CN1993505A - 生产非织造织物用的热塑性可热粘结的聚烯烃纤维以及通过热粘结获得的非织造织物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及生产非织造织物用的热塑性、可热粘结的聚烯烃纤维以及通过热粘结这种聚烯烃纤维而获得的非织造织物。用于最终的卫生应用中的非织造织物的生产具有取决于纤维的热粘结和柔软度特征。为了改进，本发明的纤维在压延工艺中在热粘结点内显示出全部塑性变形性，和在纺丝过程中显示出低的表面降解。因此，非织造织物的热粘结点的特征在于全部紧密堆积的纤维。采用合适的纺丝头温度调整值的纺丝工艺，将达到纤维的热粘结行为，以便获得特定的热降解。

Description

生产非织造织物用的热塑性可热粘结的聚烯烃纤维以及通过热粘结获得的非织造织物
发明领域
本发明涉及生产非织造织物用的热塑性可热粘结的聚烯烃纤维，以及通过热粘结这种聚烯烃纤维获得的非织造织物。
发明背景
聚烯烃纤维，和更特别地，聚丙烯纤维本身，或者它与其它纤维，例如羊毛、棉、聚酯的共混物，广泛用于生产具有不同形态的数种制品。
这一用途可通过这些纤维的数个特征，例如高的化学惰性和不存在极性基团、没有毒性和细胞学毒性、低的比重、低的导热率和高的绝缘能力、高的耐磨性、高的抗霉菌和细菌性、高的固色性，最后，但并非最不重要的是，容易生产以及低成本得到显著改进。
纺织品(内衣、运动衣)、地板覆盖物(地毯)、工业和卫生方面是基于以上提及的一种或更多种纤维行为而开发的最重要的应用中的一些。
公知通过熔体纺丝技术生产聚烯烃纤维，和更特别地，聚丙烯纤维，所述熔体纺丝技术包括在一个挤出机中，在高温下熔融聚合物。熔融的聚合物之后被强制通过维持在控制温度下的纺丝板。
为了在纤维上获得一些重要额外的行为，在纺丝步骤之前或之中，将特定的化学品加入到聚合物中：
·稳定剂(工艺稳定剂、抗氧剂等)
·着色的颜料
·改进白度的荧光增白剂
·改良透明度的消光剂
在流出纺丝板之后，通过空气骤冷热的初生丝，并经历随后的拉伸、卷曲、干燥加工步骤，达到下述纤维加工所要求的最终的内聚和机械特征。
之后切割通过以上提及的步骤获得的纤维并成包。在生产工艺的一些步骤期间采用特别处理的纺丝整理配方，赋予纤维加工所需的抗静电、润滑和内聚特征。此外，上述纺丝整理配方必需赋予纤维最终的用途所要求的额外的亲水或疏水行为。
现有技术的用于热粘结的聚烯烃纤维显示出数种不同的形态和结构组成：
-在例如US4473677、US5985193、WO9955942或US5460884中公开的双组分纤维，例如鞘-芯或者并列型双组分纤维。
通过使用独立地通过单独的齿轮泵供料两种不同的聚合物(即，聚丙烯/聚乙烯或聚丙烯/聚烯烃共聚物)到专门设计的纺丝板上的两个挤出机，从而获得这些纤维。
-在例如US5985193、WO9955942或US5460884中公开的由在纺丝挤出机内部直接获得的聚合物共混物构成的结构双组分或“双成分”。
-在例如US5281378、US5318735、US5431994、US5705119、US5882562、US5985193或US6116883中公开的显示出“皮-芯”形态并通过使用生产工艺中专门的纺丝条件和骤冷步骤(其导致在纤维上形成降解表皮)，由单一的聚合物或者由聚合物的共混物获得的“天然”双组分。
以上提及的专利和专利申请认为，实现皮-芯纤维的粘结行为是由于形成降解表皮导致的且宣称总是通过使用合适的加工条件获得这种表皮。
相反，证明在不存在特别调整聚合物稳定性的情况下，这些纤维的热粘结行为可能差，这是因为聚合物过度或者相反有限地降解。现有技术的主要局限是对于长的纺丝工艺来说，非织造织物限制柔软度和对于短的纺丝工艺来说，非织造织物低的韧度。
发明概述
因此，本发明的一个目的是生成非织造织物韧度高的热粘结纤维，它允许较宽的工艺操作窗和较好地控制纤维和非织造织物的质量一致性。
本发明另一目的是当使用来自长程纺丝或短程纺丝工艺的标准均聚丙烯纤维时，解决热粘结工艺的多样性和非织造织物质量方面的一些主要的局限。
