CN204981694U - 由异丁烯和甲醛制造异戊二烯的装置 - Google Patents
由异丁烯和甲醛制造异戊二烯的装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN204981694U CN204981694U CN201520299429.5U CN201520299429U CN204981694U CN 204981694 U CN204981694 U CN 204981694U CN 201520299429 U CN201520299429 U CN 201520299429U CN 204981694 U CN204981694 U CN 204981694U
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- unit
- isoprene
- synthesis unit
- purification
- synthesis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/12—Alkadienes
- C07C11/173—Alkadienes with five carbon atoms
- C07C11/18—Isoprene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本实用新型涉及用于由异丁烯和甲醛制造异戊二烯的装置，涉及在制造用于合成橡胶的单体的领域中使用的装置，具体地涉及由异丁烯和甲醛或作为异丁烯和甲醛的来源的物质合成异戊二烯的单元的位置和相互关系。根据一种变型，由异丁烯和甲醛制造异戊二烯的装置包括TBA合成单元、二甲基二噁烷合成单元、异戊二烯合成单元、副产物分解单元、在二甲基二噁烷合成单元中形成的高沸点副产物的精馏单元、异戊二烯分离和纯化的单元。在这种情况下，所述装置另外包括废水净化的单元。根据另一变型，所述装置不包括TBA合成单元。本实用新型包括如下技术方案，其容许提高方法的技术和经济指标以及降低异戊二烯制造对环境的不利影响。
Description
技术领域
本实用新型涉及在制造用于合成橡胶的单体的领域中使用的装置(device)，具体地，它涉及用于由异丁烯和甲醛以及作为异丁烯和甲醛的来源的物质(例如，叔丁醇(TBA)或二甲基二噁烷(DMD))在酸催化剂的存在下合成异戊二烯的单元的位置和相互关系。
背景技术
已知由异丁烯和甲醛气相合成异戊二烯的方法和装置(plant)[美国专利No.3972955，公开于1976年8月3日]。所述装置包括DMD合成反应器、用于将反应混合物分离成水相和有机相的分离器、用于精馏有机相的塔、在酸催化剂和蒸汽存在下的DMD分解反应器、冷却系统，其中产生包含甲醛的水层和异戊二烯。在分离异戊二烯和DMD之后，将水层蒸发，在如此做的时候，使高沸点副产物(HBBP)返回以进行分解，并且提取馏出物。将碱添加到经提取的水物流中，并且将其传送用于精馏。在精馏之后，使甲醛返回用于DMD合成。这种装置的缺点为存在被污染的废水，在异戊二烯分离之后存在重质残渣，以及用于异相催化DMD分解的蒸汽的高流速。
已知由异丁烯和甲醛在液相中在均相酸催化剂的存在下合成异戊二烯的装置[CN61010518，公开于1986年1月18日]。所述装置包括其中异丁烯和甲醛在液相中在酸催化剂的存在下相互作用的异戊二烯合成单元、将反应混合物分离成油级分和水级分的单元、其中将异戊二烯从油级分分离的蒸馏单元和从异戊二烯除去甲醇的单元。这种装置的缺点为存在被污染的废水和在异戊二烯分离之后的重质残渣。
已知由异丁烯和甲醛在液相中在均相酸催化剂的存在下合成异戊二烯的方法和装置，其不提供中间合成产物的分离[美国专利No.4511751，公开于1985年4月16日]。所述装置包括甲醛的酸性水溶液与异丁烯和/或叔丁醇相互作用的2-4个反应器，所述反应器串联连接。将异丁烯和/或叔丁醇仅供给到第一反应器，并且将福尔马林供给到各反应器。从各反应区精馏异戊二烯、水、未反应的初始产品，并且将其从最后的反应区在它们精馏的情况下供给到下一区。这种装置的缺点为存在被污染的废水和在异戊二烯分离之后的重质残渣。
