CN1970618A - 丙烯酸系非水分散体 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种丙烯酸系非水分散体，特别适合作为羟基组分用于双组分聚氨酯涂料。该非水分散体由分散稳定剂、分散相和分散介质组成，分散稳定剂与分散相的质量比，按固体计为(3～4)∶(6～7)，非水分散体的固体含量为50～70wt％；所述分散稳定剂是带有活性不饱和双键的线性丙烯酸聚合物，羟基基团含量为1～3wt％，玻璃化转变温度为－13℃～+15℃，重均分子量为16000～18000；所述分散相是凝胶化丙烯酸聚合物，凝胶粒子粒度为0.2～0.8μm，玻璃化转变温度为25℃～55℃，羟基基团含量1～3wt％；所述分散介质是脂肪烃类与芳香类及酯类溶剂的混合溶剂，脂肪烃类溶剂至少占80wt％。
Description
技术领域
本发明涉及一种丙烯酸系非水分散体，特别适合作为羟基组分用于双组分聚氨酯涂料。
背景技术
近几十年来，水分散型丙烯酸系或丙烯酸酯系树脂乳液广泛用于配制建筑外墙涂料。虽然，这种树脂乳液具有较强的附着力和较好的耐候性，但用它配制的外墙涂料，其墙体涂膜的寿命一般为3～5年，这样的使用寿命仍不是很理想。用强溶剂型丙烯酸树脂配制的外墙涂料，在外墙翻新时，需要先除去墙体的旧涂膜，否则易产生咬底现象，造成新的涂膜外观不平整；施工时，涂料气味重，对施工人员和环境都造成较大危害；涂料的施工固体分不够高，挥发性有机化合物(VOC)排放量较大，且溶剂的光化学污染较重，不够环保。总而言之，目前的外墙涂料均存在涂膜容易剥落、污染严重、墙体涂膜使用寿命较短的缺点，特别是不宜在冬季施工，而且在墙面没有完全干燥的条件下也不宜施工，从而导致施工期延长。
发明内容
本发明的目的是：提供一种丙烯酸系非水分散体，用它配制的建筑外墙涂料，具有较高的施工固体分，采用低极性溶剂，其光化学污染减少，低温施工性及重涂性改善，并能提供良好的附着力、耐候性。
实现本发明目的的技术方案是：一种丙烯酸系非水分散体，由分散稳定剂、分散相和分散介质组成，其特点是，分散稳定剂与分散相的质量比，按固体计为(3～4)∶(6～7)，非水分散体的固体含量为50wt％～70wt％，重均分子量为32000～50000；
所述分散稳定剂是带有活性不饱和双键的线性丙烯酸聚合物，其羟基基团含量为1wt％～3wt％，玻璃化转变温度为-13℃～+15℃，重均分子量为16000～18000；用于合成所述分散稳定剂的单体是16wt％～40wt％的丙烯酸或甲基丙烯酸的8～18碳烷基酯，45wt％～70wt％的丙烯酸共聚物通用单体，6wt％～20wt％的含羟基的官能单体，1wt％～3wt％的含羧基的官能单体；
所述分散相是凝胶化丙烯酸聚合物，凝胶粒子粒度为0.2～0.8μm，其玻璃化转变温度为25℃～55℃，羟基基团含量1wt％～3wt％；用于合成所述分散相的单体是77wt％～93wt％的丙烯酸共聚物通用单体，6wt％～20wt％含羟基的官能单体，1wt％～3wt％的含羧基的官能单体；
所述分散介质是脂肪烃类与芳香烃类及酯类溶剂的混合溶剂，其中，脂肪烃类溶剂至少占80wt％。
上述非水分散体中，用于合成所述分散稳定剂的丙烯酸或甲基丙烯酸的8～18碳烷基酯是：丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯中的一种或几种。
上述非水分散体中，用于合成所述分散稳定剂和分散相的丙烯酸共聚物通用单体是：丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯中的一种或几种。
上述非水分散体中，用于合成所述分散稳定剂和分散相的含羧基的官能单体是：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸酐及其半酯、二酯、烯键式不饱和磺酸、亚磺酸、磷酸及其酯的一种或几种。