根据本发明，通过具有权利要求1特征的热塑性可热粘结的聚烯烃纤维，具有权利要求7特征的这一聚烯烃纤维的纺丝工艺和通过热粘结具有权利要求9特征的这一聚烯烃纤维获得的非织造织物来实现这一目的。
本发明希望兼有因提高的纤维的塑性行为导致的焊接效果以及焊接表皮的最小有用厚度的效果。本发明的纤维在纺丝过程中显示出非常低的表面降解和在压力下压延之后完全的塑性可变形。因此，在热粘结非织造织物内的热粘结点象薄和均匀的聚合物箔一样。所有纤维释放出其单独的特性，并一起完全焊接到热粘结点上。在压延压缩下强制接触的区域内，纤维显示出完全熔融和表面的分子间渗透。
为了生产这一纤维，提出了纺丝工艺，其中设定合适的纺丝头温度，以便获得纤维特定的热降解。
与在热粘结点内纤维全部紧密堆积的现有技术相比，通过热粘结所述纤维获得的本发明的非织造织物显示出较高的韧度。
通过这一技术，实现了本发明的下述优点：
·纺丝工艺的操作温度变得显著较宽，于是改进纤维的质量均匀度
·通过有利于韧度或柔软度或者居间结合来优化非织造织物特征进行的处理变得可行。
为了实现上述目标，需要利用聚合物体系，其中可能的情况是，可提高压延阶段过程中塑性变形现象。在第二个实例中，聚合物的添加剂配方必需使得可形成表皮最小的有用厚度。
参考关于在焊接工艺中实际上可用的测定表皮深度的分析问题，降解指数(DI)层的数值范围介于1.50至3.0，这取决于在非织造织物上作为靶而选择的特征。降解指数DI是正如随后将详细地描述的纤维熔体流动速度和树脂熔体流动速度之比的数值。采用范围为2.0至2.5的降解指数DI，将实现在热粘结物品过程中特别良好的效果。
如前所述，为了实现塑性变形，需要添加结构无序剂(structuraldisorder)到晶相中，使得在应力下容易触发分子滑动。
在可能的聚合物体系的结合当中，作为非限制性实例可提及下述：
·PP+PP/PE+PP/PB
·PP+PP/PB
·PP+PP/PB/PE
此外，含有高结晶度的均聚物或共聚物作为基础成分，由PP均聚物或PP/PE共聚物构成的一种或更多种组分，和由PP或PE与α-烯烃的共聚物构成的额外组分的所有其它的组合的特征在于具有有限结晶度的结构。该共混物的重量比例范围可以是0％至90％的均聚物和100％至10％的PP-α-烯烃的共聚物。
所有上述组分尤其必需显示出全部相容，以便确保在纺丝阶段过程中良好的加工性。
上述共聚物的重要特征是其聚丙烯晶相的熔融温度，它通常与共聚单体的含量成反比(“Polypropylene Handbook”，EdwardP.Moore，Jr.，1996，Chapt.6.3.2，图6.6)。
为了清楚起见，可以粗略地认定：结晶PP的较低熔融温度与微晶本身的较低粘结能相附，且它与前面所述的比较容易塑性变形的概念完全地匹配。
事实上，本发明涉及通过少量地允许(dole out)表皮降解，和通过利用一些聚合物共混物的塑性行为的PP纤维的纺丝工艺。通过使用特殊调整的解决方案：
·添加剂配方
·原材料共混物
·工艺条件
从而实现上述目标。
更特别地，通过添加剂配方和通过合适的工艺条件来控制纤维表皮降解的计量。含有范围为150ppm至600ppm的主抗氧化剂的原材料导致良好的降解控制。
通过使用特定的原材料共混物，优化在压延装置内纤维的热塑性行为，以便还通过控制辊的温度和压力来实现韧度上限。
考虑到聚烯烃的导热率差，以及纤维在压延处理中非常短的停留时间，在压延机中，在热粘结过程中，半晶聚烯烃的热塑性行为可承担主要的作用。
表格和附图的简要说明
图1：现有技术的皮-芯纤维的热粘结模型
图2：在压延现有技术的纤维之后非织造织物的粘结点
图3：根据本发明的纤维的热粘结
图4：在压延本发明的纤维之后非织造织物的粘结点
表1：纺丝温度对纤维降解(MFR)和非织造织物的影响
表2：稳定配方对PP热稳定性和聚丙烯的热氧化稳定性的影响
表3：聚合物共混物组合物和降解指数(DI)水纤维热粘结性的影响。
发明详述
聚合物的塑性行为是耐受大的变形(在一些情况下，直到600-700％)且在除去变形应力之后保留变形状态的能力。在这一变形工艺中，认为具有两个不同的步骤。
