CN1931750A

CN1931750A - 石油化工污水回用处理工艺

Info

Publication number: CN1931750A
Application number: CNA2006100962859A
Authority: CN
Inventors: 周仕良
Original assignee: YIXING QUANZHOU HYDRAULIC EQUIPMENT FACTORY
Current assignee: Jiangsu Jinshan Environmental Protection Technology Co.,Ltd.
Priority date: 2006-10-10
Filing date: 2006-10-10
Publication date: 2007-03-21
Anticipated expiration: 2026-10-10
Also published as: CN1931750B

Abstract

本发明是关于对石油化工生产过程产生的废水，经常规处理后再作回用深度处理工艺的改进，其特征是采用按进水流向分层装载无烟煤滤料、石英砂滤料、磁铁矿滤料的压力过滤器，过滤出水按每克COD_cr6－12mg/l臭氧氧化，再由装载有活性炭的曝气生物滤池处理。较已有技术具有：工艺简单，所需设备少，占地面积小，投资省，操作管理方便，运行费用少，不加任何外加药剂，不仅节省了运行费用，而且避免了可能带来的二次污染，因而能够使处理出水稳定达到：COD_cr≤50mg/l，SS≤5mg/l，油≤5mg/l，Fe等金属离子去除率达75％以上，酚、硫化物、色度、嗅味去除率85％以上，可以稳定达到循环水回用标准。

Description

石油化工污水回用处理工艺

技术领域

本发明是关于对石油化工生产过程产生的污水，经常规处理后再作回用深度处理工艺的改进。

背景技术

石油化工生产中产生的废水成份复杂，为一种含悬浮物、硫化物、油、盐、碱、酚、氰、苯、石蜡、有机氮、Fe等金属离子的多种污染物的混合废水；并还含有在生产及前级水处理过程添加的高分子聚合物；油含量大，达300-500mg/l；NH₃-N浓度高，一般达200-500mg/l；含盐量高，一般在2000-20000mg/l；PH波动大，PH在4-9，因此处理难度较大。目前通常采取物化和生化相结合处理方法，例如隔油、浮选、A/0、接触氧化、沉淀等工艺处理至一级与二级排放标准间(例如COD≤150mg/l，NH₃-N≤35mg/l，SS≤30mg/l，油≤10mg/l，以及含有Fe等金属离子)，此处理水因达不到回用水标准，大都只能超标外排，既浪费水资源，又污染环境。

中国专利02153364.4公开的炼油污水回收利用方法，依次包括如下步骤：a、将二级生化处理后的炼油污水送入装有滤料粒径为1-20mm石质块状滤料或塑料滤料的曝气生物滤池处理；b、而后送入混凝池，加入混凝剂和助凝剂促进胶体颗粒凝聚，然后送入沉淀池沉淀、分离；c、加氯氧化去除氨氮；d、用纤维过滤器、石英砂过滤器或多介质过滤器过滤b或c步得到的水；e、向d步得到水中加臭氧处理后送入活性炭过滤器过滤；f、向经活性炭过滤器过滤后的水中加氯杀菌，送入工业管网或作为循环水的补水送入循环水系统。此发明工艺主要是为有效去除NH₃-N提出，且处理流程长，占地面积大，设备投资及配套设施费用大；曝气生物滤池采用石质块状滤料或塑料滤料，功能单一，仅只有单一生物功能，而无吸附过及精滤功能；混凝沉淀会有污泥产生，需消耗药剂及增加污泥处理设施；过滤不能有效去除Fe等金属离子；处理过程中需多次动力提升，运行费用大。

中国专利CNO3137604.5公开的炼油污水深度处理及回用方法，采用絮凝气浮、砂滤，臭氧、生物碳依次串联组合的物理、生物处理工艺。此发明工艺虽然提及可通过强氧化及活性碳吸附及生物降解，能够去除部分COD，但目的仍然主要是为有效去除NH₃-N提出，并需另行添加碳酸盐；絮凝气浮，需加药剂，增加运行费用，产生浮渣需另行增加处理设施；单一砂滤，并不能有效去除水中复杂的悬浮物，例如腐植物，纤维素，及菌澡类，同样不能有效去除Fe等金属离子；各处理工艺段间仍需配备相应动力提升，增加了运行成本。

发明内容

本发明的目的在于克服上述已有技术的不足，提供一种投资省，占地小，并不需中间动力和外加药剂，运行费用低，操作管理简便，能同时有效去除Fe等金属离子的石油化工污水回用处理工艺。

本发明目的实现，主要改进是根据处理水特点，首先采用分层多介质的压力过滤器，同时去除有机、无机悬浮物，及Fe等金属离子；然后采用臭氧氧化，通过强氧化使难生物降解的大分子有机物(如分子量500-3000)，氧化为易生物降解的小分子有机物(如分子量小于500)；再采用活性炭为介质的曝气生物滤池，生物降解及吸附过滤双重处理。具体说，本发明石油化工污水回用处理工艺，包括物理过滤、臭氧氧化、生物炭曝气滤池，其特征在于所说过滤为按进水流向分层装载无烟煤滤料、石英砂滤料、磁铁矿滤料的压力过滤器，过滤出水按每克COD_cr6-12mg/l臭氧氧化。

本发明中

无烟煤滤料，其多孔性结构，不仅具有通常截污过滤作用，而且可以有效去除污水中腐植物，纤维素，及菌澡类等微生物；

石英砂滤料，主要作用是去除水中泥砂、尘土等无机悬浮颗粒；

磁铁矿滤料，不仅具有通常截污过滤作用，而且可以有效去除Fe等金属离子。

为充分发挥三种滤料各自优势作用，本发明过滤器中三种滤料粒径，除按通常用于该段污水过滤所配粒径范围选用，例如(0.5-2.0mm)，一种较好是三层滤料粒径按处理流程递减呈逐渐缩小，这样更可以最大限度充分发挥三类滤料各自的特有功能，使过滤器有高的过滤效率。

臭氧，强的氧化作用，不仅可以将难生物降解的大分子有机化合物，氧化分解成易生物降解的小分子有机化合物，使之在后续曝气生物滤池中得到生物降解去除；而且强的氧化作用，还具有杀菌作用，可以杀灭有害细菌，以及氧化除油功能，防止造成对后续曝气生物滤池中生物膜的损害；此外，强的氧化作用，对污水中的NH₃-N也有一定降解作用，达到削减NH₃-N量。

曝气生物滤池中活性炭填料，既是生物膜附着生长载体，通过生长生物膜对有机物进行生物降解；同时其多孔性又构成很好的吸附及精过滤效果，对油、酚、硫化物、色度、异味等有很好的去除作用，生物降解与吸附过滤的双重功效，可以确保处理出水稳定达到回用水标准；并且滤料的多孔性，在滤料表面及内部形成好氧、兼氧两个环境，使得其还具有降解NH₃-N作用；滤料的多孔性，还有利于表面生物膜的快速更新，确保滤料表面生物膜始终处于旺盛降解功能，有利于保持出水稳定性。

此外根据需要，曝气生物滤池出水，还可以加入通常的杀菌处理，如二氧化氯、次氯酸钠、氯气等杀菌处理，通过杀菌可使水中异氧菌总数由106个/ml下降为103个/ml，杀菌率达到99％以上，防止水中藻类形成的生物粘泥的产生。

本发明被处理废水，是指石油化工污水经处理后达到一、二级排放标准，例如COD≤150mg/l，NH₃-N≤35mg/l，SS≤30mg/l，油≤10mg/l，以及Fe等金属离子的废水。

本发明由于采用上述处理工艺，较已有技术工艺简单，所需设备少，占地面积小，投资省，操作管理方便，运行费用少，不加任何外加药剂，不仅节省了运行费用，而且避免了可能带来的二次污染，因而能够使处理出水稳定达到：COD_cr≤50mg/l，SS≤5mg/l，油≤5mg/l，Fe等金属离子去除率达75％以上，酚、硫化物、色度、嗅味去除率85％以上，可以稳定达到循环水回用标准。并且首选采用压力式过滤器，可以实现后续处理流程自流，各工艺段间不需另行增设提升泵，处理能耗低。不同介质滤料顺次过滤，过滤效果好，更能充分发挥各滤料专有特性，不仅可以将处理水中悬浮物有效除去，还能去除约10％左右的COD_cr，以及Fe等金属离子。三类滤料按比重由小到大安处理流程顺次装载，能够确保反冲清洗后仍然保持原有滤层结构不变。大臭氧量的强氧化，不仅可以杀灭对生物膜生长有害的细菌，而且可以使难生物降解的大分子有机物，氧化降解为易被生物降解的小分子有机物，并且还具有降NH₃-N及油作用。由活性炭滤料构成的曝气生物滤池(塔)，可以同时实现生物降解，及吸附精过滤双重处理效果，而且活性炭载体在大量生物膜保护下也会延长有效活性时间，滤料的多孔性，还使其具有较通常曝气滤池更优良的降解NH₃-N作用，与臭氧工艺结合，可以省略另行增设降NH₃-N处理工艺及相关设备；多孔性还更有利于表面生物膜的快速更新，并且由于曝气滤池供氧充足，可以实现在体内反洗再生，空气再生无污染，不用再生药剂，不需另行移出再生，不仅节省再生费用，而且减少了活性炭滤料的损耗，滤料可以在设备内重复使用达5年以上，使得综合运行成本更低。本发明工艺不仅可以用于石油、化工行业污水的深度处理至回用标准，也可广泛用于其他行业类似污水深度处理至回用。

以下结合一个具体实施方式，进一步说明本发明。

附图说明

图1为本发明实施例处理工艺流程示意图。

图2为本发明流程中压力式过滤器结构示意图。

具体实施方式

实施例：参见图1、2，处理进水为某炼油废水经处理至COD_cr 101mg/l，浊度16mg/l，油9.7mg/l，水温15-40℃预处理水。按图1流程：进水经多介质压力过滤器1过滤，过滤出水注入按每克COD_cr 7.8mg/l计臭氧，经静态管式混合器充分混合，再经放有典吸附值＞750mg/g，强度＞95％，水分＜5％，堆积密度0.45-0.55，粒径为∮30mm煤质柱状活性炭的曝气生物滤池处理(工作运行水气比0.2-0.4∶1，滤层停留时间55分钟，滤速5-7m/b)，出水通入次氯酸钠，经静态混合杀菌20-30分钟，出水自流至各用水点。处理后出水指标COD_cr 37mg/l，去除率63％，浊度3.3mg/l，去除率79％，油4.1mg/l，去除率58％，未检出Fe等金属离子。

其中，压力式过滤器1，由上而下分别放置有粒径为1-2mm的无烟煤滤料层600mm；粒径为1-1.2mm石英砂滤料层600mm；粒径为1.0-2.0mm磁铁矿滤料层600mm，粒径为0.5-1.0mm磁铁矿滤料层200mm。

试验曝气生物滤池，反洗周期7-20天，反洗强度5-6L/S.m，反洗时间15-20分钟。

Claims

1、石油化工污水回用处理工艺，包括物理过滤、臭氧氧化、生物炭曝气滤池，其特征在于所说过滤为按进水流向分层装载无烟煤滤料、石英砂滤料、磁铁矿滤料的压力过滤器，过滤出水按每克COD_cr6-12mg/l臭氧氧化。

2、根据权利要求1所述石油化工污水回用处理工艺，其特征在于所说无烟煤滤料、石英砂滤料、磁铁矿滤料粒径递减。

3、根据权利要求1或2所述石油化工污水回用处理工艺，其特征在于生物滤池出水再经杀菌处理。