根据俄罗斯专利No.2280022[公开于2006年7月20日]已知由异丁烯和甲醛液相合成异戊二烯的方法和装置。所述装置由若干连接的合成异戊二烯前体的反应器(单元)和所形成产物的分解单元组成。在合成单元和分解单元之间安装一个或两个精馏塔。这种方法的缺点为存在被污染的废水和在异戊二烯分离之后的重质残渣。
所提供的由异丁烯和甲醛合成异戊二烯的装置的最接近类似物为根据实用新型专利RU№72972[公开于2008年5月10日-原型]的装置。所述装置由以下组成：由含有异丁烯的级分(IF)合成叔丁醇的单元，由返回的浓缩异丁烯合成叔丁醇的单元，二甲基二噁烷合成单元，在二甲基二噁烷合成单元中形成的高沸点副产物的精馏单元，合成产物分离以及异戊二烯分离和纯化的单元，其直接与异戊二烯合成单元和副产物分解单元连接以及与由返回的浓缩异丁烯合成叔丁醇的单元连接，其中存在副产物分解单元与高沸点副产物的精馏单元和与合成产物分离以及异戊二烯分离和纯化的单元的直接连接。这种装置的缺点为存在被污染的废水和在异戊二烯分离之后的重质残渣以及用于TBA合成的水的高流速。
实用新型内容
所提供的实用新型的任务为提高异戊二烯合成方法的技术和经济指标并且降低异戊二烯制造对环境的不利影响。
该任务通过使用由异丁烯和甲醛合成异戊二烯的装置解决，所述装置包括叔丁醇合成单元、二甲基二噁烷合成单元、在二甲基二噁烷合成单元中形成的高沸点副产物的精馏单元、异戊二烯合成单元、副产物分解单元、含有异戊二烯的级分的精馏以及异戊二烯分离和纯化的单元。在这种情况下，所述装置另外包括废水净化的单元，所述废水净化的单元经由入口工艺管线与二甲基二噁烷合成单元和与异戊二烯分离和纯化的单元连接，并且经由出口工艺管线与叔丁醇合成单元连接。
该任务还通过使用由异丁烯和甲醛合成异戊二烯的装置解决，所述装置包括二甲基二噁烷合成单元、在二甲基二噁烷合成单元中形成的高沸点副产物的精馏单元、异戊二烯合成单元、副产物分解单元、异戊二烯分离和纯化的单元。在这种情况下，所述装置另外包括废水净化的单元，所述废水净化的单元经由入口工艺管线与二甲基二噁烷合成单元和与异戊二烯分离和纯化的单元连接，并且经由出口工艺管线与异戊二烯合成单元和与副产物分解单元连接，所述副产物分解单元与二甲基二噁烷合成单元连接。
本实用新型涉及由异丁烯和甲醛制造异戊二烯的装置，其包括叔丁醇合成单元、二甲基二噁烷合成单元、异戊二烯合成单元、副产物分解单元、在二甲基二噁烷合成单元中形成的高沸点副产物的精馏单元、异戊二烯分离和纯化的单元，其特征在于，所述装置另外包括废水净化的单元，所述废水净化的单元经由入口工艺管线与二甲基二噁烷合成单元和与异戊二烯分离和纯化的单元连接，并且经由出口工艺管线与叔丁醇合成单元连接。
本实用新型涉及由异丁烯和甲醛制造异戊二烯的装置，其包括二甲基二噁烷合成单元、异戊二烯合成单元、在二甲基二噁烷合成单元中形成的高沸点副产物的精馏单元、副产物分解单元、异戊二烯分离和纯化的单元，其特征在于，所述装置另外包括废水净化的单元，所述废水净化的单元经由入口工艺管线与二甲基二噁烷合成单元和与异戊二烯分离和纯化的单元连接，并且经由出口工艺管线与异戊二烯合成单元和与副产物分解单元连接，所述副产物分解单元与二甲基二噁烷合成单元连接。
具有直接的相互连接的单元用工艺管线(例如用管道)连接。在每个单元中实施方法的特定阶段，以制造目标异戊二烯产物。所述装置可用于大规模制造和实验室条件二者中。
所述装置的单元包括工艺设备(processequipment)。
TBA合成的单元可包括用阳离子交换剂填充的多区反应器(multiplezonereactor)。作为阳离子交换剂，可使用H形式的阳离子交换树脂，特别是基于磺化苯乙烯和二乙烯基苯共聚物的阳离子交换剂。优选使用大孔的磺基阳离子交换剂(sulphocationite)，特别是KU-23、DuoliteС26、Amberlyst15、LewatitК2629、Dowex50、PuroliteCT275。
DMD合成单元可包括管式反应器、提取器。
DMD合成单元可包括由串联连接的区段组成的区段型反应器(sectiontypereactor)。
1,3-二甲基二噁烷的合成在DMD合成单元中是可能的。