在第一步中，低于1％，变形是弹性且对于施加的应力是可逆的。在弹性变表过程中，在笏体中可以观察到某些温度下降。在第二步中，在弹性上限内变形变为塑性或者不可逆，且观察到在物体内材料的相对流动。若相对于因材料的导热率导致的散热效果，变形工艺足够快，则由于上述流动导致的分子摩擦可产生物体温度的增加。
在非织造网辐的压延工艺中，若以合适的方式进行纤维部分宽的塑性变形，则材料的塑性行为可在热粘结结果中起到积极的作用。为此，要求下述主要措施：
·在纺丝装置内，使用合适的聚烯烃原材料(其在晶相内含有分子无序剂)
·在压延装置内，增加压力，和视需要降低辊的温度。
关于分子无序剂，必需考虑到这一区域可以是在外部应力下，分子的塑性流动的起始点。事实上，它们是其中结晶形成的粘结能较低的区域。
当结晶度高时，可按照不同的方式使PP均聚物无序。比较直接的方式之一是将某些用量的PP与(α-烯烃)共聚单体之间的相容聚烯烃共聚物共混到PP均聚物中，其中(α-烯烃)共聚单体低于10％。通过在PP链的结晶过程中，(α-烯烃)链增长的无序效果来说明上述解决方案的效果。
由上述说明可以看出，聚烯烃纤维的热粘结机理是降解表皮的存在和在机械应力下纤维部分的塑性行为的结果。
象现有技术一样的纤维粘结机理是使用皮-芯PP纤维。正如所知道的，这种皮-芯PP纤维广泛用于热粘结中。上述纤维的主要特征是表皮和核心之间的熔点之差。更特别地，与高分子量的核心部分相比，在表皮分子量降解的情况下，其熔点下降。更具体地，在压延操作过程中，当表皮层完全处于熔融状态时，纤维的核心仍然为固体。考虑到上述之后，图1可列出采用现有技术的表皮纤维的热粘结模型，其中示出了：
·在热辊压下，单根纤维的目的是保持其起始的圆形截面
·辊压使所有纤维靠近在一起且表皮层首先熔融，结果流动到在纤维之间残留的自由孔隙内并象胶水一样
·在非常短的时间(约10ms)之后，终止压缩，且纤维组件旨在残留的弹性作用下，再重排其位置，直到熔融表皮层硬化。在这一重排过程中，拉伸“胶水”并倾向于形成膜和/或相邻纤维之间的长丝的桥梁，正如图2所示。当然，桥的数量和尺寸取决于许多工艺变量(表皮的厚度和质量、温度、压力、速度等)。
·为证明通过单根纤维保持单独的核心，尽管在压延过程中，在点上施加压缩应力，但可看出(图2)，尽管施加压缩应力，但在纤维交叉区域内，单根纤维也是可视的。
采用除了可能存在的降解表皮以外的本发明的纤维，图3列出了本发明的目的，热粘结模型，其中示出了：
·在压延机中，在辊压下的单根纤维使起始的圆形截面完全松散并变形，以便允许纤维紧密地堆积。在这种体积排列中，所有纤维也使其单一的同一性松散，且焊接点变得象薄和均匀的聚合物箔一样。
·如图3所示，即使若存在降解的表皮，纤维也紧密地堆积，在相邻纤维之间“胶水”桥的数量和尺寸非常低。
·关键的是要注意，纤维截面高塑性变形的第一结果是，获得强的热粘结效果和降解表皮的最小厚度。
·如图4所示，焊接点非常均匀。采用弱眼，焊接点看起来是透明的，这是由于聚合物本体内的光学均匀度导致的。
可通过差示扫描量热(DSC)分析，观察在聚合物内存在的结晶无序剂，其中测量了熔融焓和熔融温度。
在这一分析中，通过PP均聚物和PP-PE无规共聚物制造的共混物显示出两种组分之间的熔融温度且更接近于PP，而不是根据正好共混的线性下限正好在中间。
通过假设：在共混物的硬化工艺中，通过具有独特熔融过程的独特晶相包括两种组分，从而将更好地解释这一效果。根据聚合物物理的已知理论，与纯的均聚物相比，共混物的熔融温度的下限值是指晶相较低的粘结能。当然，在均聚物结晶形成中包括共聚物将引起在共混物硬化过程中无序的效果，这是因为不同的分子立体规则度导致的。
在不同的技术中，可就下述方面观察X-射线衍射(XRD)、聚合物的结晶无序：
-晶面距离的变化
-晶面的完整程度
在分子级上，结晶无序剂是指“在PP的结晶薄层内原子/链段的位移/插入”。事实上，例如，PE含量低的PP-PE无规共聚物可被视为不完美的PP，其中PE中的链段强制停留在硬化过程中形成的PP晶体内部，结果产生无序并降低固体内分子键的数量和能量。这是为何纯的聚烯烃无规共聚物对于塑性热粘结效果来说是合适的树脂的原因。另一方面，对于纤维本体特征的柔性来说，与纯的共聚物相比，聚烯烃共混物可能更合适。
