CN1925989B - 被着色剂着色的可激光熔接的塑料材料的用途、熔接方法 - Google Patents
被着色剂着色的可激光熔接的塑料材料的用途、熔接方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1925989B CN1925989B CN2005800069059A CN200580006905A CN1925989B CN 1925989 B CN1925989 B CN 1925989B CN 2005800069059 A CN2005800069059 A CN 2005800069059A CN 200580006905 A CN200580006905 A CN 200580006905A CN 1925989 B CN1925989 B CN 1925989B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- laser
- plastic material
- purposes
- oxide
- particle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 98
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 97
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000003466 welding Methods 0.000 title claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000003086 colorant Substances 0.000 title abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 37
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 claims abstract description 8
- SKRWFPLZQAAQSU-UHFFFAOYSA-N stibanylidynetin;hydrate Chemical compound O.[Sn].[Sb] SKRWFPLZQAAQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 43
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 29
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 10
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 10
- -1 Merlon Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 6
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 6
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 3
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 2
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 claims description 2
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 claims description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 41
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 43
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 15
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 14
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 9
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 9
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 9
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 7
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 6
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 5
- 238000007499 fusion processing Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- ONTQJDKFANPPKK-UHFFFAOYSA-L chembl3185981 Chemical compound [Na+].[Na+].CC1=CC(C)=C(S([O-])(=O)=O)C=C1N=NC1=CC(S([O-])(=O)=O)=C(C=CC=C2)C2=C1O ONTQJDKFANPPKK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 4
- 101001094545 Homo sapiens Retrotransposon-like protein 1 Proteins 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 102100035123 Retrotransposon-like protein 1 Human genes 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZPSZXWVBMOMXED-UHFFFAOYSA-N 2-(2-bromo-5-chlorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC(Cl)=CC=C1Br ZPSZXWVBMOMXED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004150 EU approved colour Substances 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006099 Vestamid® Polymers 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 2
- 230000019771 cognition Effects 0.000 description 2
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- JMXROTHPANUTOJ-UHFFFAOYSA-H naphthol green b Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Fe+3].C1=C(S([O-])(=O)=O)C=CC2=C(N=O)C([O-])=CC=C21.C1=C(S([O-])(=O)=O)C=CC2=C(N=O)C([O-])=CC=C21.C1=C(S([O-])(=O)=O)C=CC2=C(N=O)C([O-])=CC=C21 JMXROTHPANUTOJ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940006093 opthalmologic coloring agent diagnostic Drugs 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229940099800 pigment red 48 Drugs 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 2
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 2
- SMKKEOQDQNCTGL-ZETCQYMHSA-N (2s)-2-[(2-nitrophenoxy)methyl]oxirane Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1OC[C@H]1OC1 SMKKEOQDQNCTGL-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 1
- OZQQAZPMNWJRDQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydroxy-5,8-bis(4-methylanilino)anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC(C=1C(=O)C2=C(O)C=CC(O)=C2C(=O)C=11)=CC=C1NC1=CC=C(C)C=C1 OZQQAZPMNWJRDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIDFGXDXQKPZMA-UHFFFAOYSA-N 14h-benz[4,5]isoquino[2,1-a]perimidin-14-one Chemical compound C1=CC(N2C(=O)C=3C4=C(C2=N2)C=CC=C4C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 NIDFGXDXQKPZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RODFONIEPDGXBN-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tributylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CCCCC1=CC(C(O)=O)=C(CCCC)C(C(O)=O)=C1CCCC RODFONIEPDGXBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPQKUYVSJWQSDY-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJUKWPOWHJITTP-UHFFFAOYSA-N 81-39-0 Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC1=CC=C2C3=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C3=CC(=O)N2C VJUKWPOWHJITTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N Cyclohexylamine Natural products NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 208000034189 Sclerosis Diseases 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GLLRIXZGBQOFLM-UHFFFAOYSA-N Xanthorin Natural products C1=C(C)C=C2C(=O)C3=C(O)C(OC)=CC(O)=C3C(=O)C2=C1O GLLRIXZGBQOFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000003483 aging Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- JUPQTSLXMOCDHR-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;bis(4-fluorophenyl)methanone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1.C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 JUPQTSLXMOCDHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 210000001072 colon Anatomy 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- SVTDYSXXLJYUTM-UHFFFAOYSA-N disperse red 9 Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC SVTDYSXXLJYUTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920006129 ethylene fluorinated ethylene propylene Polymers 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 239000002223 garnet Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 210000004276 hyalin Anatomy 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000010330 laser marking Methods 0.000 description 1
- VMPHSYLJUKZBJJ-UHFFFAOYSA-N lauric acid triglyceride Natural products CCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCC VMPHSYLJUKZBJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000206 moulding compound Substances 0.000 description 1
- 238000006452 multicomponent reaction Methods 0.000 description 1
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- DDLUSQPEQUJVOY-UHFFFAOYSA-N nonane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCC(N)N DDLUSQPEQUJVOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920005644 polyethylene terephthalate glycol copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- TVRGPOFMYCMNRB-UHFFFAOYSA-N quinizarine green ss Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC(C=1C(=O)C2=CC=CC=C2C(=O)C=11)=CC=C1NC1=CC=C(C)C=C1 TVRGPOFMYCMNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/267—Marking of plastic artifacts, e.g. with laser
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/67—Particle size smaller than 100 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及由着色剂而着色的透明的、半透明的或不透明的塑料材料，其由于含有一定量纳米尺度激光敏感颗粒而是激光可熔接的。这些可以作为模制体、半成品或涂漆而提供的塑料材料，特别包含粒度为5～100nm、含量为0.0001～0.1重量％的激光敏感颗粒。常用的化合物为纳米尺度的铟-锡氧化物、锑-锡氧化物、铟-锌氧化物和六硼化镧。
Description
技术领域
本发明涉及由着色剂着色的透明的、半透明的或不透明的塑料材料，其中由于纳米尺度激光敏感颗粒的含量，其是激光可熔接的，以及涉及一种用于制造这类塑料材料的方法及它们的应用。
背景技术
使用激光能量熔接塑料零件就其本身而言是众所周知的。激光可熔接性起因于塑料中激光能量的吸收，直接通过与聚合物的相互作用或间接使用连接到塑料中的激光敏感剂。激光敏感剂可以是通过激光能量的吸收而导致塑料局部热化的有机着色剂或颜料。在激光熔接中，塑料材料在连接区域通过激光能量的吸收而被强烈地加热以使得材料熔化并且两个部分彼此熔接在一起。
实际上，激光熔接中连接部分之间复合物形成的原则基于朝向激光源的连接部分具有对于具有特定波长的激光源的光线来说足够的透明度，以使得辐照能够达到位于下面的辐照被吸收的连接部分。由于这个吸收，热被释放，以便在连接部分的接触区域，不仅吸收材料而且透明材料局部熔化并部分混合，通过这样冷却后形成复合物。结果两个零件以这种方式彼此熔接在一起。
激光可熔接性是所基于的塑料和/或聚合物性质、所有激光敏感添加剂的性质和含量，以及所使用激光的波长和辐射能量的函数。除二氧化碳和准分子激光器外，具有典型波长1064nm和532nm的Nd:YAG激光(钕掺杂的钇-铝-石榴石激光)，越来越多地用于这项技
包含以着色剂和/或颜料形式存在的激光敏感添加剂的激光可熔接塑料，通常具有或多或少明显的着色效应和/或不透明性。在激光熔接的情况下，用来制备激光吸收剂的模压化合物最经常通过引入炭黑而这样配备。
DE 10054859A1中描述了一种用于塑料模制件激光熔接的方法，激光束传导穿过激光透明模制件I，并且在激光吸收模制件II中造成热化，从而发生熔接。模制件包含以这样一种方式彼此配合以致产生均匀颜色底色的激光透明和激光吸收着色剂和颜料，特别是炭黑。材料自然是不透明的。由于即使在低浓度下炭黑也会导致强的黑色着色，因此对于产品来说只有深色或灰色调才可以进行。此外，通常将透明和/或激光透明材料熔接到不透明的有色材料上是可能的。
原则上，依照DE 10054859A1的讲授，激光透明连接部分和激光吸收连接部分可以被设置成同样的色调。然而，对于这个目的来说完全不同的着色剂是必需的。建议本领域的技术人员在这种情况下要进行试验。
这类使用不同的着色剂而进行的相同颜色的设置通常在环境影响下具有不同的老化行为，以便在使用中以及随时间的推移引起不同的颜色改变。
两种具有颜色设置白色/白色、相同的颜色/相同的颜色，特别是不利的浅色设置，或者白色或浅色设置上的透明的塑料成分通过激光熔接的连接只有在不令人满意或带有难度的根本不使用激光熔接的情况下才是可能的.因此，对于塑料来说存在所提到的通过激光熔接而连接的化合的需要.
具有精确限定的、可自由选择颜色的透明色、半透明色以及不透明带有颜色的激光可熔接塑料，特别是那些额外耐自然老化的激光可熔接塑料，不是从相关领域而周知的。
发明内容
本发明因此基于提供被着色剂、特别是那些具有浅色调的着色剂着色的透明、半透明或不透明的激光可熔接塑料的目的。出于这个目的，使用用于塑料的、可以在材料的透明度和/或颜色没有被削弱的前提下被制成激光可熔接的激光敏感添加剂。
本发明描述了包含不影响塑料固有颜色的激光敏感添加剂的塑料。这将应用于着色和老化行为。塑料基本上配备有本身是激光透明的着色剂和/或颜料以设定所希望的颜色和/或不透明性。出于激光熔接的目的，由这种塑料制成的激光吸收连接部分包含激光敏感添加剂。
已经令人惊讶地发现由于存在一定量纳米尺度激光敏感颗粒填料，被着色剂着色的透明、半透明或不透明的激光可熔接塑料在没有颜色和/或透明度被削弱的前提下可以被制成可激光标记和/或激光可熔接的塑料。
因此本发明的目的是被着色剂着色的透明、半透明或不透明的，以它们由于存在一定量纳米尺度激光敏感颗粒而是激光可熔接的为特征的激光可熔接塑料。
此外，本发明的目的是纳米尺度激光敏感颗粒用于制造被着色剂着色的透明、半透明或不透明的激光可熔接塑料的应用。
另外，本发明的目的是一种借助于纳米尺度激光敏感颗粒、其颗粒在高剪切下被混合到塑料基体中的用于制备由着色剂着色的透明、半透明或不透明的激光可熔接塑料的方法。
本发明基于对从相关领域而周知的激光标记颜料就它们的粒度和它们的形态而言不适合用于高透明性体系方面的认知，因为它们通常极大地超出大约80nm的可见光波长四分之一的临界尺寸。具有原生颗粒低于80nm粒子尺寸的激光敏感颜料是众所周知的，但是这些不是以孤立的原生粒子或小的聚集体的形式而提供的，而是象在炭黑的情况下，例如，仅仅作为高度聚集的、部分团聚的具有相当更大粒子直径的粒子而得到。因此所周知的激光标记颜料导致相当大的光散射并且因此而导致塑料的发白。
此外，本发明基于对从相关领域而周知的激光标记颜料升高材料浑浊度、败坏材料颜色并且由于它们的固有颜色和它们不充分的分散性、颜色更正没有达到令人满意以及必须接受所希望颜色的偏差而使颜色更正变得必要方面的认知。
依照本发明，将纳米尺度激光敏感颗粒加入到塑料中，特别是那些本身具有透明性或半透明性，并且另外被着色的、白色的或不透明的塑料中，以使它们可激光熔接。
激光敏感纳米尺度的颗粒添加剂被理解为所有在要使用的激光的特征波长范围内是吸收剂并且因而在它们被埋置的塑料基体中能够产生局部热化，从而导致塑料熔化的无机固体，如金属氧化物、混合金属氧化物、复合氧化物、金属硫化物、硼化物、磷酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氮化物等和/或这些化合物的混合物。
纳米尺度被理解为离散的激光敏感颗粒的最大直径小于1μm，即在纳米范围内.在这种情况下，这个尺寸定义涉及所有可能的颗粒形态如原生粒子以及可能的聚集体和团聚物.