异戊二烯合成单元可包括反应器，所述反应器为塔，其在内部具有用通过壳侧的蒸汽加热的管壳式换热器，其将设备容积分成上部和下部。这样，该设备的上部和下部最少用一个外部循环管线连接以重力循环或强制循环反应物料。该设备可包括分配器，反应物料入口通过所述分配器。
异戊二烯合成单元可包括反应器，所述反应器为具有混合器的高压釜，所述混合器具有密封的电磁驱动和恒温夹套。
异戊二烯合成单元可包括用固体催化剂(例如磷酸钙、或硼磷酸钙(磷酸硼钙)催化剂)填充的区段型的立式反应、炉。
异戊二烯合成单元可包括分离器、冷凝器、冷却器。
DMD合成的高沸点副产物的精馏单元可包括精馏塔、分离器。
副产物分解单元可包括其中存在固体催化剂(例如含有硅酸铝的催化剂)的区段型的立式反应器、炉。
含有异戊二烯的级分的精馏、和异戊二烯分离和纯化、和异戊二烯单体分离的单元可包括换热器、提取容器、精馏塔。
废水净化的单元可包括立式反应器、炉。该反应器可为区段型的并且用固体催化剂填充。
上述单元各自可包括辅助设备，例如：反应物配料系统(泵、阀门)、储槽、换热器、通风和调节系统。
附图说明
图1和图2说明本实用新型的使用。所示的图1和图2以及实施例不限制本实用新型的使用的所有变型，且在观察到本实用新型的权利要求1和2中所示的特征的情况下，其它技术方案是可能的。
图1是描绘异戊二烯制造装置的变型的流程图；和
图2是描绘异戊二烯制造装置的其它变型的流程图。
具体实施方式
在图1中描绘了异戊二烯制造装置的变型的流程图，其包括：
1–DMD合成单元；
2–异戊二烯合成单元；
3–DMD合成的高沸点副产物的精馏单元；
4–副产物分解单元；
5–异戊二烯分离和纯化的单元；
6–废水净化的单元
7–TBA合成单元
所述装置可用于异戊二烯液相制造。
所述装置如下运行。
在单元1中合成DMD，为此，将IF、甲醛、酸和水层供给到单元1。从单元1传送返回的С4级分以储存。
为了制造TBA，将含异丁烯的组分(IF)、水和返回的浓缩异丁烯供给到单元7。IF浓度可达到99.9％。将来自单元7的返回的С4级分送至储存。
为了合成异戊二烯，将来自单元7的TBA和来自单元1的DMD通过管道供给到单元2。将在单元2中形成的含有异戊二烯的级分(粗制异戊二烯)供给到单元5中以进行异戊二烯单体分离。将在单元5和单元2中精馏的浓缩异丁烯再循环至单元7中。来自单元2的水层返回至单元1。
将在单元5中含异戊二烯的级分分离之后形成的重质残渣送至废水净化的单元6中，还将来自DMD合成单元(单元1)的被污染的废水供应到废水净化的单元6中。将在单元6中产生的经净化的水再循环至TBA合成单元7，或送至下水道。
将在DMD合成中形成的高沸点副产物从单元1供给到DMD合成的高沸点副产物的精馏单元3，其中进行分离成轻质HBBP和重质HBBP。可将全部或部分的轻质HBBP传送至副产物分解的单元4，或用于出售。可传送全部或部分的重质HBBP用于出售。
将在单元5中形成的副产物供给到单元4。将在单元4中产生的含有异戊二烯的级分(粗制异戊二烯)返回至单元5。将用于分解副产物的蒸汽也供应到单元4中。
在图2中描绘了异戊二烯制造装置的其它变型的流程图，其包括：
1–DMD合成单元；
2–异戊二烯合成单元；
3–DMD合成的高沸点副产物的精馏单元；
4–副产物分解单元；
5–异戊二烯分离和纯化的单元；
6–废水净化的单元。
所述装置可用于异戊二烯气相合成。
所述装置如下运行。
在单元1中合成DMD，为此，将IF、甲醛、酸和水层通过管道供给到单元1。将来自单元1的返回的С4级分送至储存。
为了制造异戊二烯，将DMD和蒸汽通过管道从单元1供给到单元2。将在单元2中形成的含有异戊二烯的级分(粗制异戊二烯)供给至单元5以进行异戊二烯分离和纯化。使来自单元2的水层返回至单元1。
将在单元5中含异戊二烯的级分分离之后形成的重质残渣供给至废水净化的单元(单元6)，还将被污染的废水从DMD合成单元(单元1)供应到废水净化的单元(单元6)。将在单元6中产生的蒸汽供给至异戊二烯合成单元(单元2)和供给至副产物分解单元(单元4)。
将在DMD合成中形成的高沸点副产物从单元1供给到DMD合成的高沸点副产物的精馏单元3，其中进行分离成轻质HBBP和重质HBBP。将轻质HBBP送至副产物分解的单元4，传送重质HBBP用于出售。使在单元4中形成的水层返回至单元1用于DMD合成。