在纤维纺丝之后数天由短纤维生产压延的非织造织物。成本有效的工具是就在纺丝之后，包装之前测试短纤维的热粘结性。
为此，开发了实验室试验W.I.(F.Polato，private com的Weldability Index，1998年11月30日)。
在该方法中，梳理数克短纤维。对小的网辐在高温下置于压缩负载下短的时间。测量热粘结网辐的韧度。
对于所有步骤来说，通过使用控制条件，试验结果与工业非织造织物的韧度紧密相关。
不同的纺丝技术可用于工业生产聚烯烃短纤维。当今，最广泛使用的通常称为“长程纺丝”和“短程纺丝”。
就技术和经济因素两方面来说，这两种技术是不同的。车间装置的常见趋势是寻找具有下述特征的皮-芯纤维：
·表皮是通过热氧化降解(链分解)的聚合物的外层，其中：
-平均MW比起始树脂低得多
-MFR比纤维的核心高得多
-熔融温度明显低于起始树脂
·纤维的核心是在内部的其余部分，且与起始聚合物相比，完全不变。
事实上，在细孔喷丝板之后，处于高温下的纤维浸渍到空气内，并立即从纤维表面开始氧化过程并在径向上渗透到纤维内。正如已知的，PP的氧化降解是其中聚合物分子量下降的链分解工艺。
目标是实现较低的熔融温度和合适的表皮厚度，以便在压延机装置内获得最高的韧度和小的辊压温度。
装置实验的事实是，仅仅在窄的纺丝温度范围内获得对于热粘结非织造织物的高韧度来说，具有恰当质量的降解表皮(参见表1)。对于表皮的质量和厚度来说，最重要的工艺条件是：
·在细孔喷丝板外部的聚合物温度(在纺丝线内部的高温是无效的)
·对于通过降低纤维温度热氧化降解的冷冻效果来说，利用热力流动的空气骤冷流。
降解表皮的“厚度”是离开细孔喷丝板的纤维的温度和在对于在纤维本身内其中心扩散来说，可获得氧气的高温下的时间之间的相互作用的结果。
换句话说，通过两个最小的阈值：温度和时间来控制形成表皮的热氧化工艺。关于时间，以上提及的两种技术允许在高温下纤维类似的停留时间(10ms是时间大小的数量级)。另一方面，公知短程纺丝技术不允许PP表皮以容易的方式降解。为此，必需考虑到短程纺丝技术必需使用高速骤冷流体且非常接近于喷丝板细孔。最终的效果是在喷丝板的输出中纤维的较低温度和降解动力学较低的速度。
另外，用于纤维的商业等级的PP含有在其中热氧化反应比较容易的长程纺丝技术中优化的比较重质的添加剂配方。
此外，必需涉及具有非织造织物最终特征的表皮的热降解工艺。
在表1中示出了在所有其它工艺条件保持恒定的情况下，“纤维MFR”和“非织造织物TBI”与纺丝温度的关系。
首先，随着温度增加，聚合物降解(MFR)缓慢增加，直到280℃的“阈值”。在这一阈值之上，降解工艺越来越快地加速。与此同时，非织造织物的韧度在280℃时开始改进，在290℃时达到峰值，且之后尽管以上提及的降解增加，但韧度下降。当然，关系定量地取决于装置类型和添加剂配方。
根据表1，可如下所述解释标准工艺动力学：
直到280℃的纺丝头温度时，才在纤维上发生表皮降解。
超过这一阈值，降解的表皮层的厚度相对于温度以指数定律方式增长。当然，表皮厚度的增加意味着作为中间的函数(versus themiddle)进行降解，结果降低残留未变核心的尺寸和纤维的韧度。对于非常高的纺丝温度来说，纤维的热粘结性优良，但由于降解纤维非常差的机械特征，因此非织造织物的韧度最差。
根据所有上述点，可得出结论：
·可仅仅在温度阈值以上才可获得表皮-芯结构
·对于最高的非织造织物韧度和通过使用PP均聚物与标准纺丝技术来说，纺丝温度操作窗窄(仅仅数度)
此外，考虑到数个变量的相互作用，一些补偿效果可用于装置调整中：
-纺丝头温度
-骤冷流体温度
-骤冷流体速度
-纺丝板表面和骤冷流体的上表面之间的距离(＝骤冷距离)
事实上，上述变量对于表皮的形成来说是互相依赖的。特别地，对于相同的添加剂配方来说，上述变量的调整使得可控制表皮数量和质量。
其它有用的注解是：
-在其最小阈值内，纺丝头温度对于表皮控制来说是主导的
-低于它，表皮是不可检测的
-远远高于阈值时，非织造织物的韧度最差
-在聚合物配方内抗氧剂添加剂的含量对于表皮降解来说是主导的。更特别地，对于在短程纺丝线中表皮的降解来说，抗氧剂含量必需低。
-对于由皮-芯PP纤维获得的热粘结的非织造织物的热粘结韧度来说，要求表皮的最佳厚度和低的熔融温度(参见图1的模型)
-对于由塑性PP纤维获得的热粘结的非织造织物的高韧度来说，所要求的表皮厚度比皮-芯纤维低得多(参见图3的模型)
为了检测PP纤维内的表皮，考虑了一些试验方法：
·在高温下纤维的硅油超声提取物的光学显微分析(Takeuchi等人的USP5705119；1998年1月6日)
·由RuO4事先染色的纤维截面的TEM分析(Trent等人，Rutheniumtetra-oxide staining of polymers for electron microscopy(用于电子显微术的聚合物的四氧化钌染色)，Macromolecules，vol.16，No.4，1983)。
遗憾的是，发现对于分析使用来说，这两种试验方法是不可靠的。因为表明在试验结果和PP的热粘结性之间没有紧密的关系。另一方面，广泛被接受的是，在纺丝过程中，在纤维表面上形成焊接表皮，且由于通过链分解而降解。按照这一概念，可表明在纺丝过程中，非织造织物的韧度(TBI)和聚合物的降解指数(DI)之间存在紧密的关系。
定义
(1)TBI＝SQRT(CD*MD)*20/W
(2)DI＝(MFR纤维)/(MFR树脂)
其中：CD＝非织造织物的横向韧度
MD＝非织造织物的纵向韧度
W＝非织造织物的重量
MFR＝根据ASTM D-1238-L，聚合物的流度
当然，可在纺丝温度变化的情况下，通过保持压延工艺调整和树脂纺丝工艺恒定，从而获得上述紧密的关系。在这一结构中，降解效果(DI)是纺丝温度的直接效果。
以下是第一参考数值：
-DI＝1.0是在没有任何降解情况下的(理论)下限
-1.5＜DI＜3是对于中间降解和部分表皮的形成而言的
-3＜DI＜4是典型的皮芯商业纤维的范围
-DI＞4是对于过度降解、发脆纤维和最差的非织造织物韧度而言的。
参考热粘结机理(图3，4)，若在压延机中，纤维的塑性行为是合适的，则发现：
-与皮-芯均聚PP纤维相比，对于相同的DI值来说，非织造织物的韧度较高
-对于低的DI值来说，非织造织物的韧度也是高的，这对应于低的表皮压力。
聚合物中的添加剂配方是关键特征，因为通过定义，它控制聚合物的降解机理。当炽热的聚合物与大气中的氧气接触时，在模头的出口处，这种控制对于纤维的外层来说尤其有效。
通常基于由下述来推导的主要的降解机理来研究在卫生应用中，用于非织造织物的聚丙烯纤维的添加剂配方。
a)高温下的氧
b)在不存在氧的情况下高的加工温度
c)长的储存时间(货架期)
通常通过主抗氧化剂，例如之后报道为AO1的位阻酚(C.A.S.Nos.6683-19-8、27676-62-6、2082-79-3和其它)，或者最近开发的添加剂，例如之后报道为AO2的内酯(C.A.S.No.181314-48-7和其它)，进行在高温下对氧的防护。
通常通过仲抗氧剂，例如有机亚磷酸酯(CAS Nos.31570-04-4、119345-01-6和其它)或有机亚膦酸酯(CAS No.119345-01-6和其它)结合AO1或AO2，进行在不存在氧的情况下对高的加工温度的防护。
通过AO1和位阻胺(聚合HALS；CAS Nos.71878-19-8，106990-43-6和其它)二者来确保对长的储存时间(货架期)的防护。
在以上提及的机理当中，最重要的机理是其中在高温下控制聚合物热氧化降解的机理。更具体地说，必需定量控制热氧化机理，以获得降解表皮所要求的厚度。
就其它方面来说，当降解和低熔点的聚合物具有不足的机械特征时，需要计量(dose)热氧化降解，以达到降解表皮最小有用的厚度。过度降解导致粘结表皮增加，但非织造织物的机械特征变差，且纤维的核心也经历降解(参见表1)。
为了获得合适地计量的热氧化降解，根据本发明，主抗氧化剂的浓度必需介于150ppm(最高降解)和600ppm(最低降解)之间。
T.O.S.I.(热氧化稳定指数)，“F.Polato：comunicazione privata1998年11月30日”代表独立和联合评价在高温下聚丙烯对氧的稳定性，和在不存在氧的情况下，对高的加工温度的稳定性的非常有效的试验方法。
这一方法认为公知的MFR是平均Mw的良好指示剂，且它基于由下述导致的聚合物的分子降解的评价：
-在密闭的隔室内，在不存在氧的情况下，暴露于恒温下确定的时间
-通过在高温下，在氧存在下挤出聚合物，暴露于热氧化作用下。
在测量MFR中常见的仪器用于上述试验。
如表2所示，聚合物中不同的添加剂配方导致在不存在氧的情况下，在高加工温度下降解和热氧化降解之间明显的差别(配方1、2)。
同时，一些添加剂配方可显示出非常类似的热氧化降解水平和对在不存在氧的情况下对高加工温度稳定性的显著差别(配方1、3)。
聚烯烃均聚物和共聚物，例如PP和PE在卫生应用中广泛用于生产非织造织物用的可热粘结纤维。
尽管如此，但PE均聚物就价格和非织造织物的韧度来说，显示出一些重要的局限性，即使它对非织造织物柔软度的相关贡献是公知的。
在已有的专利文献中数次报道了使用与聚烯烃均聚物和共聚物共混的低浓度的其它聚合物，例如含有极性单体，如乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯和其它的乙烯共聚物。
尽管如此，但在实际工业实践中使用这种聚合物由于下述数个因素导致非常有限，例如：
·原材料的价格
·与聚烯烃的相容性局限导致在纺丝工艺过程中的麻烦
因此，PP均聚物在卫生应用中显示出生产用于非织造织物的短纤维的主要兴趣，这是因为下述原因：
·较低的原材料成本
·良好的可加工性
·非织造织物满意的韧度行为
另一方面，PP均聚物纤维的热焊接性是由于在根据前面报道的工艺阶段纺丝的过程中形成的降解表皮导致的。
仅仅在其中希望改进柔软度的情况下使用不同于均聚物PP的聚合物(排除通过给喷丝板供料两种不同聚合物获得的双组分壳-芯纤维)。
即使在这种情况下，以及在使用均聚物PP，以优化表皮的形成的情况下，以达到非织造织物最高韧度的方式进行纺丝工艺。
以上提及的这一技术的局限在任何情况下仍然存在。
在表3中示出了在NEUMAG纺丝线上进行通过实验性的纺丝试验获得的结果。
通过采用数种聚合物组合物和通过保持所有工艺参数恒定，从而生产2.2dtex/40mm切割长度的PP纤维，所不同的是纺丝头的温度。
专门微调这些温度，以达到在纺丝纤维上充分确定的DI值水平。
之后通过W.I.试验方法测量纤维的焊接性
可如下所述概述结果：
·在不存在这两种焊接机理(纤维的塑性行为和降解表皮的存在)的情况下，DI＜1.50的100％均聚PP纤维显示出非常低的W.I.值(试验编号1)
·在存在唯一的塑性行为机理(通过在聚合物配方中使用增加含量的raco PP而获得)的情况下，DI＜1.50的PP行为显示出随raco PP浓度增加而增加的W.I.值，直到达到高水平的焊接性(试验2-8)
·当在纤维中存在这两种焊接机理(纤维的塑性行为和DI＞1.50的降解表皮的存在)时，纤维本身在W.I.试验中达到非常高的数值(试验9-10)。
表1：纺丝温度对聚合物降解(MFR)和非织造织物韧度(TBI)的影响
  纺丝温度(℃)     纤维MFR(g/10min)     非织造织物TBI(N/5cm)
  270275280285290295300305310     10.111.114.323.436.049.564.068.073.0     11.512.414.319.624.819.611.710.89.8
         表2：稳定配方对PP热稳定性和聚丙烯热氧化降解的影响
  配方     AO1ppm     AO2ppm   全部添加剂ppm     MFRg/10min   TSI     OSI
  123     150250150   115017001250     10.210.210.2   1.401.141.05     12.510.212.2
其中：
-MFR＝聚合物的起始流度
-TSI＝热稳定指数
-OSI＝氧稳定指数
表3：聚合物共混物组合物和降解性(DI)对纤维人粘结性(WI)的影响
    试验编号       共混物组合物(％)   DI     WI
    PP降解     PP/PE raco
    1234567891011     10090807060504020606060     010203040506080404040   1.301.311.321.321.331.361.371.411.92.33.1     37051078090011502600390078002100405013000
其中：
DI＝降解指数
WI＝焊接指数

Claims (12)

1.适用于生产非织造织物的热塑性可热粘结的聚烯烃纤维，其特征在于，在热粘结点内和在压延工艺下的完全塑性变形，和在纺丝过程中低的表面降解。
2.权利要求1的纤维，其特征在于纤维的熔体流动速度(MFR纤维)与树脂的熔体流动速度(MFR树脂)之比DI数值(DI＝(MFR纤维)/(MFR树脂))范围介于1.5至3.0之间。
3.权利要求2的纤维，其特征在于，(MFR纤维)/(MFR树脂)之比DI值的范围介于2.0至2.5。
4.权利要求2或3的纤维，其特征在于，它由第一组分PP均聚物和第二组分制成，该第二组分与第一组分共混相容且由PP与至少一种α-烯烃共聚单体的共聚物构成。
5.权利要求4的纤维，其特征在于，共混物的重量比例为0％至90％的PP均聚物和100％至10％的PP-α-烯烃共聚物。
6.权利要求2-5任何一项的纤维，其特征在于原材料含有范围介于150至600ppm的主抗氧化剂。
7.根据权利要求1-6任何一项制造的聚烯烃纤维的纺丝方法，其特征在于，纺丝头温度的调整是合适的，以便获得纤维的热降解，结果纤维的熔体流动速度和树脂的熔体流动速度之比(MFR纤维)/(MFR树脂)DI数值范围介于1.5至3.0之间。
8.权利要求7的纺丝方法，其特征在于骤冷流体温度或者骤冷流体速度或者骤冷距离或者骤冷变量的结合适合于在纤维上获得非常低的表皮降解。
9.通过热粘结根据权利要求1-6任何一项制造的聚烯烃纤维而获得的非织造织物，其特征在于在压缩下压延之后，在热粘结点内纤维完全紧密的堆积，这是由于纤维的完全塑性变形导致的。
10.权利要求9的非织造织物，其特征在于通过在介于2.5至3.0的较高范围的DI数值内纺丝热降解纤维，其中通过降低到最小允许的压延机温度来获得最好的柔软度。
11.权利要求9的非织造织物，其特征在于通过在介于1.5至2.0的较低范围的DI数值内纺丝热降解纤维，其中通过增加压延机温度直到所要求的韧度，从而获得最好的柔软度。
12.权利要求9的非织造织物，其特征在于通过在介于2.5至3.0的较高范围的DI数值内纺丝热降解纤维，其中通过增加压延机温度来获得最好的柔软度。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109477266A (zh) * 2016-07-22 2019-03-15 埃克森美孚化学专利公司 聚丙烯非织造纤维、织物及其制造方法
CN113166994A (zh) * 2018-11-30 2021-07-23 宝洁公司 用于制备通流粘结的非织造纤维网的方法
CN113322527A (zh) * 2021-05-25 2021-08-31 常州欣战江特种纤维有限公司 一种低熔点皮芯型纤维的制备方法
US11767622B2 (en) 2018-11-30 2023-09-26 The Procter & Gamble Company Methods of creating soft and lofty nonwoven webs
US12091793B2 (en) 2018-11-30 2024-09-17 The Procter & Gamble Company Methods for through-fluid bonding nonwoven webs

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9408761B2 (en) 2011-03-25 2016-08-09 The Procter & Gamble Company Article with nonwoven web component formed with loft-enhancing calendar bond shapes and patterns
USD714560S1 (en) 2012-09-17 2014-10-07 The Procter & Gamble Company Sheet material for an absorbent article

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI112252B (fi) * 1990-02-05 2003-11-14 Fibervisions L P Korkealämpötilasietoisia kuitusidoksia
SG50447A1 (en) * 1993-06-24 1998-07-20 Hercules Inc Skin-core high thermal bond strength fiber on melt spin system
DK0719879T3 (da) * 1994-12-19 2000-09-18 Fibervisions L P Fremgangsmåde til fremstilling af fibre til ikke-vævede materialer af høj styrke og de resulterende fibre og ikke-vævede ma
US5985193A (en) * 1996-03-29 1999-11-16 Fiberco., Inc. Process of making polypropylene fibers
TW477835B (en) * 1999-07-06 2002-03-01 Pyung-Yul Park Polypropylene fiber and preparation thereof

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109477266A (zh) * 2016-07-22 2019-03-15 埃克森美孚化学专利公司 聚丙烯非织造纤维、织物及其制造方法
CN113166994A (zh) * 2018-11-30 2021-07-23 宝洁公司 用于制备通流粘结的非织造纤维网的方法
CN113166994B (zh) * 2018-11-30 2022-09-30 宝洁公司 用于制备通流粘结的非织造纤维网的方法
US11686026B2 (en) 2018-11-30 2023-06-27 The Procter & Gamble Company Methods for producing through-fluid bonded nonwoven webs
US11767622B2 (en) 2018-11-30 2023-09-26 The Procter & Gamble Company Methods of creating soft and lofty nonwoven webs
US12091793B2 (en) 2018-11-30 2024-09-17 The Procter & Gamble Company Methods for through-fluid bonding nonwoven webs
CN113322527A (zh) * 2021-05-25 2021-08-31 常州欣战江特种纤维有限公司 一种低熔点皮芯型纤维的制备方法

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