激光敏感颗粒的粒子大小优选为1～500nm，特别是5～100nm。如果选择粒子大小低于100nm，金属氧化物颗粒就其本身而言不再是可见的并且不会损害塑料基体的透明性。
塑料中，激光敏感颗粒的含量相对于塑料而言适宜为0.0001～0.1重量％，更优选为0.001～0.01重量％。对所有开始被考虑的塑料来说，在这个浓度范围内，通常会引起塑料基体的充分激光可熔接性。
如果适当选择粒度和浓度在给定的范围内，那么即使对于高透明性的基体材料来说，固有透明性的损伤也是可以避免的。因而对于具有粒度高于100nm的激光敏感颜料来说选择更低的浓度范围，对于粒度低于100nm的也可以选择更高的浓度是优选的。
掺杂的铟氧化物、掺杂的锡氧化物、掺杂的锑氧化物以及六硼化镧优选开始考虑作为纳米尺度激光敏感颗粒用于制备着色剂着色的透明、半透明或不透明的激光可熔接塑料。
特别适宜的激光敏感添加剂是铟-锡氧化物(ITO)或锑-锡氧化物(ATO)以及掺杂的铟-锡和/或锑-锡氧化物。铟-锡氧化物是特别优选的并且通过部份还原方法依次能够得到“蓝色的”铟-锡氧化物。非还原的“黄色”铟-锡氧化物可以在更高的浓度和/或处于上限的粒度下导致塑料视觉上可看到的轻微黄色斑点，而“蓝色的”铟-锡氧化物不会引起任何可看到的颜色变化。
依照本发明所要使用的激光敏感颗粒就其本身而言是众所周知的并且即使以纳米尺度的形式，即作为具有尺寸低于1μm、特别是在这里优选的尺寸范围内、通常以分散体的形式或以可容易再分散的粉末状纳米尺度颗粒的团聚体的形式的离散颗粒是商业上可得到的。
激光敏感颗粒通常作为团聚的颗粒，例如，作为颗粒尺寸可以从1μm～数毫米的团聚体而提供。可以使用依照本发明的方法采用强的剪切作用将这些团聚体混合到塑料基体中，其中团聚体被打碎成纳米尺度的原生粒子。
团聚程度的测试按照(1972年8月)的DIN 53206进行。
纳米尺度颗粒，例如特别是金属氧化物，可以例如通过热解法而制备。例如，EP 1 142 830 A、EP 1 270 511 A或DE 103 11 645中描述了这种方法。此外，纳米尺度颗粒也可以通过沉淀法，例如如DE100 22 037中所描述的方法而制备。
纳米尺度激光敏感颗粒可以加入到几乎所有塑料体系中以提供它们激光可熔接性。其中塑料基体基于聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、聚氨酯、聚烯烃、苯乙烯聚合物和苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、硅树脂、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚酮、聚醚酮、PEEK、聚苯硫醚、聚酯(如PET、PEN、PBT)、聚环氧乙烷、聚亚胺酯、聚烯烃或包含氟的聚合物(如PVDF、EFEP、PTFE)的塑料是常用的。混合到包含上述塑料作为组分的掺杂物中，或混合到由这类聚合物通过随后反应而改变所衍生的聚合物中也是可能的。这些材料是众所周知的，并且商业上可以以多种形式而得到。纳米尺度的颗粒依照本发明的优点特别归结于含有有色的透明或半透明塑料体系如聚碳酸酯、透明聚酰胺(如
TR55、TR90、T5000、CX7323)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚砜、聚醚砜、环烯烃共聚物聚甲基丙烯酸酯及其它们的共聚物，因为它们不会影响材料的透明性.此外，可以引用透明的聚苯乙烯和聚丙烯以及所有部份结晶的可以通过使用生核剂或特殊处理条件而经加工进入到透明膜或模制体中的塑料.另外，带有颜色的不透明塑料可以配有纳米尺度激光敏感颜料.
聚酰胺通常从以下组分制备：支链的和无支链的脂肪族(6～14个C原子)、烷基-取代或未被取代的脂环族(14～22个C原子)、芳基脂肪族二胺(C14～C22)以及脂肪族和脂环族二羧酸(C6～C44)；后者可以被芳族二羧酸部分取代。特别是，透明的聚酰胺可以另外由具有6个C原子、11个C原子和/或12个C原子的单体组分组成，其衍生于内酰胺或ω-氨基羧酸。
优选地，但不是排他地，依照本发明的透明聚酰胺由下列组分制备：三月桂酸甘油酯内酰胺或ω-氨基正十二烷酸、壬二酸、癸二酸、正十二烷二酸、脂肪酸(C18-C36；举例来说，商品名为)、环己烷二羧酸，这些脂肪族酸部分或全部被异对苯二酸、对苯二酸、萘二甲酸、三丁基间苯二酸取代。此外，也可以使用以无支链、支链和取代的形式存在的十烷二胺、十二烷二胺、壬烷二胺、六亚甲基二胺以及烷基取代/未被取代的脂环族二胺的典型代表双-(4-氨基环己基)-甲烷、双-(3-甲基-4-氨基环己基)-甲烷、双-(4-氨基环己基)-丙烷、双-(氨基环己烷)、双-(氨基甲基)-环己烷、异氟尔酮二胺或者甚至取代的五甲基二胺类。
例如，在EP 0 725 100和EP 0 725 101中描述了相应的透明聚酰胺的例子。
带有颜色的透明、半透明或不透明塑料体系基于聚甲基丙烯酸酯、双酚-A-聚碳酸酯、聚酰胺以及由降冰片烯和α-烯烃制成的环烯烃共聚物是特别优选的，其可以在没有削弱材料的颜色和透明性的前提下借助于依照本发明的纳米尺度颗粒而被制成激光可熔接塑料。
在带有颜色的透明、半透明和不透明的体系中，这些纳米尺度激光敏感添加剂的中性固有颜色是有利的，因为对于塑料来说，使得自由颜色的选择成为可能。
那些在800和1500nm之间感兴趣的范围内只有轻微的内在吸收即激光透明的着色开始被考虑。
为了识别着色剂，以下使用比色指数的命名原则(C.I.)。所有着色剂名称如溶剂橙或颜料红101为C.I.名称(为了简单起见，下列表1中省去了名称成分C.I.)。
表1：激光透明的着色剂
| 着色剂C.I. | 优选的浓度重量％ | 特别优选的浓度重量％ |
| 颜料橙64 | 0.01-0.5 | 0.015-0.05 |
| 溶剂橙60 | 0.01-1.0 | 0.01-0.5 |
| 溶剂橙106 | 0.01-1.0 | 0.01-0.5 |
| 溶剂橙111 | 0.01-1.0 | 0.01-0.5 |
| 着色剂C.I. | 优选的浓度重量％ | 特别优选的浓度重量％ |
| 颜料红48 | 0.05-1.0 | 0.05-0.5 |
| 颜料红101 | 0.005-0.5 | 0.01-0.3 |
| 颜料红144 | 0.005-0.5 | 0.01-0.2 |
| 颜料红166 | 0.005-0.5 | 0.01-0.2 |
| 颜料红178 | 0.01-1.0 | 0.03-0.5 |
| 颜料红254 | 0.01-1.0 | 0.03-0.5 |
| 溶剂红52 | 0.01-1.0 | 0.01-0.5 |
| 溶剂红111 | 0.01-1.0 | 0.01-0.5 |
| 溶剂红135 | 0.01-1.0 | 0.01-0.5 |
| 溶剂红179 | 0.01-1.0 | 0.01-0.5 |
| 颜料绿7 | 0.0005-1.0 | 0.0005-0.5 |
| 颜料绿17 | 0.01-1.0 | 0.03-0.5 |
| 颜料绿50 | 0.005-0.5 | 0.005-0.05 |
| 溶剂绿3 | 0.01-1.0 | 0.01-0.5 |
| 溶剂绿20 | 0.01-1.0 | 0.01-0.5 |
| 颜料蓝15 | 0.005-1.0 | 0.01-0.5 |
| 颜料蓝29 | 0.02-5.0 | 0.2-2.0 |
| 颜料蓝36 | 0.015-0.5 | 0.015-0.25 |
| 颜料黄93 | 0.1-1.0 | 0.1-0.5 |
| 颜料黄110 | 0.01-1.0 | 0.03-0.5 |
| 颜料黄150 | 0.0005-0.5 | 0.0005-0.25 |
| 颜料黄180 | 0.01-1.0 | 0.03-0.5 |
| 着色剂C.I. | 优选的浓度重量％ | 特别优选的浓度重量％ |
| 颜料黄184 | 0.005-0.5 | 0.005-0.25 |
| 溶剂黄21 | 0.005-0.5 | 0.005-0.5 |
| 溶剂黄93 | 0.005-1.0 | 0.005-0.5 |
| 颜料棕24 | 0.005-0.5 | 0.005-0.15 |
| 颜料紫19 | 0.01-1.0 | 0.030.5 |
| 颜料紫13 | 0.01-1.0 | 0.01-0.5 |
| 颜料紫46 | 0.01-1.0 | 0.01-0.5 |
所引用的一些着色剂可以以彼此稍微相异的不同结构而存在。例如，颜料可以使用不同的金属离子着色，由此出现不同形式的颜料。这个形式依照C.I.通过添加后缀冒号和数字而识别，举例来说，对于使用钠着色的颜料为颜料红48，使用钙着色的为颜料红48:1，使用钡着色的为颜料红48:2，使用锶着色的为颜料红48:3，使用镁着色的为颜料红48:4。这里所引用的C.I.着色剂名称以这样一种方法理解即它们包括所有的形式和/或结构。它们在比色指数中都有记录。
依照本发明的激光可熔接塑料通常作为模制体或半成品而提供。激光可熔接涂漆也是可能的。
依照本发明高度透明的激光可熔接塑料的制备以就其本身而言众所周知的方式按照塑料制造和加工中众所周知并且常用的工艺和方法进行。在这种情况下，可以在聚合或缩聚之前或期间将激光敏感添加剂引入到单独的反应物或反应混合物中或者甚至在反应过程中使其混合，使用本领域的技术人员所熟知的相应塑料的具体制造方法。在缩聚物如聚酰胺的情况下，例如可以将添加剂加入到单体组分中的一种单体中。然后可以将这个单体组分与剩余的反应物一起以通常的方法进行缩聚反应。此外，在大分子形成以后，也可以将所得到的高分子量的中间或最终产物与激光敏感添加剂混合，在这种情况下，同样能够使用所有对本领域的技术人员来说熟知的方法。
在用于此目的的常用设备和装置如反应器、搅拌釜、混合器、轧制机、挤出机等中，将流体、半流体和固体的配制品组分或单体以及可能必需的添加剂如聚合引发剂、稳定剂(如紫外光吸收剂、热稳定剂)、视觉增白剂、抗静电剂、软化剂、脱模剂、润滑剂、分散剂、抗静电剂，而且包括填料和增强剂或耐冲击改性剂混合并均化，也许成型，然后进行固化，这取决于塑料基体材料的配比组成。为了这个目的，将纳米尺度激光敏感颗粒在适当的时候加入到材料中并均匀混合。纳米尺度激光敏感颗粒以浓缩的预混和物(母体混和物)的形式与同种或相容的塑料的混合是特别优选的。
如果纳米尺度激光敏感颗粒加入到塑料基体中的混合是在塑料基体中高剪切作用下进行的，那么它是优选的.这可以通过搅拌器、轧制机和挤出机的适当设置而进行.这样，可以有效地防止任何可能的纳米尺度颗粒团聚或聚集成更大的块；所有存在的大颗粒被打碎.所选择的相应工艺和具体的方法参数对本领域的技术人员来说是众所周知的.
塑料模制体和半成品可以由单体和/或预聚体经过注射成型或从模塑料挤出或通过铸造方法而得到。
聚合可以通过本领域的技术人员所熟知的方法，例如，通过加入一种或多种聚合引发剂并通过加热或辐照引发聚合而进行。为了使单体完全转化，聚合后可以进行回火步骤。
通过将激光敏感氧化物分散在常用的涂漆配制品中、涂刷以及漆层的干燥或硬化而得到激光可熔接涂漆。
适宜的涂漆组包括，例如，粉末漆，物理干燥漆，可辐射固化漆，单组分或多组分反应漆如双组分聚氨酯漆。
在用包含纳米尺度激光敏感颗粒固体的塑料制造塑料模制件或涂漆之后，它们可以使用激光通过辐射而熔接。
激光熔接可以在商业上可得到的激光标记设备上进行，如Baasel制造的具有0.1～22安培输出以及1～100mms-1前进速度的StarMarkSMM65型激光器。当设置激光能量和前进速度时，应确保输出不要选择得太高并且前进速度不要选择得太低，以避免所不希望的碳化。在太低的输出和太高的前进速度下，熔接会不充分。在个别情况下必要的设置也可以根据这个目的在没有任何更多影响的前提下而确定。
对于熔接塑料模制体或塑料半成品来说，必要的是至少一个要被连接的部分至少在表面区域包括依照本发明的塑料，连接表面利用对于塑料中所包含颗粒来说敏感的激光进行辐射。适当执行这个方法以便朝向激光束的连接部分不吸收激光能量，第二个连接部分由依照本发明的塑料制成，这个部分在相界被强烈热化以使得两个部分彼此熔接。为得到材料的结合一定的接触压力是必要的。
具体实施方式
实施例1：
有色透明的、有色半透明的或不透明带有颜色的激光敏感模制体的制
备
将一种包含激光敏感纳米尺度颜料的有色透明的、有色半透明的或不透明带有颜色的塑料模制化合物，在挤出机中熔化并注射到注射模具中以形成以薄板形式存在的塑料模制体或被挤出形成平板、薄膜或管材。
在强的剪切作用下进行激光敏感颜料加入到塑料模制化合物中的混合以便将可能存在的团聚粒子打碎成纳米尺度的原生粒子。
激光吸收(a)模制化合物的制备：
实施方案A
a
使用Degussa AG公司高性能聚合物部门Mar1的商业化产品CX 7323作为塑料模制化合物，与0.01重量％浓度的Nanogate公司生产作为激光敏感颜料的纳米尺度铟-锡氧化物
ITO IT-05C5000以及0.01重量％浓度的作为激光透明着色剂的C.I.颜料红166(Scarlett RN，Ciba
生产)在300℃下于BerstorffZE 2533D挤出机中复合并粒化。
实施方案B
a
使用Degussa AG公司高性能聚合物部门Mar1的商业化产品Vestamid L1901作为塑料模制化合物，与0.01重量％浓度的Nanogate公司生产作为激光敏感颜料的纳米尺度铟-锡氧化物
ITO IT-05C5000以及0.01重量％浓度的作为激光透明着色剂的C.I.颜料红166(Scarlett RN，Ciba
生产)在260℃下于BerstorffZE 2533D挤出机中复合并粒化。
实施方案C
a
使用Degussa AG公司高性能聚合物部门Mar1的商业化产品Vestamid L1901作为塑料模制化合物，与0.01重量％浓度的Nanogate公司生产作为激光敏感颜料的纳米尺度铟-锡氧化物
ITO IT-05C5000以及0.01重量％浓度的作为激光透明着色剂的C.I.颜料绿7(Irgalite Green FNP，Ciba生产)在260℃下于BerstorffZE 2533D挤出机中复合并粒化。
实施方案D
a
使用Degussa AG公司甲基丙烯酸酯部门Darmstadt的商业化产品7N作为塑料模制化合物。将0.01重量％浓度的Nanogate公司生产的作为激光敏感颜料的纳米尺度铟-锡氧化物ITOIT-05 C5000与0.01重量％浓度的作为激光透明着色剂的C.I.颜料红166(Scarlett RN，Ciba生产)在250℃下于BerstorffZE 2533D挤出机中复合并粒化。在挤出的情况下，也可以优选使用
7H型的高分子量模制化合物。
实施方案E
a
使用Degussa AG公司甲基丙烯酸酯部门Darmstadt的商业化产品
7N作为塑料模制化合物。将0.01重量％浓度的Nanogate公司生产的作为激光敏感颜料的纳米尺度铟-锡氧化物ITOIT-05C5000与0.01重量％浓度的作为激光透明着色剂的C.I.颜料蓝29(群青蓝)在250℃下于Berstorff ZE 25 33D挤出机中复合并粒化。在挤出的情况下，也可以优选使用7H型的高分子量模制化合物。
实施方案F
a
使用Degussa AG公司甲基丙烯酸酯部门Darmstadt的商业化产品
7N作为塑料模制化合物。将0.01重量％浓度的Nanogate公司生产的作为激光敏感颜料的纳米尺度铟-锡氧化物
ITOIT-05 C5000与0.01重量％浓度的作为激光透明着色剂的C.I.颜料绿7(Irgalite Green FNP，Ciba
生产)在250℃下于BerstorffZE 25 33 D挤出机中复合并粒化。在挤出的情况下，也可以优选使用
7H型的高分子量模制化合物。
相对应的激光透明(t)模制化合物At～Ft的制备依照上述实施方案Aa～Fa进行，但差别在于没有添加激光敏感颜料。
实施例2：
有色透明的、有色半透明的或不透明带有颜色的激光敏感浇铸
PMMA半成品的制备
将0.01重量％浓度的Nanogate公司生产的作为激光敏感颜料的纳米尺度铟-锡氧化物ITO IT-05C5000与分散剂和着色剂一起以0.001的重量％浓度分散在1000份具有1000cP粘度的PMMA/MMA预聚物溶液中.加入1份AIBN后，将混合物注入到槽中并在50℃水浴中聚合2.5小时.通过随后干燥箱中115℃下的回火，转化残余的单体.由此得到激光吸收半成品.
为了制备激光透明的半成品，制备不包含激光敏感颜料的批次。
如果要制备透明的半成品，优选使用表中的可溶性着色剂(名称“溶剂”)。弱散射微粉化的着色剂颜料，如群青蓝，可以用于几乎透明的设置。更强散射颜料适合于半透明或不透明的变体。着色剂的分配对于本领域的技术人员来说是众所周知的。DE 43 139 24中尤其说明了有关聚合的实施例和细则。
变体A
使用0.01重量％浓度的C.I.颜料红166(Scarlett RN，Ciba
生产)作为激光透明着色剂。
变体B
使用0.01重量％浓度的C.I.颜料蓝29(群青蓝，Ciba生产)作为激光透明着色剂。
变形C
使用0.01重量％浓度的C.I.颜料绿7(Irgalite Green GFNP，Ciba生产)作为激光透明着色剂。
实施例3：
进行激光熔接
(含有0.01重量％ITO含量的浇铸PMMA)
将由含有0.01重量％ITO含量的浇铸PMMA制成的有色透明的、有色半透明的或不透明带有颜色的激光敏感塑料板(尺寸60mm*60mm*2mm)与第二块由未掺杂的浇铸PMMA制成的有色透明的、有色半透明的或带有颜色的在可见光范围内不透明但激光透明的塑料板要被熔接的表面相接触。将板以这样一种方式放置到Baasel-Lasertechnik公司生产的Starmark激光器SMM65的熔接支座中以使得未掺杂的板放置在上面，即，未掺杂的板首先被激光束穿透。将激光束的焦点设置到两块板的接触面。在激光的控制单元设置参数频率(2250Hz)，灯电流(22.0A)，前进速度(30mms-1)。在输入要被熔接面积的尺寸(22*4mm2)后，启动激光。在熔接过程的结尾，可以将熔接的塑料板从设备上去除。
利用手撕试验得到具有4个等级的黏附力值。
黏附力评价如下：
0没有黏附力。
1轻微的黏附力。
2有一些黏附力；分离有一点困难。
3好的黏附力；只有在很困难的情况下并也许借助于工具才能分离。
4不可分离的黏附力；只有通过内聚破坏才能分离。
实施方案A
模制化合物Aa与模制化合物At
将标准的由模制化合物Aa制成的注射模制塑料板(尺寸60mm*60mm*2mm)与第二块标准的由模制化合物At制成的注射模制塑料板(尺寸60mm*60mm*2mm)相接触.将板以这样一种方式放置到Baasel-Lasertechnik公司生产的Starmark激光器SMM65的熔接支座中以使得由模制化合物At制成的板放置在上面，即，由模制化合物At制成的板首先被激光束穿透。在激光的控制单元设置参数频率(2250Hz)，灯电流(22.0A)，前进速度(10mms-1)。在输入要被熔接面积的尺寸(22*4mm2)后，启动激光。在熔接过程的结尾，可以将熔接的塑料板从设备上去除。
利用手撕试验得到具有4个等级的黏附力值。
变体A1：
使用颜料蓝29(群青蓝)作为塑料中的着色剂。利用手撕试验得到具有4个等级的黏附力值。
变体A2：
使用溶剂橙60作为塑料中的着色剂。利用手撕试验得到具有4个等级的黏附力值。
实施方案B
模制化合物Ba与模制化合物Bt
将标准的由模制化合物Ba制成的注射模制塑料板(尺寸60mm*60mm*2mm)与第二块标准的由模制化合物Bt制成的注射模制塑料板(尺寸60mm*60mm*2mm)相接触。将板以这样一种方式放置到Baasel-Lasertechnik公司生产的Starmark激光器SMM65的熔接支座中以使得由模制化合物Bt制成的板放置在上面，即，由模制化合物Bt制成的板首先被激光束穿透。在激光的控制单元设置参数频率(2250Hz)，灯电流(22.0A)，前进速度(10mms-1)。在输入要被熔接面积的尺寸(22*4mm2)后，启动激光。在熔接过程的结尾，可以将熔接的塑料板从设备上去除。
利用手撕试验得到具有4个等级的黏附力值。
实施方案C
模制化合物Ca与模制化合物Ct
将标准的由模制化合物Ca制成的注射模制塑料板(尺寸60mm*60mm*2mm)与第二块标准的由模制化合物Ct制成的注射模制塑料板(尺寸60mm*60mm*2mm)相接触。将板以这样一种方式放置到Baasel-Lasertechnik公司生产的Starmark激光器SMM65的熔接支座中以使得由模制化合物Ct制成的板放置在上面，即，由模制化合物Ct制成的板首先被激光束穿透。在激光的控制单元设置参数频率(2250Hz)，灯电流(22.0A)，前进速度(10mms-1)。在输入要被熔接面积的尺寸(22*4mm2)后，启动激光。在熔接过程的结尾，可以将熔接的塑料板从设备上去除。
利用手撕试验得到具有4个等级的黏附力值。
实施方案D
模制化合物Da与模制化合物Dt
将标准的由模制化合物Da制成的注射模制塑料板(尺寸60mm*60mm*2mm)与第二块标准的由模制化合物Dt制成的注射模制塑料板(尺寸60mm*60mm*2mm)相接触。将板以这样一种方式放置到Baasel-Lasertechnik公司生产的Starmark激光器SMM65的熔接支座中以使得由模制化合物Dt制成的板放置在上面，即，由模制化合物Dt制成的板首先被激光束穿透。在激光的控制单元设置参数频率(2250Hz)，灯电流(22.0A)，前进速度(10mms-1).在输入要被熔接面积的尺寸(22*4mm2)后，启动激光。在熔接过程的结尾，可以将熔接的塑料板从设备上去除。
利用手撕试验得到具有4个等级的黏附力值。
实施方案E
模制化合物Ea与模制化合物Et
熔接类似于模制化合物Da与模制化合物Dt的熔接而进行。
利用手撕试验得到具有4个等级的黏附力值。
实施方案F
模制化合物Da与模制化合物Dt
熔接类似于模制化合物Da与模制化合物Dt的熔接而进行。
[d1]利用手撕试验得到具有4个等级的黏附力值。
Claims (11)
1.由着色剂着色的透明的、半透明的或不透明的塑料材料作为用于激光熔接的激光吸收部分的用途，其特征在于：由于包含纳米尺度激光敏感颗粒，所述塑料材料是激光可熔接的，所述纳米尺度颗粒选自以下组中：掺杂的铟氧化物、掺杂的锡氧化物、掺杂的锑氧化物、铟-锌氧化物、六硼化镧、铟-锡氧化物或锑-锡氧化物。
2.依照权利要求1的用途，其特征在于：所述激光敏感颗粒的粒度为1～500nm。
3.依照权利要求1或2的用途，其特征在于：所述激光敏感颗粒的粒度为5～100nm。
4.依照权利要求1或2的用途，其特征在于：所述激光敏感颗粒的含量相对于塑料材料来说为0.0001～0.1重量％。
5.依照权利要求1或2的用途，其特征在于：所述塑料材料包含蓝色的铟-锡氧化物作为纳米尺度激光敏感颗粒。
6.依照权利要求1或2的用途，其特征在于：所述塑料材料的基体基于聚(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺、聚氨酯、聚烯烃、苯乙烯聚合物和苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、硅树脂、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚酮、聚醚酮、聚苯硫醚、聚酯、聚环氧乙烷、聚胺酯、聚烯烃、环烯烃共聚物或包含氟的聚合物。
7.依照权利要求6的用途，其特征在于：所述塑料材料的基体基于聚甲基丙烯酸甲酯。
8.依照权利要求6的用途，其特征在于：所述塑料材料的基体基于双酚A-聚碳酸酯。
9.依照权利要求6的用途，其特征在于：所述塑料材料的基体基于聚酰胺。
10.依照权利要求1或2的用途，其特征在于：所述塑料材料采用模制体、半成品或涂漆的形式。
11.一种用于熔接塑料模制体或塑料半成品的方法，至少一个要被连接的部件至少在连接区域的表面区域由依照权利要求1～10之一中所使用的塑料材料构成，所述连接区域利用对于塑料材料中所包含颗粒来说敏感的激光进行辐射。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE202004003362U DE202004003362U1 (de) | 2004-03-04 | 2004-03-04 | Hochtransparente lasermarkierbare und laserschweißbare Kunststoffmaterialien |
| DE202004003362.3 | 2004-03-04 | ||
| DE102004051457.7 | 2004-10-22 | ||
| DE102004051457A DE102004051457A1 (de) | 2004-03-04 | 2004-10-22 | Durch Farbmittel transparent, transluzent oder gedeckt eingefärbte laserschweißbare Kunststoffmaterialien |
| PCT/EP2005/001687 WO2005084955A1 (de) | 2004-03-04 | 2005-02-18 | Durch farbmittel transparent, transluzent oder gedeckt eingefärbte laserschweissbare kunststoffmaterialien |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1925989A CN1925989A (zh) | 2007-03-07 |
| CN1925989B true CN1925989B (zh) | 2010-05-12 |
Family
ID=32319387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2005800069059A Expired - Fee Related CN1925989B (zh) | 2004-03-04 | 2005-02-18 | 被着色剂着色的可激光熔接的塑料材料的用途、熔接方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1925989B (zh) |
| DE (2) | DE202004003362U1 (zh) |
| IL (1) | IL177819A0 (zh) |
| SG (1) | SG151314A1 (zh) |
| TW (1) | TWI308163B (zh) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7187396B2 (en) | 2003-11-07 | 2007-03-06 | Engelhard Corporation | Low visibility laser marking additive |
| DE102004042095A1 (de) * | 2004-08-30 | 2006-03-02 | Röhm GmbH & Co. KG | Schwer entflammbare Plattenmaterialien mit Metallic-Effekt |
| DE102004050557B4 (de) * | 2004-10-15 | 2010-08-12 | Ticona Gmbh | Lasermarkierbare Formmassen und daraus erhältliche Produkte und Verfahren zur Lasermarkierung |
| DE102004051354A1 (de) * | 2004-10-19 | 2006-04-27 | Grafe Color Batch Gmbh | Thermoplastische Erzeugnisse zur Wachstumsbeschleunigung, Ertragssteigerung und Qualitätsverbesserung von Nutzpflanzen in der Landwirtschaft |
| FR2879399B1 (fr) * | 2004-12-22 | 2007-02-16 | Affflex Europ Soc Par Actions | Bouton de marquage pour animaux comportant une coque composee de deux elements teintes, l'un au noir de carbone et l'autre de couleur vive |
| DE102005005208A1 (de) * | 2005-02-03 | 2006-08-10 | Röhm GmbH & Co. KG | Transluzente UV-durchlässige Tafel mit IR-reflektierender Wirkung |
| DE102005011180A1 (de) * | 2005-03-09 | 2006-09-14 | Degussa Ag | Kunststoffformkörper mit durch Laser-Innengravur erzeugten zwei- oder dreidimensionalen Bildstrukturen |
| US7704586B2 (en) | 2005-03-09 | 2010-04-27 | Degussa Ag | Plastic molded bodies having two-dimensional and three-dimensional image structures produced through laser subsurface engraving |
| DE102005035914A1 (de) * | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Laserschweißverfahren und -material |
| EP1754923A1 (de) * | 2005-08-20 | 2007-02-21 | LuK Lamellen und Kupplungsbau Beteiligungs KG | Kunststoffleitung |
| DE102006005089B4 (de) * | 2006-02-04 | 2015-04-16 | Preh Gmbh | Bedienelement |
| EP1998962A1 (de) * | 2006-03-20 | 2008-12-10 | Basf Se | Nanopartikuläre metallboridzusammensetzung und deren verwendung zum kennzeichnen von kunststoffteilen |
| DE102007021199B4 (de) | 2006-07-17 | 2016-02-11 | Evonik Degussa Gmbh | Zusammensetzungen aus organischem Polymer als Matrix und anorganischen Partikeln als Füllstoff, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung und damit hergestellte Formkörper |
| DE102006038043A1 (de) * | 2006-08-14 | 2008-02-21 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Laserbeschriftbares Polymermaterial |
| JP5581208B2 (ja) * | 2007-07-18 | 2014-08-27 | データレース リミテッド | レーザー感受性被覆配合物 |
| CN103131152B (zh) * | 2011-11-28 | 2015-12-09 | 比亚迪股份有限公司 | 一种改性聚碳酸酯材料及其制备方法、以及一种手机外壳及其制备方法 |
| DE102014008186A1 (de) * | 2014-06-10 | 2015-12-31 | Merck Patent Gmbh | Lasermarkierbare und laserschweißbare polymere Materialien |
| DE102014016286A1 (de) * | 2014-11-05 | 2016-05-12 | Merck Patent Gmbh | Lasermarkierbare und laserschweißbare polymere Materialien |
| DE102016213372A1 (de) | 2016-07-21 | 2018-01-25 | Few Chemicals Gmbh | NIR-Absorber Additive für das Laserstrahlschweißen von Kunststoffen |
| CN107083052B (zh) * | 2017-05-17 | 2019-05-03 | 深圳市前海宇昕科技有限公司 | 用于焊接部件的聚酰胺材料及其制备方法 |
| DE102017212099A1 (de) | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Additivmischungen für Kunststoffe, lasermarkierbare Polymerzusammensetzungen enthaltend diese und deren Verwendung |
| CN109705674B (zh) * | 2019-01-23 | 2020-09-11 | 闽江学院 | 一种聚乙烯醇缩丁醛树脂基激光防护涂层及其制备方法 |
| CN116903900A (zh) * | 2023-07-04 | 2023-10-20 | 苏州大学 | 一种基于二维氮化物激光高敏薄膜及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1266776A (zh) * | 1999-01-28 | 2000-09-20 | 莱斯特加工技术公司 | 焊接塑料工件或塑料与其他材料的激光焊接方法及装置 |
| CN1432465A (zh) * | 2002-01-17 | 2003-07-30 | 拜尔公司 | 用于连接塑料构件的方法 |
| CN1842409A (zh) * | 2003-08-27 | 2006-10-04 | 东方化学工业株式会社 | 激光透过性树脂组合物以及使用该组合物的激光焊接方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10101240A1 (de) * | 2001-01-11 | 2002-07-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung laserverschweißter Verbundformteile sowie diese Verbundformteile |
-
2004
- 2004-03-04 DE DE202004003362U patent/DE202004003362U1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-10-22 DE DE102004051457A patent/DE102004051457A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-02-18 CN CN2005800069059A patent/CN1925989B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-18 SG SG200902136-1A patent/SG151314A1/en unknown
- 2005-03-03 TW TW094106472A patent/TWI308163B/zh not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-08-31 IL IL177819A patent/IL177819A0/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1266776A (zh) * | 1999-01-28 | 2000-09-20 | 莱斯特加工技术公司 | 焊接塑料工件或塑料与其他材料的激光焊接方法及装置 |
| CN1432465A (zh) * | 2002-01-17 | 2003-07-30 | 拜尔公司 | 用于连接塑料构件的方法 |
| CN1842409A (zh) * | 2003-08-27 | 2006-10-04 | 东方化学工业株式会社 | 激光透过性树脂组合物以及使用该组合物的激光焊接方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JP特开平11-170371A 1999.06.29 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE102004051457A1 (de) | 2005-09-22 |
| DE202004003362U1 (de) | 2004-05-13 |
| TW200609285A (en) | 2006-03-16 |
| CN1925989A (zh) | 2007-03-07 |
| TWI308163B (en) | 2009-04-01 |
| IL177819A0 (en) | 2006-12-31 |
| SG151314A1 (en) | 2009-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1925989B (zh) | 被着色剂着色的可激光熔接的塑料材料的用途、熔接方法 | |
| CN1925990B (zh) | 高透明度的激光-可标记及激光-可熔接塑料材料 | |
| CA2558151C (en) | Laser-weldable transparent, translucent, or opaque plastic materials that are tinted by colorants | |
| US7704586B2 (en) | Plastic molded bodies having two-dimensional and three-dimensional image structures produced through laser subsurface engraving | |
| AU773611B2 (en) | Laser beam weldable thermoplastic molding materials | |
| US20180057643A1 (en) | Masterbatch comprising colorant particles and a polyol poly(hydroxy fatty acid) ester as dispersing agent | |
| JP4742237B2 (ja) | 誘導放出光増幅光波用樹脂組成物およびその利用 | |
| JP3479698B2 (ja) | レーザマーキング用樹脂組成物 | |
| JP7192164B1 (ja) | 樹脂組成物、成形品、および、その応用 | |
| DE202004016363U1 (de) | Durch Farbmittel transparent, transluzent oder gedeckt eingefärbte laserschweißbare Kunststoffmaterialien |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1098429 Country of ref document: HK |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: EVONIK DEGUSSA CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: DECOUCHY STOCK COMPANY |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: essen Patentee after: Evonik Degussa GmbH Address before: Dusseldorf, Germany Patentee before: Degussa AG |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: WD Ref document number: 1098429 Country of ref document: HK |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Essen, Germany Patentee after: Evonik Operations Limited Address before: Essen, Germany Patentee before: EVONIK DEGUSSA GmbH |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100512 Termination date: 20200218 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |