在于，包括权利要求1-7任一项所述的具有涂层的极耳或权利要求8所述的电芯。

10.一种电动工具，其特征在于，包括权利要求9所述的电池。