上述非水分散体中，用于合成所述分散稳定剂和分散相的含羟基的官能单体是：丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯的一种或几种。
上述非水分散体中，用作所述分散介质的混合溶剂，其中的脂肪烃类溶剂是庚烷、辛烷、200#溶剂汽油、沸点在145～200℃的脂肪烃溶剂中的一种或几种。
上述非水分散体中，用作所述分散介质的混合溶剂，其中的芳香烃类溶剂是二甲苯或重芳烃，其中的酯类溶剂是乙酸乙酯或乙酸丁酯。
上述非水分散体中，所述带有活性不饱和双键的线性丙烯酸聚合物，其活性不饱和双键是由丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或马来酸酐引入的。
本发明的积极效果是：本发明技术方案通过恰当的确定分散稳定剂和分散相的配比并通过恰当的选择合成分散稳定剂和合成分散相所用的单体品种及各种单体比例，使得分散稳定剂和分散相的玻璃化转变温度存在适当的温度梯度，因此，用本发明的非水分散体配制的建筑涂料具有较好的低温施工性能及抗高温粘结性，并能提高漆膜的耐沾污性；本发明所确定的非水分散体的重均分子量，可以缩短涂膜的干燥时间，使得施工周期缩短；用以脂肪烃类溶剂为主的溶剂作分散介质，不仅毒性低，对环境和人体毒害减小，而且溶解力较弱，用于建筑外墙的修补，不用除去原有的旧漆，不易发生咬底。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步具体描述，但不局限于此。
各实施例所用原料，除另有说明外，均为涂料用市售工业品。
本发明的丙烯酸系非水分散体，由分散稳定剂、分散相和分散介质组成，其分散稳定剂与分散相的质量比，按固体计为(3～4)∶(6～7)，非水分散体的固体含量为50wt％～70wt％，重均分子量为32000～50000；
所述分散稳定剂是带有活性不饱和双键的线性丙烯酸聚合物，其羟基基团含量为1wt％～3wt％，玻璃化转变温度为-13℃～+15℃，重均分子量为16000～18000；用于合成所述分散稳定剂的单体是16wt％～40wt％的丙烯酸或甲基丙烯酸的8～18碳烷基酯，45wt％～70wt％的丙烯酸共聚物通用单体，6wt％～20wt％的含羟基的官能单体，1wt％～3wt％的含羧基的官能单体；
所述分散相是凝胶化丙烯酸聚合物，凝胶粒子粒度为0.2～0.8μm，其玻璃化转变温度为25℃～55℃，羟基基团含量1wt％～3wt％；用于合成所述分散相的单体是77wt％～93wt％的丙烯酸共聚物通用单体，6wt％～20wt％含羟基的官能单体，1wt％～3wt％的含羧基的官能单体；
所述分散介质是脂肪烃类与芳香烃类及酯类溶剂的混合溶剂，其中，脂肪烃类溶剂至少占80wt％。
实施例1
(一)制备分散稳定剂
用于合成分散稳定剂的原料单体配方见表1；
用作分散介质的溶剂是：340g庚烷，240g沸点在145～200℃的脂肪烃溶剂，50g乙酸乙酯，90gSolvesso-100重芳烃溶剂；
表1
| 单体 | 苯乙烯(丙烯酸共聚物通用单体) | 丙烯酸羟乙酯(含羟基的官能单体) | 甲基丙烯酸(含羧基的官能单体) | 甲基丙烯酸异丁酯(丙烯酸共聚物通用单体) | 甲基丙烯酸2-乙基己酯(丙烯酸或甲基丙烯酸的8～18碳烷基酯) |
| 重量，g | 320 | 80 | 17 | 190 | 252 |
| Wt％ | 37.25 | 9.31 | 1.98 | 22.12 | 29.34 |
具体合成操作
向装有搅拌器、水冷凝器、热电偶、氮气入口、加热罩和加料泵的2升烧瓶中加入20g乙酸乙酯，340g庚烷，并加热至120℃左右；然后按表1配方量将苯乙烯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异丁酯以及5.3g偶氮二异丁腈引发剂的混合溶液，经加料泵加入到烧瓶中，历时180min，加料完成后，通过加料泵再加入33g包含3g偶氮二异丁腈引发剂和30g乙酸乙酯的引发剂溶液，加料历时30min，反应混合物在整个聚合过程中都保持在约120℃，引发剂加料完成后，再使反应混合物在120℃保温120min，然后一次加入240g沸点在145～200℃的脂肪烃溶剂，一次加入113g包含23g甲基丙烯酸缩水甘油酯和90gSolvesso-100重芳烃溶剂的混合物溶液(引入活性不饱和双键)，加热至130℃，反应时间持续120min，将反应混合物冷却至室温，制得分散稳定剂，其固体含量为55％，羟基基团含量为1.33wt％，玻璃化转变温度1.71℃，布鲁克菲尔德粘度(5rpm)9800cps，重均分子量16,000。