将所形成的副产物从单元5供给至单元4以进行分解。将在单元4中产生的含有异戊二烯的级分(粗制异戊二烯)供给至单元5以进行异戊二烯单体分离。
用实施例说明异戊二烯制造装置的使用，所述实施例不限制本实用新型实施的所有可能变型，且在观察到权利要求和说明书中阐述的公开内容的情况下，其它技术方案的使用是可能的。
实施例1
根据图1在液相中合成异戊二烯。将异丁烯浓度为99.9重量％的含异丁烯的级分(IF)以560kg/h的流速、返回的浓缩异丁烯以2,391kg/h的流速和经净化的水以1,382kg/h的流速供给至单元7。将在单元7中产生的TBA浓度为90重量％的TBA级分以4,333kg/h的流速通过管道供应至单元2。
将异丁烯浓度为40重量％的IF以1,799kg/h的流速、甲醛浓度为40重量％的福尔马林以1,950kg/h的流速、正磷酸的6％水溶液以1,400kg/h的流速、水层以4,070kg/h的流速供给至单元1。将返回的C4级分从单元1以1,209kg/h的流速送至储存，将DMD以1,300kg/h的流速从单元1通过管道送至单元2，将废水以3,949kg/h的流速从单元1供给至单元6以进行净化，将高沸点副产物以286kg/h的流速从单元1供给至单元3。
将在单元3中产生的86kg/h的轻质HBBP供给至单元4以进行分解，并且传送在单元3中产生的200kg/h的重质HBBP用于出售。
在单元2中产生2,112kg/h的含异戊二烯的级分(其供给至单元5以进行异戊二烯单体分离)和1,594kg/h的浓缩异丁烯(其返回至单元7)，使在单元2中形成的4,070kg/h的水层返回至单元1。
将来自单元3的85kg/h的轻质HBBP和来自单元5的120kg/h的副产物和1,029kg/h的过热蒸汽供给至单元4。将在单元4中产生的含异戊二烯的级分以105kg/h的流速送至单元5。
将含异戊二烯的级分在单元5中分离，其中产生流速为1,000kg/h的异戊二烯单体。此外，在单元5中产生120kg/h的副产物(其供给至单元4)、797kg/h的浓缩异丁烯(其返回到单元7)、300kg/h的重质残渣(其供给到单元6)。
将3,949kg/h的废水从单元1供给至单元6，将300kg/h的重质残渣从单元5供给至单元6，并且结果，产生3,554kg/h的经净化的水，使其中的1,382kg/h返回到单元7。将其余2,172kg/h的经净化的水排放至下水道。
废水形成降低直到3t/1t异戊二烯。
实施例2
将3,506kg/h的异丁烯浓度为40重量％的IF、1,950kg/h的甲醛浓度为40重量％的福尔马林、1,400kg/h的正磷酸的6％水溶液、5,710kg/h的来自单元2的水层和1,152kg/h的来自单元4的水层供应至单元1。将2,356kg/h的返回的C4级分从单元1送至储存。
将200kg/h的DMD通过管道从单元1供给至单元2，将2,120kg/h的废水供给至单元6以进行净化。将440kg/h的来自DMD合成单元(单元1)的高沸点副产物供给至单元3，且将6,000kg/h的废水排放至下水道。
将DMD以2,000kg/h的流速供应至单元2，将来自单元6的蒸汽以848kg/h的流速供应至单元2，并且将来自工业网络的蒸汽以4,152kg/h的流速供应至单元2。将所形成的含异戊二烯的级分以1,104kg/h的流速供给至单元5。使水层以5,710kg/h的流速返回至单元1。
在单元3中产生132kg/h的轻质HBBP(其供给至单元4以进行分解)和308kg/h的重质HBBP(其被传送用于出售)。
将来自单元3的132kg/h的轻质HBBP、来自单元5的80kg/h的副产物和1,060kg/h的过热蒸汽供给至单元4。将所产生的含异戊二烯的级分以56kg/h的流速供应至单元5，并且将水层以1,152kg/h的流速供应至单元1。
在单元5中分离含异戊二烯的级分。作为该分离的结果，产生1,000kg/h的异戊二烯单体、80kg/h的副产物(其供给至单元4)、80kg/h的重质残渣(其供给至单元6)。
将来自单元1的2,120kg/h的废水、来自单元5的80kg/h的重质残渣供给至单元6，其中产生1,908kg/h的蒸汽，将所述蒸汽供应至单元2和单元4中。