(二)制备非水分散体
用于合成分散相的原料单体配方见表2；
用作分散介质的溶剂是：78g Solvesso-100重芳烃溶剂，10g乙酸乙酯，272g庚烷，168g沸点在145～200℃的脂肪烃溶剂；
表2
| 组分 | 苯乙烯(丙烯酸共聚物通用单体) | 甲基丙烯酸甲酯(丙烯酸共聚物通用单体) | 丙烯酸羟乙酯(含羟基的官能单体) | 甲基丙烯酸(含羧基的官能单体) | 甲基丙烯酸异丁酯(丙烯酸共聚物通用单体) | 丙烯酸丁酯(丙烯酸共聚物通用单体) |
| 重量，g | 158 | 91 | 57 | 11 | 91 | 73 |
| Wt％ | 32.85 | 18.92 | 11.85 | 2.29 | 18.92 | 15.17 |
具体合成操作
向采用上述相同反应装备，在2升烧瓶中加入582g如上制备的分散稳定剂，48g Solvesso-100重芳烃溶剂，132g庚烷，搅拌下升温至120℃左右，按表2的配方量，将苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸丁酯和2.6g偶氮二异丁腈引发剂的混合溶液，通过加料泵加入烧瓶中，整个加料过程历时180min，加料完成后加入140g庚烷，10g乙酸乙酯，再在120℃下加入包含1.4g偶氮二异丁腈引发剂和10g乙酸乙酯的引发剂溶液，历时30min，再使反应混合物在120℃保温120min，加入168g沸点在145～200的脂肪烃溶剂和30g Solvesso-100重芳烃溶剂混合物兑稀，冷却至室温，制得非水分散体，其中，分散稳定剂与分散相的质量比，按固体计为4∶6，固体含量为50％，布鲁克菲尔德粘度(5rpm)18244cps，重均分子量46,156；分散介质中，脂肪烃类占83.6wt％；分散相玻璃化转变温度55℃，羟基基团含量为1.76wt％，分散相凝胶粒子粒度为0.2～0.8μm。
实施例2
(一)制备分散稳定剂
用于合成分散稳定剂的原料单体配方见表3；
用作分散介质的溶剂是：51g乙酸乙酯，600g沸点在145～200℃的脂肪烃，80g二甲苯；
表3
| 单体 | 苯乙烯(丙烯酸共聚物通用单体) | 丙烯酸羟乙酯(含羟基的官能单体) | 甲基丙烯酸(含羧基的官能单体) | 丙烯酸异辛酯(丙烯酸或甲基丙烯酸的8～18碳烷基酯) | 甲基丙烯酸2-乙基己酯(丙烯酸或甲基丙烯酸的8～18碳烷基酯) |
| 重量，g | 375 | 84 | 12 | 182 | 120 |
| Wt％ | 48.51 | 10.87 | 1.55 | 23.55 | 15.52 |
具体合成操作
向装有搅拌器、水冷凝器、热电偶、氮气入口、加热罩和加料泵的2升烧瓶中，加入20g乙酸乙酯，340g沸点在145～200℃的脂肪烃溶剂溶剂，并升温至130℃左右；然后按表3配方量，将苯乙烯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯以及8g 2-甲基丙腈引发剂的混合溶液，经加料泵加入到烧瓶中，历时180min，单体加料完成后，通过加料泵加入33g包含2g偶氮二异丁腈引发剂和31g乙酸乙酯的引发剂溶液，历时30min，反应混合物在整个聚合过程中都保持在约130℃，引发剂加料完成后，再使反应混合物在130℃保温120min，然后一次加入240g沸点在145～200℃的脂肪烃溶剂，一次加入113g包含13g马来酸酐，80g二甲苯和20g沸点在145～200℃的脂肪烃溶剂的混合物溶液(引入活性不饱和双键)，加热至130℃，反应时间持续120min，将反应混合物冷却至室温，制得分散稳定剂的固体含量为55％，羟基基团含量为1.61wt％，玻璃化转变温度-8℃，布鲁克菲尔德粘度(5rpm)12800cps，重均分子量17,200。
(二)制备非水分散体
用于合成分散相的原料单体配方见表4；
用作分散介质的溶剂是：48gSolvesso-100重芳烃溶剂，30g乙酸乙酯，272g庚烷，188g沸点在145～200℃的脂肪烃；
表4
| 组分 | 苯乙烯(丙烯酸共聚物通用单体) | 甲基丙烯酸甲酯(丙烯酸共聚物通用单体) | 丙烯酸羟乙酯(含羟基的官能单体) | 甲基丙烯酸(含羧基的官能单体) | 甲基丙烯酸异丁酯(丙烯酸共聚物通用单体) | 丙烯酸丁酯(丙烯酸共聚物通用单体) |
| 重量 | 208 | 41 | 57 | 11 | 91 | 73 |
| Wt％ | 43.24 | 8.52 | 11.85 | 2.29 | 18.92 | 15.18 |
具体操作
向采用上述相同反应装备，在2升烧瓶中加入582g如上制备的分散稳定剂组分，48gSolvesso-100重芳烃溶剂，132g庚烷，搅拌下升温至130℃左右，按表4配方量将苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸丁酯和2.6g 2-甲基丙腈引发剂的混合溶液，通过加料泵加入到烧瓶中，历时180min，单体加料完成后，加入140g庚烷，10g乙酸乙酯，再在120℃下加入包含1.4g 2-甲基丙腈引发剂和20g乙酸乙酯的引发剂溶液，历时30min，再使反应混合物120℃保温120min，加入188g沸点在145～200℃的脂肪烃溶剂，兑稀，冷却至室温，制得非水分散体，其中，分散稳定剂与分散相的质量比，按固体计为4∶6，固体含量为50％，布鲁克菲尔德粘度(5rpm)14,312cps，重均分子量42,000；分散介质中，脂肪烃类占84.1wt％；分散相玻璃化转变温度41.8℃，羟基基团含量为1.76wt％，分散相凝胶粒子粒度为0.2～0.8μm。
实施例3
(一)制备分散稳定剂
用于合成分散稳定剂的原料单体配比见表5；
用作分散介质的溶剂是：71g乙酸乙酯，320g 200#溶剂汽油，240g沸点在145～200℃的脂肪烃，96g二甲苯；
表5
| 单体 | 苯乙烯(丙烯酸共聚物通用单体) | 丙烯酸羟乙酯(含羟基的官能单体) | 甲基丙烯酸异辛酯(丙烯酸或甲基丙烯酸的8～18碳烷基酯) | 甲基丙烯酸异丁酯(丙烯酸共聚物通用单体) | 甲基丙烯酸(含羧圾的官能单体) |
| 重量，g | 204 | 72 | 144 | 338 | 17 |
| Wt％ | 26.32 | 9.29 | 18.58 | 43.63 | 2.19 |
具体操作
向装有搅拌器、水冷凝器、热电偶、氮气入口、加热罩和加料泵的2升烧瓶中，加入40g乙酸乙酯，320g 200#溶剂汽油，并升温至130℃左右；然后按表5配比，将苯乙烯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸异丁酯以及6.5g 2-甲基丙腈引发剂的混合溶液，经加料泵加入到烧瓶中，历时180min，在单体加料完成后，通过加料泵加入33g包含2.6g偶氮二异丁腈引发剂和31g乙酸乙酯的引发剂溶液，历时30min，反应混合物在整个聚合过程中都保持在约130℃，引发剂加料完成后，再使反应混合物在130℃保温120min，然后一次加入240g沸点在145～200℃的脂肪烃溶剂，一次加入112g包含16g甲基丙烯酸缩水甘油酯和96g二甲苯的混合物溶液(引入活性不饱和双键)，加热至130℃，反应时间持续120min，将反应混合物冷却至室温，制得分散稳定剂，固体含量为55％，羟基基团含量为1.32wt％，玻璃化转变温度13℃，布鲁克菲尔德粘度(5rpm)11,486cps，重均分子量16,800。
(二)制备非水分散体
用于合成分散相的原料单体配方见表6；
用作分散介质的溶剂是：48g Solvesso-100重芳烃溶剂，30g乙酸乙酯，272g庚烷，188g沸点在145～200℃的脂肪烃；
表6
| 组分 | 苯乙烯(丙烯酸共聚物通用单体) | 甲基丙烯酸甲酯(丙烯酸共聚物通用单体) | 丙烯酸羟乙酯(含羟基的官能单体) | 甲基丙烯酸(含羧基的官能单体) | 甲基丙烯酸异丁酯(丙烯酸共聚物通用单体) | 丙烯酸丁酯(丙烯酸共聚物通用单体) |
| 重量 | 208 | 41 | 57 | 11 | 91 | 73 |
| Wt％ | 43.24 | 8.52 | 11.85 | 2.29 | 18.92 | 15.18 |
具体操作
向采用上述相同反应装备，在2升烧瓶中加入582g如上制备的分散稳定剂，48gSolvesso-100重芳烃溶剂，132g庚烷，搅拌下升温至130℃左右，按表6的配方，将苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸丁酯和2.6g 2-甲基丙腈引发剂的混合物溶液通过加料泵加入烧瓶中，历时180min，单体加料完成后，加入140g庚烷，10g乙酸乙酯，再在120℃下加入包含1.4g 2-甲基丙腈引发剂和20g乙酸乙酯的引发剂溶液，历时30min，在使反应混合物在120℃保温120min，加入188g沸点在145～200℃的脂肪烃，兑稀，冷却至室温，制得非水分散体，其中，分散稳定剂与分散相的质量比，按固体计为4∶6，固体含量为50％，布鲁克菲尔德粘度(5rpm)12,582cps，重均分子量43,560；分散介质中，脂肪烃类占88.1wt％；分散相玻璃化转变温度42℃，羟基基团含量为1.76wt％，分散相凝胶粒子粒度为0.2～0.8μm。
实施例4配制涂料并检验性能
1、将本发明的非水分散体(实施例1，或实施例2，或实施例3制备)和三聚体型多异氰酸酯交联剂组成双组分聚氨酯涂料(简称涂料A)，与普通羟基丙烯酸系双组分聚氨酯涂料(简称涂料B)进行比较。涂料配方如下：
组分I
| 原料 | 涂料A | 涂料B |
| 50％非水分散体(实施例1制备) | 37.5 | / |
| 羟基丙烯酸树脂 | / | 37.5 |
| 75％钛白(R902)浆 | 41.67 | 41.67 |
| 200#溶剂汽油 | 11.60 | / |
| Solvesso-100重芳烃溶剂 | 7.73 | / |
| 二甲苯 | / | 19.33 |
| 2％DBTL的二甲苯溶液 | 0.75 | 0.75 |
| 20％BYK331的二甲苯溶液 | 0.75 | 0.75 |
组分II
| 原料 | 涂料A | 涂料B |
| DURANATETSA-100 | 4.10 | / |
| 75％DURANATE22A-75PX溶液 | / | 9.06 |
| 200#溶剂汽油 | 8.69 | / |
| Solvesso-100重芳烃溶剂 | 13.03 | / |
| 二甲苯 | / | 87.8 |
注：BYK331是BYK Chamie公司生产的一种有机硅类流平剂；
DURANATETSA-100是Asahi kasai(旭化成)公司生产的一种三聚异氰酸酯型聚氨酯固化剂；
DURANATE22A-75PX是Asahi kasai(旭化成)公司生产的一种缩二脲型聚氨酯固化剂；
DBTL是北京化工三厂生产的一种有机锡类催干剂。
将组分I和组分II(NCO/OH＝1.05)混合均匀，分别制得涂料A和涂料B。
2、用制得的涂料A、涂料B分别喷涂在聚丙烯板、马口铁板和水泥板上。然后按下述方法进行检验，结果列在表7中。
具体检测方法如下：
①表干
在漆膜表面轻轻放上一个脱脂棉球，用嘴距棉球10-15厘米，沿水平方向轻吹棉球，如能吹走，漆膜表面不留有棉丝，即认为表面干燥。或以手指轻触漆膜表面，如感到有些发粘，但无漆粘在手指上，即认为表面干燥。
②耐沾污：
用白度仪测定涂膜的原始反射系数A，然后，用1∶1粉煤灰水，按横向和纵向在涂膜表面各均匀涂刷两次，自然干燥两小时，然后用冲洗装置冲洗1分钟，自然干燥1分钟，即为1个循环，按此进行5个循环后，测定样板的反射系数B，与原始反射系数比较，计算反射系数损失率x，其数值越小表示耐沾污性能越好。
③交联度：
将约0.5g漆膜称好后置于铜丝网中，在丙酮中浸泡24小时后取出，60℃干燥半小时，称重。按下式计算交联度：
交联度％＝(浸泡后漆膜重量/浸泡前漆膜重量)×100交联度为100％，表示完全交联，即没有试验漆膜溶于丙酮中；交联度为零表示没有发生交联，即试验漆膜完全溶解于丙酮中。
表7
| 项目 | 涂料A | 涂料B |
| 施工固体分，％ | 45 | 35 |
| 表干时间，min | 34 | 45 |
| 附着力 | 0 | 0 |
| 耐沾污，％ | ≤2.3 | ≤8.0 |
| 交联度(清漆)，％ | 95 | 92 |
表7的结果说明，本发明的非水分散体作为羟基组分，与三聚体型多异氰酸酯交联剂组成双组分聚氨酯外墙涂料，其性能优于普通羟基丙烯酸系双组分聚氨酯外墙涂料。能提高涂料的施工固体分，减少有机溶剂的用量，提高了涂料的低温施工性能及物理干燥性能。
3.上述涂料A与合成树脂乳液外墙涂料比较，具体检测方法按国家标准GB/T 9755-2001进行，结果列在表8中。
表8
| 项目 | 合成树脂乳液外墙涂料优等品国家标准GB/T 9755-2001指标 | 涂料A |
| 对比率 | ≥0.93 | ≥0.94 |
| 耐碱性 | 48小时无异常 | 166小时无异常 |
| 耐洗刷性，次 | ≥2000 | ≥8000 |
| 耐沾污，％ | ≤15 | ≤2.3 |
另外，一般合成树脂乳液外墙涂料的施工温度不低于5℃，而本发明涂料A的施工温度可在0℃以下。
本发明的非水分散体特别适合作为羟基组分用于双组分聚氨酯涂料。该非水分散体配制的双组分聚氨酯涂料，用作建筑外墙涂料，能同时提供较短的表干时间，优良的耐候性，环境友好性，且具有高固体分，低污染性等性能，是传统的溶剂型漆不能实现的。
Claims (8)
1、一种丙烯酸系非水分散体，由分散稳定剂、分散相和分散介质组成，其特征在于，分散稳定剂与分散相的质量比，按固体计为(3～4)∶(6～7)，非水分散体的固体含量为50wt％～70wt％，重均分子量为32000～50000；
所述分散稳定剂是带有活性不饱和双键的线性丙烯酸聚合物，其羟基基团含量为1wt％～3wt％，玻璃化转变温度为-13℃～+15℃，重均分子量为16000～18000；用于合成所述分散稳定剂的单体是16wt％～40wt％的丙烯酸或甲基丙烯酸的8～18碳烷基酯，45wt％～70wt％的丙烯酸共聚物通用单体，6wt％～20wt％的含羟基的官能单体，1wt％～3wt％的含羧基的官能单体；
所述分散相是凝胶化丙烯酸聚合物，凝胶粒子粒度为0.2～0.8μm，其玻璃化转变温度为25℃～55℃，羟基基团含量1wt％～3wt％；用于合成所述分散相的单体是77wt％～93wt％的丙烯酸共聚物通用单体，6wt％～20wt％含羟基的官能单体，1wt％～3wt％的含羧基的官能单体；
所述分散介质是脂肪烃类与芳香烃类及酯类溶剂的混合溶剂，其中，脂肪烃类溶剂至少占80wt％。
2、根据权利要求1所述的非水分散体，其特征在于，用于合成所述分散稳定剂的丙烯酸或甲基丙烯酸的8～18碳烷基酯是：丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯中的一种或几种。
3、根据权利要求1所述的非水分散体，其特征在于，用于合成所述分散稳定剂和分散相的丙烯酸共聚物通用单体是：丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯中的一种或几种。
4、根据权利要求1所述的非水分散体，其特征在于，用于合成所述分散稳定剂和分散相的含羧基的官能单体是：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸酐及其半酯、二酯、烯键式不饱和磺酸、亚磺酸、磷酸及其酯的一种或几种。
5、根据权利要求1所述的非水分散体，其特征在于，用于合成所述分散稳定剂和分散相的含羟基的官能单体是：丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯的一种或几种。
6、根据权利要求1所述的非水分散体，其特征在于，用作所述分散介质的混合溶剂，其中的脂肪烃类溶剂是庚烷、辛烷、200#溶剂汽油、沸点在145～200℃的脂肪烃溶剂中的一种或几种。
7、根据权利要求1所述的非水分散体，其特征在于，用作所述分散介质的混合溶剂，其中的芳香烃类溶剂是二甲苯或重芳烃，其中的酯类溶剂是乙酸乙酯或乙酸丁酯。
8、根据权利要求1所述的非水分散体，其特征在于，所述带有活性不饱和双键的线性丙烯酸聚合物，其活性不饱和双键是由丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或马来酸酐引入的。
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Cited By (9)
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|---|---|---|---|---|
| CN102010558A (zh) * | 2010-10-11 | 2011-04-13 | 中国海洋石油总公司 | 含氨酯键和硅氧烷基的丙烯酸非水分散体及其制备方法 |
| CN102482528A (zh) * | 2009-07-07 | 2012-05-30 | Ak钢铁产权公司 | 涂有聚合物的金属衬底及其制造方法 |
| CN102803317A (zh) * | 2009-06-30 | 2012-11-28 | 氰特表面技术有限公司 | 可辐射固化的组合物 |
| CN102952227A (zh) * | 2012-11-06 | 2013-03-06 | 江苏三木化工股份有限公司 | 涂料用的具有重涂性的热固性丙烯酸树脂及其制备方法 |
| CN103031046A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 上海正欧实业有限公司 | 一种新型有机硅丙烯酸双组分聚氨酯涂料及其制备方法 |
| CN109337488A (zh) * | 2018-07-04 | 2019-02-15 | 苏州凯康化工科技有限公司 | 一种水性双组份金属漆用树脂分散液及其制备方法 |
| CN109517512A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-26 | 湖南邦弗特新材料技术有限公司 | 一种高固体份双组份涂料及其应用 |
| CN112625194A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-04-09 | 新壹涂(浙江)新材料技术有限公司 | 一种石墨烯专用分散聚合物的制备方法 |
| CN114127209A (zh) * | 2019-07-31 | 2022-03-01 | 巴斯夫涂料有限公司 | 用于生产具有低voc的水性涂料的混合体系 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT367436B (de) * | 1980-11-13 | 1982-07-12 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten |
| US4605720A (en) * | 1983-02-23 | 1986-08-12 | Ford Motor Company | Preparation of nonaqueous dispersions with the use of monofunctional stabilizer |
| CN87100747A (zh) * | 1987-02-15 | 1988-08-24 | 诸殿淙 | 按钮插座及插头 |
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Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102803317A (zh) * | 2009-06-30 | 2012-11-28 | 氰特表面技术有限公司 | 可辐射固化的组合物 |
| CN102482528B (zh) * | 2009-07-07 | 2014-06-25 | Ak钢铁产权公司 | 涂有聚合物的金属衬底及其制造方法 |
| US10683431B2 (en) | 2009-07-07 | 2020-06-16 | Ak Steel Properties, Inc. | Polymer coated metallic substrate and method for making |
| CN102482528A (zh) * | 2009-07-07 | 2012-05-30 | Ak钢铁产权公司 | 涂有聚合物的金属衬底及其制造方法 |
| US9951244B2 (en) | 2009-07-07 | 2018-04-24 | Ak Steel Properties, Inc. | Polymer coated metallic substrate and method for making |
| CN102010558A (zh) * | 2010-10-11 | 2011-04-13 | 中国海洋石油总公司 | 含氨酯键和硅氧烷基的丙烯酸非水分散体及其制备方法 |
| CN102010558B (zh) * | 2010-10-11 | 2012-07-04 | 中国海洋石油总公司 | 含氨酯键和硅氧烷基的丙烯酸非水分散体及其制备方法 |
| CN103031046A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 上海正欧实业有限公司 | 一种新型有机硅丙烯酸双组分聚氨酯涂料及其制备方法 |
| CN103031046B (zh) * | 2011-09-29 | 2015-05-27 | 上海正欧实业有限公司 | 一种新型有机硅丙烯酸双组分聚氨酯涂料及其制备方法 |
| CN102952227A (zh) * | 2012-11-06 | 2013-03-06 | 江苏三木化工股份有限公司 | 涂料用的具有重涂性的热固性丙烯酸树脂及其制备方法 |
| CN109337488A (zh) * | 2018-07-04 | 2019-02-15 | 苏州凯康化工科技有限公司 | 一种水性双组份金属漆用树脂分散液及其制备方法 |
| CN109517512A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-26 | 湖南邦弗特新材料技术有限公司 | 一种高固体份双组份涂料及其应用 |
| CN114127209A (zh) * | 2019-07-31 | 2022-03-01 | 巴斯夫涂料有限公司 | 用于生产具有低voc的水性涂料的混合体系 |
| CN114127209B (zh) * | 2019-07-31 | 2023-08-15 | 巴斯夫涂料有限公司 | 用于生产具有低voc的水性涂料的混合体系 |
| CN112625194A (zh) * | 2020-11-16 | 2021-04-09 | 新壹涂(浙江)新材料技术有限公司 | 一种石墨烯专用分散聚合物的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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