废水形成降低直到6t/1t异戊二烯。
本实用新型包括这样的技术方案，其容许提高方法的技术和经济指标，并且降低异戊二烯制造对环境的不利影响。在工业使用所提供的装置的情况下，异戊二烯的净成本下降，来自自然资源的水的消耗减少，产生废物的数量降低，废水形成降低直到6t/1t异戊二烯，在异戊二烯单体分离之后的重质残渣立即用在所述方法中。
Claims (2)
1.由异丁烯和甲醛制造异戊二烯的装置，其包括叔丁醇合成单元、二甲基二噁烷合成单元、异戊二烯合成单元、副产物分解单元、在二甲基二噁烷合成单元中形成的高沸点副产物的精馏单元、异戊二烯分离和纯化的单元，其特征在于，所述装置另外包括废水净化的单元，所述废水净化的单元经由入口工艺管线与二甲基二噁烷合成单元和与异戊二烯分离和纯化的单元连接，并且经由出口工艺管线与叔丁醇合成单元连接。
2.由异丁烯和甲醛制造异戊二烯的装置，其包括二甲基二噁烷合成单元、异戊二烯合成单元、在二甲基二噁烷合成单元中形成的高沸点副产物的精馏单元、副产物分解单元、异戊二烯分离和纯化的单元，其特征在于，所述装置另外包括废水净化的单元，所述废水净化的单元经由入口工艺管线与二甲基二噁烷合成单元和与异戊二烯分离和纯化的单元连接，并且经由出口工艺管线与异戊二烯合成单元和与副产物分解单元连接，所述副产物分解单元与二甲基二噁烷合成单元连接。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RURU2014153600 | 2014-12-26 | ||
| RU2014153600/04A RU2584259C1 (ru) | 2014-12-26 | 2014-12-26 | Установка для производства изопрена (варианты) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN204981694U true CN204981694U (zh) | 2016-01-20 |
Family
ID=55116079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201520299429.5U Expired - Fee Related CN204981694U (zh) | 2014-12-26 | 2015-05-11 | 由异丁烯和甲醛制造异戊二烯的装置 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN204981694U (zh) |
| RU (1) | RU2584259C1 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2712964C1 (ru) * | 2019-07-24 | 2020-02-03 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Способ переработки побочных продуктов синтеза 4,4-диметил-1,3-диоксана |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2116286C1 (ru) * | 1997-07-21 | 1998-07-27 | Синицын Александр Васильевич | Способ получения изопрена |
| RU72972U1 (ru) * | 2007-12-21 | 2008-05-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Установка для жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида |
| CN103467234A (zh) * | 2013-09-04 | 2013-12-25 | 山东垦利石化集团有限公司 | 烯醛合成异戊二烯工艺技术 |
-
2014
- 2014-12-26 RU RU2014153600/04A patent/RU2584259C1/ru active
-
2015
- 2015-05-11 CN CN201520299429.5U patent/CN204981694U/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2712964C1 (ru) * | 2019-07-24 | 2020-02-03 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Способ переработки побочных продуктов синтеза 4,4-диметил-1,3-диоксана |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2584259C1 (ru) | 2016-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6122122B2 (ja) | 振動バッフル付き反応器を用いたオレフィン水和プロセス | |
| CN102249913B (zh) | 一种制备丙烯酸丁酯的方法 | |
| CN106748632B (zh) | 一种合成氯甲烷的清洁生产方法 | |
| JP2012531475A5 (zh) | ||
| CN109516906B (zh) | 一种催化反应精馏合成丁酮醇的方法和装置 | |
| CN107141194B (zh) | 一种联合生产酸甲醇、氯甲烷的设备及工艺 | |
| JP2022164648A (ja) | アルカリ金属アルコキシドのエネルギー効率の良い製造のための方法 | |
| CN106588589A (zh) | 聚甲醛二甲基醚的提纯方法 | |
| CN102190548B (zh) | 甲醇制烯烃工艺中提高低碳烯烃收率的方法 | |
| CN204981694U (zh) | 由异丁烯和甲醛制造异戊二烯的装置 | |
| CN110337438A (zh) | 用于制备2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷的方法 | |
| CN103467234A (zh) | 烯醛合成异戊二烯工艺技术 | |
| CN104876786B (zh) | 烯醛液相法制备异戊二烯的工艺技术 | |
| CN103539763A (zh) | 一种由二氯丙醇连续制备环氧氯丙烷的反应分离耦合工艺 | |
| MY158397A (en) | Process and apparatus for producing dimethyl ether from methanol | |
| CN105085131A (zh) | 含氧化合物转化制低碳烯烃的生产方法 | |
| JPS6327332B2 (zh) | ||
| CN105085130A (zh) | 含氧化合物转化制低碳烯烃的生产装置 | |
| CN103755532B (zh) | 氯甲醚连续化生产系统及其生产工艺 | |
| JP2018531255A (ja) | 振動バッフル付き反応器を用いたオレフィン水和プロセス | |
| JP2018531255A6 (ja) | 振動バッフル付き反応器を用いたオレフィン水和プロセス | |
| RU2458922C2 (ru) | Способ получения 4,4-диметил-1,3-диоксана | |
| JP6444555B1 (ja) | 分離方法、及び、これを用いたイソブチレンの製造方法 | |
| CN108047063B (zh) | 一种甲基三乙基氯化铵的制取方法 | |
| CN110204409A (zh) | 异丁烯的制造装置以及异丁烯的制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160120 Termination date: 20200511 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |